SE525503C2 - Förfarande för upprening av anthocyaniner/anthocyanidiner genom användning av hydrofob zeolit - Google Patents
Förfarande för upprening av anthocyaniner/anthocyanidiner genom användning av hydrofob zeolitInfo
- Publication number
- SE525503C2 SE525503C2 SE0103693A SE0103693A SE525503C2 SE 525503 C2 SE525503 C2 SE 525503C2 SE 0103693 A SE0103693 A SE 0103693A SE 0103693 A SE0103693 A SE 0103693A SE 525503 C2 SE525503 C2 SE 525503C2
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- zeolite
- anthocyanins
- anthocyanidins
- process according
- column
- Prior art date
Links
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 80
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 62
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 61
- 235000010208 anthocyanin Nutrition 0.000 title claims abstract description 35
- 229930002877 anthocyanin Natural products 0.000 title claims abstract description 35
- 239000004410 anthocyanin Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 150000004636 anthocyanins Chemical class 0.000 title claims abstract description 35
- 235000008758 anthocyanidins Nutrition 0.000 title claims abstract description 25
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 229930014669 anthocyanidin Natural products 0.000 title claims description 24
- NWKFECICNXDNOQ-UHFFFAOYSA-N flavylium Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=CC=C2)C2=[O+]1 NWKFECICNXDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 24
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 claims 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract 1
- 244000078534 Vaccinium myrtillus Species 0.000 description 13
- 235000017537 Vaccinium myrtillus Nutrition 0.000 description 12
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 9
- 235000003095 Vaccinium corymbosum Nutrition 0.000 description 8
- 235000021014 blueberries Nutrition 0.000 description 8
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 6
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GLEVLJDDWXEYCO-UHFFFAOYSA-N Trolox Chemical compound O1C(C)(C(O)=O)CCC2=C1C(C)=C(C)C(O)=C2C GLEVLJDDWXEYCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 241001444063 Aronia Species 0.000 description 2
- 240000005662 Aronia melanocarpa Species 0.000 description 2
- 235000007425 Aronia melanocarpa Nutrition 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001092459 Rubus Species 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZMACGJDUUWFCH-UHFFFAOYSA-O malvidin Chemical compound COC1=C(O)C(OC)=CC(C=2C(=CC=3C(O)=CC(O)=CC=3[O+]=2)O)=C1 KZMACGJDUUWFCH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 241000599985 Beijerinckia mobilis Species 0.000 description 1
- HBQJTBXZMPSVBP-UHFFFAOYSA-N Cyanidine Natural products OC1=CC(=C2/Oc3cc(O)cc(O)c3C=C2O)C=CC1=O HBQJTBXZMPSVBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 235000021029 blackberry Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000022811 deglycosylation Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000013595 glycosylation Effects 0.000 description 1
- 238000006206 glycosylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 235000009584 malvidin Nutrition 0.000 description 1
- 208000015122 neurodegenerative disease Diseases 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 229930015717 petunidin Natural products 0.000 description 1
- 235000006384 petunidin Nutrition 0.000 description 1
- AFOLOMGWVXKIQL-UHFFFAOYSA-O petunidin Chemical compound OC1=C(O)C(OC)=CC(C=2C(=CC=3C(O)=CC(O)=CC=3[O+]=2)O)=C1 AFOLOMGWVXKIQL-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- QEVHRUUCFGRFIF-MDEJGZGSSA-N reserpine Chemical compound O([C@H]1[C@@H]([C@H]([C@H]2C[C@@H]3C4=C(C5=CC=C(OC)C=C5N4)CCN3C[C@H]2C1)C(=O)OC)OC)C(=O)C1=CC(OC)=C(OC)C(OC)=C1 QEVHRUUCFGRFIF-MDEJGZGSSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
- B01J20/183—Physical conditioning without chemical treatment, e.g. drying, granulating, coating, irradiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/10—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features
- B01D15/18—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to flow patterns
- B01D15/1807—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to flow patterns using counter-currents, e.g. fluidised beds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
- B01D15/38—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism involving specific interaction not covered by one or more of groups B01D15/265 and B01D15/30 - B01D15/36, e.g. affinity, ligand exchange or chiral chromatography
- B01D15/3804—Affinity chromatography
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
- B01J20/186—Chemical treatments in view of modifying the properties of the sieve, e.g. increasing the stability or the activity, also decreasing the activity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
- C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
- C07D311/60—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with aryl radicals attached in position 2
- C07D311/62—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with aryl radicals attached in position 2 with oxygen atoms directly attached in position 3, e.g. anthocyanidins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
- B01D15/265—Adsorption chromatography
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
- B01D15/32—Bonded phase chromatography
- B01D15/325—Reversed phase
- B01D15/327—Reversed phase with hydrophobic interaction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
Description
' Hydrofoba zeoliter har tidigare använts för att adsorbera specifika organiska föreningar i vatten. Exempelvis beskriver US patentskriften 5,108,617 (7) adsorption av detergenter I till hydrofoba zeoliter, SB patentskriften 9503731-3 (8, 9) adsorption av fenol och m- kresol, SE patentansökan 9802140-5 adsorption av pesticider (10) och SE PCT ansökan SE 99/02281 adsorption av ftalater (1 l). ' Zeoliternas porer och hålrum har tidigare använts för att adsoröera organiska föreningar.
En begränsande faktor för användandet av zeoliter anses vara att zeolitema inte kan adsorbera molekyler som är för stora för att kunna passera in i zeoliternas hålrum och kanalsystem. Anthoeyariiner/anthocyariidiner är helt klart för stora molekyler för att -i detta sammanhang kunna komma in i och adsorberas i zeoliternas hålrum. Trots detta uppvisar dealurninerad zeolit Y en hög adsorptionskapacitet av anthocyaniner- / anthocyanidiner från olika växtrnaterial (se patentexempel) och *zeoliter kan effektivt användas som hjälpmedel för att upprena dessa antioxidanter med bibehållen antioxidativ aktivitet.
Beskrivning av uppfinningen Uppfinningen avser en ny användning av hydrofoba zeoliter, nämligen upprening av anthocyaniner/anthocyanidiner. Oftast är det härvid fi-ågan om upprening av anthocyaniner/antliocyanidiner som skall användas som antioxidanter ñr human. -_ konsumtion, livsmedelsproduktion eller inom läkemedelsindustrin. Användningen i sig kan härvid ske enligt i och för sig förut kända principer, vilket generellt innebär att man bringar ifrågavarande lösning i kontakt med zeoliten, varvid man använder en sådan , I mängd att den önskade graden av adsorption av anthocyaniner/anthocyanidiner. till zeoliten erhålles.
Användningen av uppfinningenikan generellt utföras såväl satsvis som kontinuerligt eller semikontinuerligt. Ett alternativ innebär härvid att den hydrofoba zeoliten sättes direkt till lösningen, medan ett annat alternativ representeras av det fall då den' hydrofoba zeoliten är fylld i en kolonn, filter eller liknande, genom vilken den lösning som skall renas får passera. Olika specifika tillämpningar kan naturligtvis komma ifråga, men dessa torde inte behövas beskrivas närmare här, då de kan hämtas den i och för sig kända tekniken.
Zeolitema kan dock inte adsorbera obegränsade mängder av anthocyaniner/ anthocyanidíner vilket gör att zeoliten till slut måste elueras och! regenereras.
Behandling med organiska lösningsmedel är ett sätt att bryta bindningen mellan zeolit i och adsorberade molekyler och på så sätt erhålla en eluering av adsorberat material fiån en zeolitkolonn. 'Adsorberade anthocyaniner/anthocyanidiner kan elueras fiån dealuminerade zeoliter genom att zeoliten elueras företrädesvis med organiska lösningsmedel såsom etanol eller ännu hellre med surgjord etanol.
Den använda zeoliten är generellt av den typ som svarar "mot sammansättningen [(A1,o,),(sio,),] aa: x och y hettan och y/x >1s, företrädesvis >1oo, ämm hellre >zoo och ofta >1000. Hydrofoba (dealuminerade) zeoliter av angivet slag väljs enligt uppfinningen företrädesvis ur den grupp som består av silikalit, mordenit och zeolit Y.
Sammantaget gäller emellertid att zeolit Y oftast är speciellt föredragen. _ För zeoliter gäller i övrigt _i och för sig kända principer. Till den zeolitiska grundstrukturen kan andra atomer såsom B, P, Fe, Ga, Ge i viss utsträckning ersätta Al ' och Si för att åstadkomma den zeolitiska grundstrukturen och kan därmed också utnyttjas vid förfarandet enligt uppfinningen.
Zeoliter med hög andel kisel har starkt hydrofoba egenskaper och är stabila i vattenbaserade system , inom ett brett pH-område och är dessutom 'okänsliga ñr oxidations- och reduktionsmedel. Vidare motstår de höga tryck och höga temperaturer utan att förändras. i ' För zeoliten gäller att den kan användas som sådan eller i. form av sintrade . zeolitlcristaller eller i fonn av kristaller inneslutrxa eller suspenderade i icke zeolitiska material. Den kan dessutom vara avsatt på eller på annat sätt kombinerad med ett eller flera, företrädesvis permeabla, icke zeolitiska material. i i Zeoliten kan naturligtvis inte adsorbera obegränsade mängder anthocyaniner / anthocyanidiner. Zeolitens adsorptionskapacitet kan återskapas genom att zeoliten tvättas omväxlande vid lågt och högt pH, företrädesvis mellan pH 1 och pH 8,5. Efter ' tvätt, jämviktas zeoliten vid det pH som önskas för att erhålla adsorption av* anthocyaniner / anthocyanidiner. Zeoliterna tål upphettning och om zeolitens adsorptionskapacitet ßrloras på grund av igenkloggning med organiskt material eller av _ mikrobiell tillväxt, kan zeoliterna regenereras genom upphettning. En är föredragen utförandefonn är att zeoliten upphettas till en temperatur överstigande 700°C, ärmu hellre överstigande 850°C .och allra helst inom intervallet 900-ll00°C. Vill man dessutom eliminera eventuella risker 'för kemisk kontamination och mikrobiella infektioner innan en uppreningsprocess startas, kan man också utföra motsvarande upphettning, såsom en förbehandling av ifi-âgavarande zeolit. I Den höga inbindningsstyrkan och inbindningshastigheten av anthocyaniner / anthocyanidiner till ultrastabila zeoliter gör att man vid kontakten mellan vatten och zeolit i en .kolonn eller filter, kan utnyttja ett högt vattenflöde, dvs enkort kontakttid; 4 vilket företrädesvis ligger inom området några tiotals sekunder och upp till 20-30 minuter eller ännu mindre, såsom 10 sekunder I- 15 minuter eller ännu hellre 20 sekunder - 10 minuter.
Uttrycket anthocyanidiner används i samband med uppfinningen som namn på molekyler med nedanstående generella struktur och anthocyaniner används då en glykosylering har skett i någon av eller i båda positionerna 3 och 5. n, n, Anmocymiam H H Pelargonidin i Ol H - Cyanidin O I H Peonidin M ' 01 ' or Delfinidin O OI Petunidin M» O O Malvidin Mn - Mn Figur 1. Kemisk struktur för några olika anthocyanidiner där R, och R, utgörs av väte g (H) och för anthocyaniner där R, och R,, utgörs av väte (H) eller kolhydrater (II l »D (S1 (II LTD (_, J Exempel 5 ' Föreliggande uppfinning kommer nu att belysas ytterligare genom nedanstående konkreta exempel, vilka enbart är avsedda att illustrera uppfinningen och dârfór inte får betraktas såsom begränsande ñr densamma i annat avseende än vad som framgår av de bilagda patentkraven.
Exempel 1 Batch inkubering av blåbärssafi (Vaccinium myrtillus) och dealunxinerad respektive aluminiuminnehållande zeolit.
P* o 10"" Dnlurninerad zeolit Y 2_5 ""'U_ Almniniuninixelfllluide zeolit Y 2.0 1.5 angd anthocyaniner kvar i lösningen (mg/ml) 1.0 0.5 M 0,0 I ' | I I l I 0 l 2 3 4 5 6 Antal batch inkuberlngar Figur 2. Blåbärssafi inkuberades på vippbord med 20 mg / ml av dealuminemd zeolit Y (O) eller aluminiuminnhållande zeolit Y (I) och efter 15 minuter centrifixgerades proven. En ny portion av zeolíterna tillsattes till proven som åter inlcuberades 15 minuter innan centrifilgering. Totalt gjordes 5 tillsatser av zeolit.
.I Exempel 2. ' ~ Upprening av' anthocyaniner/anthocyanidiner från blåbär (Vaccinium myrtillus) genom adsorption till dealuminerade zeolit Y partiklar packad i en kolonn.
ElueringBQH+0J Ml-lCl 0.20' ä ä' 0.15- g ö TI a f; == -5 . ä 2 9.2 å- g 0.10 g E Q + ï s* å “' 5 '5 4 å g å '“ å oos š š å i: m oooi , ' 1 z a 4 s o 1 a s 1o 11 Fraktion Figur 3. En kolonn packades med dealuminerade zeolit Y partiklar som hade avluftats och tvättats med H20. Saft spådd 1:5 i H20 applicerades på kolonnen som därefter tvättades först med H20 (fraktion 2-3) och därefter med 50 mM NaCl (fraktion 4-5). För att eluera adsorberade anthocyaniner/anthocyanidiner pumpades 96% etanol (fraktion 6-7), etanol med 0,1 M HCl (fraktion 8-9) och slutligen etanol med 0,4 M HCl (fraktion 10-1 1) genom kolonnen. Fraktioner om 10 ml samlades.
HPLC analys av blåbärssafi (Vaccinium myrtíllus) och anthocyariiner/antliocyanidiner eluerade från en zeolitkolonn. Analyserna gjordes med en ODS Hypersil kolonn (50 x 3,00 mm, 3 pm) med en gradienteluering O - 2 minuter 100 % rörligfas A och därefier under 2 - 11 minuter en gradient från 0 till 30 % av rörligfas B. Rörlig fas A: 1 % fosforsyra, 10 % ättiksyra i vatten. Rörlig fas B: 100 % acetonitril. Flödeshastigheten * var 0,5 ml/ minut och anthocyaniner/antliocyanidiner detekterades genom absobans vid 503 nm. Deglykosylering av anthocyaníner sker om dessa inkuberas i 4 M HC1 vid 100 °C. Anthocyaniner som elueras från zeolitkolonnen med etanol och 0,1 M HC1 (Fig. 4G), retarderas på HPLC kolonnen när dessa deglykosyleras (Fig. 4D) och samma deglykosylerad HPLC profil erhålls från material eluerad från zeolitkolonnen 'med ren etanol (Fig. 4B). Detta visar att en fiaktionerad eluering, d.v.s. separation av anthocyanidiner och anthocyaniner, kan erhållas genom att zeolitkolonnen först elueras med ren etanol, som eluerar anthocyanidinerna, och därefter med surgjord etanol, som eluerar anthocyaninerna.
Flg. 4A. HPLC analys av blåbârssafi spådd 200ggr.
Fig. 411. HPLC analys av etanoleluatet från en zeolitkolonn Blåbirssafi' applicerades på en zeolitkolonn och efter tvätt, elueras kolonnen med ren etanol. Elutet motsvarar fraktion 6 i exempel 2.
Fig. 4C. HPLC analys av eluat med surgjord etanol från en zeolitkolonn. Blábärssaft applicerades på en zeolítkolonn och efter tvätt, elueras kolonnen först med ren etanol och dârefier med surgiord etanol. Elutet motsvarar fraktion 9 i exempel 2. to Mt Flg. 4D. HPLC analys av hydrolyserat material från Fig. 4C. Hydrolys genom att den surgiorda etanol eluerings fiaktionen inkuberas 60 minuter med 4 M I-ICL på kokande vattenbad Exempel 4 - Tabell I. Upprening av anthocyaniner/anthocyanidiner fiån blåbär (Vaccinium myrtillus) genom adsorption till dealuminerade zeolit Y partiklar packad i en kolonn. - En kolonn packades med dealuniinerade zeolit Y partiklar som hade avlufiats och i tvättats med H20. Safl spädd 1:5 i H20 applicerades på kolonnen som därefier tvättades fiirst med H20 (fraktion 2) och därefier med 50 mM NaCl (fiaktion 3). För att eluera adsorberade anthocyaniner/anthocyanidiner pumpades 96% etanol (fi-aktion 4-6), etanol med 0,1 M HCl (fi-aktion 7-8) och slutligen etanol med 0,4 M HCl (fraktion 9-10) genom kolonnen. Genom att visuellt följa tvätt och eluering samlades olika stora fraktionsvolymer. Totalt appliceras på kolonnen 5,1 mg anthocyaniner med en antíoxidativ kapacitet motsvrande 584 nmol trolox. Från kolonnen elueras totalt 4,0 mg anthocyaniner med en antioxidativ kapacitet motsvarande 473 nmol trolox Fraktion Volym Total mängd anthocyanin Total antioxidativ kapacitet (ml) (mg) (nmol Trolox) 1. Filtrat 8 0,026 6,7 2. Tvätt H20 13 . 0,273 _ . 53 3. Tvätt NaCl 32 _ 0,486 x 631 4. Eluering etanol 1 0,128 9,1 ï s. Emefing etanol 10 0,190 _27 6. Eluering etanol 8,5 0,099 13 7. Emamg 7,5 0,309 i i “ 32 etanol/0,1 M HCl is. Eluering 15 i 2,916 387 etanol/0,1 M HCl 9. Eluering 1,0 0,347 35 etanol/0,4 M HCl 10. Eluering 4 0,026 V I 5,2 etanol/0,4 M HCl t TI l Q C-"I few <3 8 Exempel 5 a Upprening av anthocyaniner/anthocyanidiner fi-ån bjömbär, Rubus fi-utícosus, (Fig. 5A) och aronia, Aronia melanocarpa, (Fig. SB) genom adsorption till dealuminerade zeoht Y partiklar packad i en kolonn. 0-12 _ Tvätt med vatten (å) f: ' få g. ä 0.10- 5 2 + 5 E ' å, ä' ä m ._- æø q- Ü + HJ 2 U *_ 0.08 å ., m - _, m a ~ e z 2 å' f 2 -g _ 3. š “' .a :n å* ä' ' ë s 9 w 2 “' ä .É 004- '" a' “' å' m ii" of” ' *i . ' I »ä eo :I E) g > _ _- .
J' P 0.00' ' 1 2 3 4 5 6 1 a 9 10 11 Fraktion Figur 5A. En kolonn packades med dealuminerade zeolit Y partiklar som hade avlufiats och tvättats med 50 mM fosfatbuñert pH 6,4. Saft fi-án hjörnbâr, Rubus fiutzšcosus, 10 ml, applicerades på kolonnen som därefter tvâttades först med 5 mM fosfatbuffer pH 6,4 (fraktion 2-3) och dârefier med -50 mM NaCli 5 mM fofatbuffert pH 6,4 (fraktion 4-5). För att eluera adsorberade anthocyarnner/anthocyanidiner pumpades 96% etanol (fraktion 6-7), etanol med 0,1 M HCl (fraktion 8-9) och slutligen etanol med 0,4 M.
V HCl (li-aktion 10-11) genom kolonnen. Fraktioner om 10 ml samlades. 0 8_ å alumn; Ezornonmucl ' š å ä É ë å g 'e ä' 0.6- å .f e .e 6 5 v å .e 5 ä m I a: g ä å' z m ä ä.
. , In g 0.4' t: 'g ä ä Q + + >» E e» 2 - ä ä ä få 'B '3 -ä m fl-l .e »= g s š f» .- å 0.2- I e e '-' É É I - Oy M V 1 2 s 4 s e 1 a e 10 11 Fraktion Figur SB. En kolonn packades med dealuminerade zeolit Y partiklar som hade avluftats och tvättats med 50 mM fosfatbuffen pH 6,4. Safi fi-ån aronia, Aronia melanocarpa, 10 ml, applicemdes på kolonnen som därefter tvättades först med 5 mM fosfatbuffer pH 6,4 (fraktion 2-3) och därefler med 50 mM NaCl i 5 mM fofatbuifert pH 6,4 (fraktion 4-5). För att eluera adsorberade anthocyaniner/anthocyanidiner pumpades 96% etanol (fraktion 6-7), etanol med 0,1 M HCl (fraktion 8-9) och slutligen etanol med 0,4 M HC] (fraktion 10-11) genom kolonnen. Fraktíoner om 10 ml samlades." C11 i n.) å, “I ( T'| CD xjä! Referenser. e? 1. Ames, B., Shigena, M.K. and Hagen, T.M. (1993) Oxidants, antioxidants and the degenerative diseases of aging Proc. Natl. Acad.Sci. USA, 90 : 7915-7922 2. Magistretti, MJ. and Conti, M. Anthocyanidins for the treatment of ophthalmic diseases EP 90308197.4 3. Seghizzi, R., Gabetta, B. And Morazzoni, P. Oral pharmaceutical compositions containing anthocyanosides US 5,320,841 4. Viberg, Uno. (2000) Blålaär - det funktionella bäret. Livsmedelsteknik Nr. 11 5. Goiffon, J-P. et. al. (1999) Anthocyariic pigment determination in red fiuit ' juices, concentrated juices and syrups using liquid chromatography. Analytical Chimica Acta, 382 6.' Breck, D.W. (1974) Zeolite Molecular Sieves, Wiley, New York. 7. Eriksson, H. and Blum, Z. Method of using zeolites for adsorbing detergents.United States Patent, Patent number 5,l08,617 Date of Patent Apr, 28, 1992 8. Larsson, K, Eriksson, H and Andersson, S. Användning av en hydrofob zeoliter ßr avlägsnande av för injektíonslösningar i läkemedelssammarihang använda konserveringsmedel från en proteinlösning. Svenskt patent SE 9503731-3 9. Hjertmanß, Eriksson,H and Andersson,S A systeme for microbial control of a fluia, svensk paieniansökan sE 0102265-6 10. Eriksson, H och Larsson, K. Zeoliter för adsorption Svensk patentansökan SE 9802140-5 ' i ' 1 l. Eriksson, H. Purification of water PCT ansökan SE 99/02281 I
Claims (10)
1. Förfarande för upprening av anthocyaniner/anthocyariidiner och som är avsett att direkt eller indirekt användas för human konsumtion, i livsmedelsproduktion eller för läkemedelsproduktion, kännetecknat av att man bringar ett extrakt innehållande anthocyaniner/anthocyanidiner i kontakt med en sådan mängd av en hydrofob zeolit att önskad grad av adsorption av anthocyaniner/anthocyanidiner erhålles.
2. Föffmae enligt mv 1, kännetecknar av au man som hyafofob zeolit använder en sådan med sammansättningen [(Al2O,),(SiO,),], där x och y är heltal och y/ x > 15, företrädesvis >100.
3. - Förfarande enligt krav 2, kännetecknar av att y/x >200, speciellt >1000.
4. Förfarande enligt något 'av kraven 1-3, känneteckñat av att zeoliten väljs _ ur gruppen silikalit, mordenit och zeolit Y.
5. Förfarande enligt krav 4, kännetecknat av att zeoliten väsentligt består av zeolit Y.
6. Förfarande enligt något av de föregående kraven, kännetecknar av att man använder zeoliten i form av sintrade zeolitluistaller eller zeolitkristaller inneslumai eller överdragna med eller suspenderade i ett eller flera icke-zeolitiska material.
7. Förfarande enligt något av de ßregâende kraven, kännetecknar av att man fäster zeoliten på en yta eller packar zeoliten i en kolonn eller ett filter eller formar zeoliten till en kolonn eller ett filter och bringar extraktet att passera genom denna . (detta).
8. Förfarande enligt något av kraven 1-6, kännetecknat av att man sätter zeoliten direkt till extraktet som innehåller anthocyaniner/anthocyariidiner.
9. Förfarande enligt något av de föregående kraven, Icännetecknat av att man med etanol och/eller surgjord etanol eluerar de anthocyaniner/anthocyanidiner som har adsorberats till zeoliten. g i fl
10. Förfarande enligt något av de föregående kraven, känneateclazat av att dealurninerade zeoliter används för att fór analytiska eller prepaxfativa ändamål separera anthocyanidiner och anthocyaniner.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE0103693A SE525503C2 (sv) | 2001-11-07 | 2001-11-07 | Förfarande för upprening av anthocyaniner/anthocyanidiner genom användning av hydrofob zeolit |
| PCT/SE2002/002015 WO2003040123A1 (en) | 2001-11-07 | 2002-11-06 | Zeolites as matrices |
| EP02783918A EP1451170A1 (en) | 2001-11-07 | 2002-11-06 | Zeolites as matrices |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE0103693A SE525503C2 (sv) | 2001-11-07 | 2001-11-07 | Förfarande för upprening av anthocyaniner/anthocyanidiner genom användning av hydrofob zeolit |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE0103693D0 SE0103693D0 (sv) | 2001-11-07 |
| SE0103693L SE0103693L (sv) | 2003-05-08 |
| SE525503C2 true SE525503C2 (sv) | 2005-03-01 |
Family
ID=20285892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE0103693A SE525503C2 (sv) | 2001-11-07 | 2001-11-07 | Förfarande för upprening av anthocyaniner/anthocyanidiner genom användning av hydrofob zeolit |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1451170A1 (sv) |
| SE (1) | SE525503C2 (sv) |
| WO (1) | WO2003040123A1 (sv) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2894829A1 (fr) * | 2005-12-19 | 2007-06-22 | R & D Pharma | Nouveau procede d'extraction de principes actifs et l'utilisation de ceux-ci en therapeutique |
| CA2669763C (en) | 2006-11-16 | 2015-02-17 | Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft | Ep2 and ep4 agonists as agents for the treatment of influenza a viral infection |
| EP2149551A1 (de) | 2008-07-30 | 2010-02-03 | Bayer Schering Pharma AG | N-(Indol-3-ylalkyl)-(hetero)arylamidderivate als Modulatoren des EP2-Rezeptors |
| EP2149552A1 (de) | 2008-07-30 | 2010-02-03 | Bayer Schering Pharma AG | 5,6 substituierte Benzamid-Derivate als Modulatoren des EP2-Rezeptors |
| EP2149554A1 (de) | 2008-07-30 | 2010-02-03 | Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft | Indolylamide als Modulatoren des EP2-Rezeptors |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2378040B1 (sv) * | 1977-01-24 | 1981-01-02 | Rhone Poulenc Ind | |
| US4347189A (en) * | 1981-05-11 | 1982-08-31 | Mobil Oil Corporation | Process for separating 1,4 cineoles from 1,8 cineoles |
| JPH09255888A (ja) * | 1996-03-26 | 1997-09-30 | Nichinou Kagaku Kogyo Kk | 赤キャベツ色素の製造方法 |
| SE9804029D0 (sv) * | 1998-12-09 | 1998-12-09 | Ordio Ab | Adsorption av ftalater |
-
2001
- 2001-11-07 SE SE0103693A patent/SE525503C2/sv not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-11-06 EP EP02783918A patent/EP1451170A1/en not_active Withdrawn
- 2002-11-06 WO PCT/SE2002/002015 patent/WO2003040123A1/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE0103693L (sv) | 2003-05-08 |
| WO2003040123A1 (en) | 2003-05-15 |
| EP1451170A1 (en) | 2004-09-01 |
| SE0103693D0 (sv) | 2001-11-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI91032C (sv) | Förfarande för utvinning av rena fraktioner av laktoperoxidas och laktoferrin ur mjölkserum | |
| US5110907A (en) | Factor viii complex purification using heparin affinity chromatography | |
| US20020090711A1 (en) | Process for preparing latent antithrombin III | |
| DK175251B1 (da) | Renfremstilling af erythropoietin | |
| US5112949A (en) | Method of and apparatus for separating proteins | |
| EP1332159A1 (en) | Process for the preparation of latent antithrombin iii | |
| MXPA02006303A (es) | Proceso para la purificacion de proteinas farmacologicamente activas a traves de cromografia del intercambio cationico. | |
| CN103709246A (zh) | 一种乳铁蛋白及乳过氧化物酶的纯化方法 | |
| CN110041425A (zh) | 一种高纯血清白蛋白的制备方法 | |
| SE525503C2 (sv) | Förfarande för upprening av anthocyaniner/anthocyanidiner genom användning av hydrofob zeolit | |
| US6001974A (en) | Method of separating albumin from serum by ion-exchange chromatography with membrane adsorbers | |
| FR2676231A1 (fr) | Concentre de facteur xi de la coagulation sanguine a haute activite specifique, approprie a usage therapeutique et son procede de preparation. | |
| CN103328000A (zh) | 用于从含有凝血因子的溶液中减少和/或除去FXI和FXIa的方法 | |
| WO1988005331A1 (en) | Blood cell separation | |
| WO1998014071A1 (en) | Process for isolating glycomacropeptide from dairy products with a phenylalanine impurity of 0.5 %w/w | |
| JPS59231097A (ja) | 均質ヒト免疫インターフェロンサブタイプ２１ｋおよびその製造法 | |
| JP4950053B2 (ja) | ハプトグロビンの単離方法 | |
| JPH03157330A (ja) | 抗アレルギー剤 | |
| CN107446905B (zh) | 一种重组人溶菌酶纯化方法 | |
| SK106099A3 (en) | Process for selective enrichment and separation of aroma molecules by adsorption | |
| CN105461768B (zh) | 一种2-O-α-D-葡萄糖基-L-抗坏血酸的制备方法 | |
| CN114395032B (zh) | 一种从血浆中提取人抗凝血酶ⅲ的方法 | |
| CZ34797A3 (en) | Process for preparing soluble recombinant proteins from bacterial cells | |
| JPH08176199A (ja) | アフィニティークロマトグラフィーを用いたヒルジンの精製法 | |
| JP4154743B2 (ja) | インターロイキン６レセプターの精製方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |