SE525503C2 - Förfarande för upprening av anthocyaniner/anthocyanidiner genom användning av hydrofob zeolit - Google Patents

Förfarande för upprening av anthocyaniner/anthocyanidiner genom användning av hydrofob zeolit

Info

Publication number
SE525503C2
SE525503C2 SE0103693A SE0103693A SE525503C2 SE 525503 C2 SE525503 C2 SE 525503C2 SE 0103693 A SE0103693 A SE 0103693A SE 0103693 A SE0103693 A SE 0103693A SE 525503 C2 SE525503 C2 SE 525503C2
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
zeolite
anthocyanins
anthocyanidins
process according
column
Prior art date
Application number
SE0103693A
Other languages
English (en)
Other versions
SE0103693D0 (sv
SE0103693L (sv
Inventor
Haakan Eriksson
Annika Olsson
Original Assignee
Biosilvio Munkfors Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Biosilvio Munkfors Ab filed Critical Biosilvio Munkfors Ab
Priority to SE0103693A priority Critical patent/SE525503C2/sv
Publication of SE0103693D0 publication Critical patent/SE0103693D0/sv
Priority to PCT/SE2002/002015 priority patent/WO2003040123A1/en
Priority to EP02783918A priority patent/EP1451170A1/en
Publication of SE0103693L publication Critical patent/SE0103693L/sv
Publication of SE525503C2 publication Critical patent/SE525503C2/sv

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
    • B01J20/183—Physical conditioning without chemical treatment, e.g. drying, granulating, coating, irradiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B01D15/10—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features
    • B01D15/18—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to flow patterns
    • B01D15/1807—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to flow patterns using counter-currents, e.g. fluidised beds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
    • B01D15/38—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism involving specific interaction not covered by one or more of groups B01D15/265 - B01D15/36
    • B01D15/3804—Affinity chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
    • B01J20/186—Chemical treatments in view of modifying the properties of the sieve, e.g. increasing the stability or the activity, also decreasing the activity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
    • C07D311/60—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with aryl radicals attached in position 2
    • C07D311/62—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with aryl radicals attached in position 2 with oxygen atoms directly attached in position 3, e.g. anthocyanidins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
    • B01D15/265—Adsorption chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
    • B01D15/32—Bonded phase chromatography
    • B01D15/325—Reversed phase
    • B01D15/327—Reversed phase with hydrophobic interaction

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)

Description

' Hydrofoba zeoliter har tidigare använts för att adsorbera specifika organiska föreningar i vatten. Exempelvis beskriver US patentskriften 5,108,617 (7) adsorption av detergenter I till hydrofoba zeoliter, SB patentskriften 9503731-3 (8, 9) adsorption av fenol och m- kresol, SE patentansökan 9802140-5 adsorption av pesticider (10) och SE PCT ansökan SE 99/02281 adsorption av ftalater (1 l). ' Zeoliternas porer och hålrum har tidigare använts för att adsoröera organiska föreningar.
En begränsande faktor för användandet av zeoliter anses vara att zeolitema inte kan adsorbera molekyler som är för stora för att kunna passera in i zeoliternas hålrum och kanalsystem. Anthoeyariiner/anthocyariidiner är helt klart för stora molekyler för att -i detta sammanhang kunna komma in i och adsorberas i zeoliternas hålrum. Trots detta uppvisar dealurninerad zeolit Y en hög adsorptionskapacitet av anthocyaniner- / anthocyanidiner från olika växtrnaterial (se patentexempel) och *zeoliter kan effektivt användas som hjälpmedel för att upprena dessa antioxidanter med bibehållen antioxidativ aktivitet.
Beskrivning av uppfinningen Uppfinningen avser en ny användning av hydrofoba zeoliter, nämligen upprening av anthocyaniner/anthocyanidiner. Oftast är det härvid fi-ågan om upprening av anthocyaniner/antliocyanidiner som skall användas som antioxidanter ñr human. -_ konsumtion, livsmedelsproduktion eller inom läkemedelsindustrin. Användningen i sig kan härvid ske enligt i och för sig förut kända principer, vilket generellt innebär att man bringar ifrågavarande lösning i kontakt med zeoliten, varvid man använder en sådan , I mängd att den önskade graden av adsorption av anthocyaniner/anthocyanidiner. till zeoliten erhålles.
Användningen av uppfinningenikan generellt utföras såväl satsvis som kontinuerligt eller semikontinuerligt. Ett alternativ innebär härvid att den hydrofoba zeoliten sättes direkt till lösningen, medan ett annat alternativ representeras av det fall då den' hydrofoba zeoliten är fylld i en kolonn, filter eller liknande, genom vilken den lösning som skall renas får passera. Olika specifika tillämpningar kan naturligtvis komma ifråga, men dessa torde inte behövas beskrivas närmare här, då de kan hämtas den i och för sig kända tekniken.
Zeolitema kan dock inte adsorbera obegränsade mängder av anthocyaniner/ anthocyanidíner vilket gör att zeoliten till slut måste elueras och! regenereras.
Behandling med organiska lösningsmedel är ett sätt att bryta bindningen mellan zeolit i och adsorberade molekyler och på så sätt erhålla en eluering av adsorberat material fiån en zeolitkolonn. 'Adsorberade anthocyaniner/anthocyanidiner kan elueras fiån dealuminerade zeoliter genom att zeoliten elueras företrädesvis med organiska lösningsmedel såsom etanol eller ännu hellre med surgjord etanol.
Den använda zeoliten är generellt av den typ som svarar "mot sammansättningen [(A1,o,),(sio,),] aa: x och y hettan och y/x >1s, företrädesvis >1oo, ämm hellre >zoo och ofta >1000. Hydrofoba (dealuminerade) zeoliter av angivet slag väljs enligt uppfinningen företrädesvis ur den grupp som består av silikalit, mordenit och zeolit Y.
Sammantaget gäller emellertid att zeolit Y oftast är speciellt föredragen. _ För zeoliter gäller i övrigt _i och för sig kända principer. Till den zeolitiska grundstrukturen kan andra atomer såsom B, P, Fe, Ga, Ge i viss utsträckning ersätta Al ' och Si för att åstadkomma den zeolitiska grundstrukturen och kan därmed också utnyttjas vid förfarandet enligt uppfinningen.
Zeoliter med hög andel kisel har starkt hydrofoba egenskaper och är stabila i vattenbaserade system , inom ett brett pH-område och är dessutom 'okänsliga ñr oxidations- och reduktionsmedel. Vidare motstår de höga tryck och höga temperaturer utan att förändras. i ' För zeoliten gäller att den kan användas som sådan eller i. form av sintrade . zeolitlcristaller eller i fonn av kristaller inneslutrxa eller suspenderade i icke zeolitiska material. Den kan dessutom vara avsatt på eller på annat sätt kombinerad med ett eller flera, företrädesvis permeabla, icke zeolitiska material. i i Zeoliten kan naturligtvis inte adsorbera obegränsade mängder anthocyaniner / anthocyanidiner. Zeolitens adsorptionskapacitet kan återskapas genom att zeoliten tvättas omväxlande vid lågt och högt pH, företrädesvis mellan pH 1 och pH 8,5. Efter ' tvätt, jämviktas zeoliten vid det pH som önskas för att erhålla adsorption av* anthocyaniner / anthocyanidiner. Zeoliterna tål upphettning och om zeolitens adsorptionskapacitet ßrloras på grund av igenkloggning med organiskt material eller av _ mikrobiell tillväxt, kan zeoliterna regenereras genom upphettning. En är föredragen utförandefonn är att zeoliten upphettas till en temperatur överstigande 700°C, ärmu hellre överstigande 850°C .och allra helst inom intervallet 900-ll00°C. Vill man dessutom eliminera eventuella risker 'för kemisk kontamination och mikrobiella infektioner innan en uppreningsprocess startas, kan man också utföra motsvarande upphettning, såsom en förbehandling av ifi-âgavarande zeolit. I Den höga inbindningsstyrkan och inbindningshastigheten av anthocyaniner / anthocyanidiner till ultrastabila zeoliter gör att man vid kontakten mellan vatten och zeolit i en .kolonn eller filter, kan utnyttja ett högt vattenflöde, dvs enkort kontakttid; 4 vilket företrädesvis ligger inom området några tiotals sekunder och upp till 20-30 minuter eller ännu mindre, såsom 10 sekunder I- 15 minuter eller ännu hellre 20 sekunder - 10 minuter.
Uttrycket anthocyanidiner används i samband med uppfinningen som namn på molekyler med nedanstående generella struktur och anthocyaniner används då en glykosylering har skett i någon av eller i båda positionerna 3 och 5. n, n, Anmocymiam H H Pelargonidin i Ol H - Cyanidin O I H Peonidin M ' 01 ' or Delfinidin O OI Petunidin M» O O Malvidin Mn - Mn Figur 1. Kemisk struktur för några olika anthocyanidiner där R, och R, utgörs av väte g (H) och för anthocyaniner där R, och R,, utgörs av väte (H) eller kolhydrater (II l »D (S1 (II LTD (_, J Exempel 5 ' Föreliggande uppfinning kommer nu att belysas ytterligare genom nedanstående konkreta exempel, vilka enbart är avsedda att illustrera uppfinningen och dârfór inte får betraktas såsom begränsande ñr densamma i annat avseende än vad som framgår av de bilagda patentkraven.
Exempel 1 Batch inkubering av blåbärssafi (Vaccinium myrtillus) och dealunxinerad respektive aluminiuminnehållande zeolit.
P* o 10"" Dnlurninerad zeolit Y 2_5 ""'U_ Almniniuninixelfllluide zeolit Y 2.0 1.5 angd anthocyaniner kvar i lösningen (mg/ml) 1.0 0.5 M 0,0 I ' | I I l I 0 l 2 3 4 5 6 Antal batch inkuberlngar Figur 2. Blåbärssafi inkuberades på vippbord med 20 mg / ml av dealuminemd zeolit Y (O) eller aluminiuminnhållande zeolit Y (I) och efter 15 minuter centrifixgerades proven. En ny portion av zeolíterna tillsattes till proven som åter inlcuberades 15 minuter innan centrifilgering. Totalt gjordes 5 tillsatser av zeolit.
.I Exempel 2. ' ~ Upprening av' anthocyaniner/anthocyanidiner från blåbär (Vaccinium myrtillus) genom adsorption till dealuminerade zeolit Y partiklar packad i en kolonn.
ElueringBQH+0J Ml-lCl 0.20' ä ä' 0.15- g ö TI a f; == -5 . ä 2 9.2 å- g 0.10 g E Q + ï s* å “' 5 '5 4 å g å '“ å oos š š å i: m oooi , ' 1 z a 4 s o 1 a s 1o 11 Fraktion Figur 3. En kolonn packades med dealuminerade zeolit Y partiklar som hade avluftats och tvättats med H20. Saft spådd 1:5 i H20 applicerades på kolonnen som därefter tvättades först med H20 (fraktion 2-3) och därefter med 50 mM NaCl (fraktion 4-5). För att eluera adsorberade anthocyaniner/anthocyanidiner pumpades 96% etanol (fraktion 6-7), etanol med 0,1 M HCl (fraktion 8-9) och slutligen etanol med 0,4 M HCl (fraktion 10-1 1) genom kolonnen. Fraktioner om 10 ml samlades.
HPLC analys av blåbärssafi (Vaccinium myrtíllus) och anthocyariiner/antliocyanidiner eluerade från en zeolitkolonn. Analyserna gjordes med en ODS Hypersil kolonn (50 x 3,00 mm, 3 pm) med en gradienteluering O - 2 minuter 100 % rörligfas A och därefier under 2 - 11 minuter en gradient från 0 till 30 % av rörligfas B. Rörlig fas A: 1 % fosforsyra, 10 % ättiksyra i vatten. Rörlig fas B: 100 % acetonitril. Flödeshastigheten * var 0,5 ml/ minut och anthocyaniner/antliocyanidiner detekterades genom absobans vid 503 nm. Deglykosylering av anthocyaníner sker om dessa inkuberas i 4 M HC1 vid 100 °C. Anthocyaniner som elueras från zeolitkolonnen med etanol och 0,1 M HC1 (Fig. 4G), retarderas på HPLC kolonnen när dessa deglykosyleras (Fig. 4D) och samma deglykosylerad HPLC profil erhålls från material eluerad från zeolitkolonnen 'med ren etanol (Fig. 4B). Detta visar att en fiaktionerad eluering, d.v.s. separation av anthocyanidiner och anthocyaniner, kan erhållas genom att zeolitkolonnen först elueras med ren etanol, som eluerar anthocyanidinerna, och därefter med surgjord etanol, som eluerar anthocyaninerna.
Flg. 4A. HPLC analys av blåbârssafi spådd 200ggr.
Fig. 411. HPLC analys av etanoleluatet från en zeolitkolonn Blåbirssafi' applicerades på en zeolitkolonn och efter tvätt, elueras kolonnen med ren etanol. Elutet motsvarar fraktion 6 i exempel 2.
Fig. 4C. HPLC analys av eluat med surgjord etanol från en zeolitkolonn. Blábärssaft applicerades på en zeolítkolonn och efter tvätt, elueras kolonnen först med ren etanol och dârefier med surgiord etanol. Elutet motsvarar fraktion 9 i exempel 2. to Mt Flg. 4D. HPLC analys av hydrolyserat material från Fig. 4C. Hydrolys genom att den surgiorda etanol eluerings fiaktionen inkuberas 60 minuter med 4 M I-ICL på kokande vattenbad Exempel 4 - Tabell I. Upprening av anthocyaniner/anthocyanidiner fiån blåbär (Vaccinium myrtillus) genom adsorption till dealuminerade zeolit Y partiklar packad i en kolonn. - En kolonn packades med dealuniinerade zeolit Y partiklar som hade avlufiats och i tvättats med H20. Safl spädd 1:5 i H20 applicerades på kolonnen som därefier tvättades fiirst med H20 (fraktion 2) och därefier med 50 mM NaCl (fiaktion 3). För att eluera adsorberade anthocyaniner/anthocyanidiner pumpades 96% etanol (fi-aktion 4-6), etanol med 0,1 M HCl (fi-aktion 7-8) och slutligen etanol med 0,4 M HCl (fraktion 9-10) genom kolonnen. Genom att visuellt följa tvätt och eluering samlades olika stora fraktionsvolymer. Totalt appliceras på kolonnen 5,1 mg anthocyaniner med en antíoxidativ kapacitet motsvrande 584 nmol trolox. Från kolonnen elueras totalt 4,0 mg anthocyaniner med en antioxidativ kapacitet motsvarande 473 nmol trolox Fraktion Volym Total mängd anthocyanin Total antioxidativ kapacitet (ml) (mg) (nmol Trolox) 1. Filtrat 8 0,026 6,7 2. Tvätt H20 13 . 0,273 _ . 53 3. Tvätt NaCl 32 _ 0,486 x 631 4. Eluering etanol 1 0,128 9,1 ï s. Emefing etanol 10 0,190 _27 6. Eluering etanol 8,5 0,099 13 7. Emamg 7,5 0,309 i i “ 32 etanol/0,1 M HCl is. Eluering 15 i 2,916 387 etanol/0,1 M HCl 9. Eluering 1,0 0,347 35 etanol/0,4 M HCl 10. Eluering 4 0,026 V I 5,2 etanol/0,4 M HCl t TI l Q C-"I few <3 8 Exempel 5 a Upprening av anthocyaniner/anthocyanidiner fi-ån bjömbär, Rubus fi-utícosus, (Fig. 5A) och aronia, Aronia melanocarpa, (Fig. SB) genom adsorption till dealuminerade zeoht Y partiklar packad i en kolonn. 0-12 _ Tvätt med vatten (å) f: ' få g. ä 0.10- 5 2 + 5 E ' å, ä' ä m ._- æø q- Ü + HJ 2 U *_ 0.08 å ., m - _, m a ~ e z 2 å' f 2 -g _ 3. š “' .a :n å* ä' ' ë s 9 w 2 “' ä .É 004- '" a' “' å' m ii" of” ' *i . ' I »ä eo :I E) g > _ _- .
J' P 0.00' ' 1 2 3 4 5 6 1 a 9 10 11 Fraktion Figur 5A. En kolonn packades med dealuminerade zeolit Y partiklar som hade avlufiats och tvättats med 50 mM fosfatbuñert pH 6,4. Saft fi-án hjörnbâr, Rubus fiutzšcosus, 10 ml, applicerades på kolonnen som därefter tvâttades först med 5 mM fosfatbuffer pH 6,4 (fraktion 2-3) och dârefier med -50 mM NaCli 5 mM fofatbuffert pH 6,4 (fraktion 4-5). För att eluera adsorberade anthocyarnner/anthocyanidiner pumpades 96% etanol (fraktion 6-7), etanol med 0,1 M HCl (fraktion 8-9) och slutligen etanol med 0,4 M.
V HCl (li-aktion 10-11) genom kolonnen. Fraktioner om 10 ml samlades. 0 8_ å alumn; Ezornonmucl ' š å ä É ë å g 'e ä' 0.6- å .f e .e 6 5 v å .e 5 ä m I a: g ä å' z m ä ä.
. , In g 0.4' t: 'g ä ä Q + + >» E e» 2 - ä ä ä få 'B '3 -ä m fl-l .e »= g s š f» .- å 0.2- I e e '-' É É I - Oy M V 1 2 s 4 s e 1 a e 10 11 Fraktion Figur SB. En kolonn packades med dealuminerade zeolit Y partiklar som hade avluftats och tvättats med 50 mM fosfatbuffen pH 6,4. Safi fi-ån aronia, Aronia melanocarpa, 10 ml, applicemdes på kolonnen som därefter tvättades först med 5 mM fosfatbuffer pH 6,4 (fraktion 2-3) och därefler med 50 mM NaCl i 5 mM fofatbuifert pH 6,4 (fraktion 4-5). För att eluera adsorberade anthocyaniner/anthocyanidiner pumpades 96% etanol (fraktion 6-7), etanol med 0,1 M HCl (fraktion 8-9) och slutligen etanol med 0,4 M HC] (fraktion 10-11) genom kolonnen. Fraktíoner om 10 ml samlades." C11 i n.) å, “I ( T'| CD xjä! Referenser. e? 1. Ames, B., Shigena, M.K. and Hagen, T.M. (1993) Oxidants, antioxidants and the degenerative diseases of aging Proc. Natl. Acad.Sci. USA, 90 : 7915-7922 2. Magistretti, MJ. and Conti, M. Anthocyanidins for the treatment of ophthalmic diseases EP 90308197.4 3. Seghizzi, R., Gabetta, B. And Morazzoni, P. Oral pharmaceutical compositions containing anthocyanosides US 5,320,841 4. Viberg, Uno. (2000) Blålaär - det funktionella bäret. Livsmedelsteknik Nr. 11 5. Goiffon, J-P. et. al. (1999) Anthocyariic pigment determination in red fiuit ' juices, concentrated juices and syrups using liquid chromatography. Analytical Chimica Acta, 382 6.' Breck, D.W. (1974) Zeolite Molecular Sieves, Wiley, New York. 7. Eriksson, H. and Blum, Z. Method of using zeolites for adsorbing detergents.United States Patent, Patent number 5,l08,617 Date of Patent Apr, 28, 1992 8. Larsson, K, Eriksson, H and Andersson, S. Användning av en hydrofob zeoliter ßr avlägsnande av för injektíonslösningar i läkemedelssammarihang använda konserveringsmedel från en proteinlösning. Svenskt patent SE 9503731-3 9. Hjertmanß, Eriksson,H and Andersson,S A systeme for microbial control of a fluia, svensk paieniansökan sE 0102265-6 10. Eriksson, H och Larsson, K. Zeoliter för adsorption Svensk patentansökan SE 9802140-5 ' i ' 1 l. Eriksson, H. Purification of water PCT ansökan SE 99/02281 I

Claims (10)

C71 1..) år: r/ ~ PATENTKRAV lo
1. Förfarande för upprening av anthocyaniner/anthocyariidiner och som är avsett att direkt eller indirekt användas för human konsumtion, i livsmedelsproduktion eller för läkemedelsproduktion, kännetecknat av att man bringar ett extrakt innehållande anthocyaniner/anthocyanidiner i kontakt med en sådan mängd av en hydrofob zeolit att önskad grad av adsorption av anthocyaniner/anthocyanidiner erhålles.
2. Föffmae enligt mv 1, kännetecknar av au man som hyafofob zeolit använder en sådan med sammansättningen [(Al2O,),(SiO,),], där x och y är heltal och y/ x > 15, företrädesvis >100.
3. - Förfarande enligt krav 2, kännetecknar av att y/x >200, speciellt >1000.
4. Förfarande enligt något 'av kraven 1-3, känneteckñat av att zeoliten väljs _ ur gruppen silikalit, mordenit och zeolit Y.
5. Förfarande enligt krav 4, kännetecknat av att zeoliten väsentligt består av zeolit Y.
6. Förfarande enligt något av de föregående kraven, kännetecknar av att man använder zeoliten i form av sintrade zeolitluistaller eller zeolitkristaller inneslumai eller överdragna med eller suspenderade i ett eller flera icke-zeolitiska material.
7. Förfarande enligt något av de ßregâende kraven, kännetecknar av att man fäster zeoliten på en yta eller packar zeoliten i en kolonn eller ett filter eller formar zeoliten till en kolonn eller ett filter och bringar extraktet att passera genom denna . (detta).
8. Förfarande enligt något av kraven 1-6, kännetecknat av att man sätter zeoliten direkt till extraktet som innehåller anthocyaniner/anthocyariidiner.
9. Förfarande enligt något av de föregående kraven, Icännetecknat av att man med etanol och/eller surgjord etanol eluerar de anthocyaniner/anthocyanidiner som har adsorberats till zeoliten. g i fl
10. Förfarande enligt något av de föregående kraven, känneateclazat av att dealurninerade zeoliter används för att fór analytiska eller prepaxfativa ändamål separera anthocyanidiner och anthocyaniner.
SE0103693A 2001-11-07 2001-11-07 Förfarande för upprening av anthocyaniner/anthocyanidiner genom användning av hydrofob zeolit SE525503C2 (sv)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE0103693A SE525503C2 (sv) 2001-11-07 2001-11-07 Förfarande för upprening av anthocyaniner/anthocyanidiner genom användning av hydrofob zeolit
PCT/SE2002/002015 WO2003040123A1 (en) 2001-11-07 2002-11-06 Zeolites as matrices
EP02783918A EP1451170A1 (en) 2001-11-07 2002-11-06 Zeolites as matrices

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE0103693A SE525503C2 (sv) 2001-11-07 2001-11-07 Förfarande för upprening av anthocyaniner/anthocyanidiner genom användning av hydrofob zeolit

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE0103693D0 SE0103693D0 (sv) 2001-11-07
SE0103693L SE0103693L (sv) 2003-05-08
SE525503C2 true SE525503C2 (sv) 2005-03-01

Family

ID=20285892

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE0103693A SE525503C2 (sv) 2001-11-07 2001-11-07 Förfarande för upprening av anthocyaniner/anthocyanidiner genom användning av hydrofob zeolit

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP1451170A1 (sv)
SE (1) SE525503C2 (sv)
WO (1) WO2003040123A1 (sv)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2894829A1 (fr) * 2005-12-19 2007-06-22 R & D Pharma Nouveau procede d'extraction de principes actifs et l'utilisation de ceux-ci en therapeutique
US8183286B2 (en) 2006-11-16 2012-05-22 Gemmus Pharma Inc. EP2 and EP4 agonists as agents for the treatment of influenza a viral infection
EP2149554A1 (de) 2008-07-30 2010-02-03 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft Indolylamide als Modulatoren des EP2-Rezeptors
EP2149552A1 (de) 2008-07-30 2010-02-03 Bayer Schering Pharma AG 5,6 substituierte Benzamid-Derivate als Modulatoren des EP2-Rezeptors
EP2149551A1 (de) 2008-07-30 2010-02-03 Bayer Schering Pharma AG N-(Indol-3-ylalkyl)-(hetero)arylamidderivate als Modulatoren des EP2-Rezeptors

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2378040B1 (sv) * 1977-01-24 1981-01-02 Rhone Poulenc Ind
US4347189A (en) * 1981-05-11 1982-08-31 Mobil Oil Corporation Process for separating 1,4 cineoles from 1,8 cineoles
JPH09255888A (ja) * 1996-03-26 1997-09-30 Nichinou Kagaku Kogyo Kk 赤キャベツ色素の製造方法
SE9804029D0 (sv) * 1998-12-09 1998-12-09 Ordio Ab Adsorption av ftalater

Also Published As

Publication number Publication date
SE0103693D0 (sv) 2001-11-07
EP1451170A1 (en) 2004-09-01
SE0103693L (sv) 2003-05-08
WO2003040123A1 (en) 2003-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI91032C (sv) Förfarande för utvinning av rena fraktioner av laktoperoxidas och laktoferrin ur mjölkserum
FI111326B (sv) Förfarande för isolering av laktoferrin och laktoperoxidas ur mjölkprodukter
US5110907A (en) Factor viii complex purification using heparin affinity chromatography
CN102924565A (zh) 血浆或者血清蛋白的分离
DK175251B1 (da) Renfremstilling af erythropoietin
US5112949A (en) Method of and apparatus for separating proteins
WO2002038610A1 (en) Process for the preparation of latent antithrombin iii
MXPA02006303A (es) Proceso para la purificacion de proteinas farmacologicamente activas a traves de cromografia del intercambio cationico.
CN103709246A (zh) 一种乳铁蛋白及乳过氧化物酶的纯化方法
SI9012034A (en) Process for preparing a concentrate of blood coagulation factor viii - von willebrand factor complex from total plasma
SE525503C2 (sv) Förfarande för upprening av anthocyaniner/anthocyanidiner genom användning av hydrofob zeolit
CN110041425A (zh) 一种高纯血清白蛋白的制备方法
SE505274C2 (sv) Användning av en hydrofob zeolit för avlägsnande av för injektionslösningar i läkemedelssammanhang använda konserveringsmedel från en proteinlösning
JP4950053B2 (ja) ハプトグロビンの単離方法
FR2676231A1 (fr) Concentre de facteur xi de la coagulation sanguine a haute activite specifique, approprie a usage therapeutique et son procede de preparation.
HU219828B (hu) Eljárás K-vitamin-függő proteinek izolálására és tisztítására
EP2595494B1 (en) Methods for fractioning whey protein isolates
WO1988005331A1 (en) Blood cell separation
AU4404597A (en) Process for isolating high purity glycomacropeptide from dairy products
CN107446905B (zh) 一种重组人溶菌酶纯化方法
JPS59231097A (ja) 均質ヒト免疫インターフェロンサブタイプ２１ｋおよびその製造法
US4762792A (en) Cholesterol-rich fraction useful in culture media and process of producing same
CN103910790B (zh) 一种制备人血浆蛋白c浓缩物的方法
JPH03157330A (ja) 抗アレルギー剤
CN106117032B (zh) 氧化樟脑分离纯化方法

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed