DE2754293B2

DE2754293B2 - Verwendung von niedrigmolekularen Chlortrifluoräthylen-Polymeren zur Extraktion von ölf raktionen aus Wasser

Info

Publication number: DE2754293B2
Application number: DE2754293A
Authority: DE
Inventors: Syozo Kyoto Matumoto; Mitsuhiro Neyagawa Osaka Okamoto
Original assignee: Horiba Ltd; Daikin Kogyo Co Ltd
Current assignee: Horiba Ltd; Daikin Industries Ltd
Priority date: 1976-12-08
Filing date: 1977-12-06
Publication date: 1980-07-03
Also published as: JPS5613483B2; DE2754293C3; JPS5371683A; US4164653A; DE2754293A1

Description

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung bestimmter Lösungsmittel zur Extraktion von Ölfraktionen aus Wasser, wobei das Lösungsmittel in wirksamer Weise in einer kontinuierlichen oder intermittierend betriebenen automatischen Meßvorrichtung (die im folgenden der Einfachheit halber als Vorrichtung bezeichnet wird) zur Bestimmung von ölfraktionen in Wasser verwendet werden kann, für den Menschen ungefährlich ist und kaum ein giftiges Verhalten zeigt

Als Methoden zur Bestimmung von in Wasser enthaltenen ölfraktionen sind bislang folgende Methoden angewandt worden:

1. Die Lösungsmittelextraktion-Infrarotabsorptions-Metnode,

2. die Trübungs-Methode,

3. die Ultraviolettabsorptions-Methode,

4. die fluorphotometrische Methode und

5. die η-Hexan-Wiege-Methode.

Von diesen Meßmethoden wird die Lösungsmittelextraktions-Infrarotabsorptions-Methode 1 in jüngster Zeit lehr häufig dazu verwendet, die Konzentration von Ölfraktionen in Wasser zu bestimmen, was darauf zurückzuführen ist, daß diese Methode es ermöglicht, die Konzentration sehr genau zu ermitteln, selbst wenn nur eine sehr geringe Menge öl in Wasser vorhanden ist.

Als Lösungsmittel kann man bei der Lösungsmittelextraktion-Infrarotabsorptions-Methode Tetrachlorkohlenstoff, das heißt eine gut bekannte Substanz, verwenden. Bezüglich der Anwendung von Tetrachlorkohlenstoff ist jedoch zu bemerken, daß der Schwellengrenzwert dieser Verbindung in der umgebenden Atmosphäre, in der dieses Material gehandhabt wird, in der Praxis lediglich 10 ppm beträgt, und daß die tödliche Dosis, das heißt die Menge der Verbindung, die 50% der untersuchten Tiere nach der oralen Verabreichung der

Verbindung tötet (im folgenden auch als DL₅₀

bezeichnet), 9,6 g/kg beträgt Daher ist die Verwendung von Tetrachlorkohlenstoff in geschlossenen Räumen, insbesondere in Schiffen, besonders unerwünscht

Angesichts dieser Tatsachen hat sich das zu der

ίο Gruppe der Fluorkohlenstoffverbindungen gehörende U^-Trichlor-l^-trifluoräthan (Ca₂F-CClF₂) als gutes Lösungsmittel erwiesen, das anstelle von Tetrachlorkohlenstoff verwendet werden kann. Da die Toxizität von l,l^-Trichlor-lÄ2-trifluoräthan so gering ist daß

is sein Schwellengrenzwert 1000 ppm beträgt und sein an Mäusen bestimmter DL»-Wert 40 g/kg des Körpergewichts der Maus ausmacht wird diese Verbindung in großem Umfang als Lösungsmittel bei der Trockenreinigung und häufig auch dazu verwendet öl von Metalloberflächen zu entfernen. Weiterhin hat sich l,l,2-Trichlor-lA2-trifluoräthan als wirksames Lösungsmittel für die Extraktion von ölfraktionen aus Wasser erwiesen, da es ein starkes Vermögen zur Lösung von in Wasser vorhandenen öligen Substanzen besitzt das fast demjenigen von Tetrachlorkohlenstoff entspricht und weiterhin das charakteristische Verhalten zeigt daß es im Infrarotspektrum in der Nähe von 2900 cm-' keine Absorption aufweist das heißt in dem charakteristischen Infrarotabsorptionsbereich, der für die Anwesenheit von Kohlenwasserstoffen charakteristisch ist (wobei im Rahmen der vorliegenden Erfindung das Hauptskelett einer in Wasser vorhandenen Ölfraktion als Kohlenwasserstoff angesehen werden kann).
l,l,2-Trichlor-l,l,2-trifIuoräthan ist jedoch als Lö-

js sungsmittel in einer Vorrichtung zur Durchführung der Lösungsmittelextraktion-Infrarotabsorptions-Methode nicht geeignet da es einen zu geringen Siedepunkt (+47,6"C) aufweist In dem Temperaturbereich von 0 bis 50° C, das heißt dem Bereich der Temperatur, die die Luft annehmen kann, in der dk Meßvorrichtung betrieben wird, zeigt U^-Trichlor-l^-trifluoräthan, einen hohen Dampfdruck und ist demzufolge flüchtig. Beispielsweise ist der Dampfdruck von 1,1,2-Trichlor-1,2,2-trifluoräthan bei einer Temperatur von mehr als 30° C mehr als dreimal so groß wie der von Tetrachlorkohlenstoff, was eine unvermeidliche Verflüchtigung von l,],2-Trichlor-1,2,2-trifluoräthan und weiterhin zur Folge hat, daß die Grenzfläche zwischen dem Lösungsmittel und der wäßrigen Schicht undeutlich wird, so daß nur ein«: unwirksame Trennung der beiden Schichten erreicht werden kann Da die Temperatur der l,12-Trichlor-l,2,2-trifluoräthan-Lösung während der Aufzeichnung des Infrarotabsorptionsspektrums in der Zelle die Nähe des Siedepunktes des Materials erreicht, wird weiterhin der Fehler der Bestimmung des

ölgehaltes vergrößert Daher kann in der Praxis

U^Trichlor-l^-trifluoräthan nicht als Lösungsmittel

in der genannten Meßvorrichtung verwendet werden.

Angesichts dieser Erkenntnisse wurde von der

Anmelderin eine Reihe von Untersuchungen unter Verwendung anderer chlorierter Kohlenwasserstoffe, wie 1.1,2,2-TetraehlöT-1,2-difljoräthan (CCI₂F-CCI₂F) und Tetrachloräthylen, die einen höheren Siedepunkt als l,l,2-Trichlor-l,2,2trifluoräthan aufweisen, durchgeht führt. Es hat sich jedoch erwiesen, daß beide Verbindungen nicht als Lösungsmittel für den angestrebten Zweck eingesetzt werden können, was darauf zurückzuführen ist, daß der Verfestigungspunkt der

ersteren Verbindung zu hoch (+26"C) liegt und die Verbindung bei üblichen Temperaturen in festem Zustand vorliegt, und die letztere Verbindung Kohlenwasserstoffreste enthält, die auf Phenolharze und Propylenoxid zurückgehen, die der Verbindung zügesetzt werden, um ihre chemische Stabilität zu erhöhen.

Aus Ullnjanns Enzyklopädie der Technischen Chemie, 4. Auflage, Band 11 (1976), Seiten 638,642 und 643, sind die Oligomerisierung von monomeren» Cblortrifluoräthylen zu niedrigmolekularen Polymeren und die Tatsache bekannt, daß man Chlorfluoralkane als Treibmittel für Aerosole, Sprüh- und Schaumprodukte und als Kältemittel für Klima- und Kälteanlagen verwenden kann.

für Klima-und Kälteanlagen verwenden kann.

Auch aus MiIoS Hudlicky Chemistry of Organic Fluorine Compounds (1961), Seiten 345 bis 349, sind die Polymerisation von Chlortrifluoräthylen und niedrigmolekulare Chlortrifluoräthylen-Polymere bekannt. Auf Seite 349 werden zwar physikalische Kenndaten von Polychlortrifluoräthylen angegeben, jedoch keinerlei Angaben über die Verwendung dieses Materials gemacht

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht nun darin, ein Lösungsmittel anzugeben, das in der oben angesprochenen Vorrichtung verwendet werden kann, die zur Durchführung der Lösungsmittelextraktion-Infrarotabsorptions-Methode zur Bestimmung von ölfraktionen in Wasser verwendet werden kann.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die durch Dimerisleren oder Telomerisieren von monomerem Chlortrifluoräthylen erhaltenen unbrennbaren, niedrigmolekularen Polymeren, die einen Siedepunkt von mehr als 100°C, einen Gefrierpunkt von weniger als — 100⁰C und ein Molekulargewicht von weniger als 450 aufweisen, in wirksamer Weise als Lösungsmittel für die Extraktion von ölfraktionen in Wasser in der genannten' Vorrichtung innerhalb eines breiten Betriebstemperaturbereiches verwendet werden können und unter den angewandten Bedingungen eine sehr geringe Toxizität besitzen.

Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung gemäß Hauptanspruch.

Die Unteransprüche 2 und 3 betreffen bevorzugte Ausführungsformen dieser erfindungsgemäßen Verwendung.

Es ist bereits ein niedrigmolekula.es Polymeres von monomeren Chlortrifluoräthylen auf den Markt gekommen, das überwiegend als Schmieröl verwendet wird, da es ein mittleres Molekulargewicht von 500 bis 1300 aufweist und eher die mechanischen Eigenschaften eines Fettes besitzt, so daß dieses Polymere nicht als geeignetes Lösungsmittel angesehen wurde, da es eine zu hohe Viskosität aufweist. Es war daher auch nicht zu erwarten, daß man niedrigmolekulare Chlortrifluoräthylen-Polymere mit einem Molekulargewicht, das geringer als das der üblichen Polymeren dieser Art ist, als Lösungsmittel für die Extraktion von ölfraktionen aus Wasser verwenden könnte, um die ölkonzentration in Wasser unter Verwendung der oben angegebenen Meßvorrichtung zu bestimmen.

Die Verwendung der in den Patentansprüchen definierten Chlortrifluoräthylen-Polymeren für die Extraktion von ölfraktionen ans Wasser wird durch den oben angesprochenen Stand der Technik in keiner Weise nahegelegt und führt zu überraschenden Vorteilen gegenübei den bislang für den gleichen Zweck verwendeten Lösrngsmitteln.

So ist die Infrarotabsorption der verwendeten Lösungsmittel im Bereich von 2900 cm-', der for die Kohlenwasserstoffschwingungen 4er ölfraktion charakteristisch ist, derart, gering, daß sie vernachlässigt werden kann.

Die erfindungsgemäß verwendeten niedrigmolekularen Chlortrifluoräthylen-Polymeren sind in bezug auf ihre Fähigkeit der Extraktion der ölfraktion aus Wasser dem verwendeten Tetrachlorkohlenstoff annähernd gleichwertig und dem Trichlortrifluoräthan erheblich überlegen.

Die erfindungsgemäß verwendeten Lösungsmittel besitzen nur eine geringe Löslichkeit in Wasser und auch nur ein geringes Lösungsvermögen für Wasser, so

is daß sich keinerlei Störunge der Bestimmung der ölfraktion durch mitextrahiertes Wasser ergeben.

Die erfindungsgemäß verwendeten niedrigmolekularen Chlortrifluoräthylen-Polymeren sind wesentlich weniger toxisch als beispielsweise Tetrachlorkohlenstoff. So besitzen sie einen DLso-Wert, der um Faktor 4 oder mehr größer ist als der von Tetrachlorkohlenstoff so daß die Lösungsmittel als for den Menschen weitgehend ungefährlich angesehen weruen können.

Die erfindungsgemäß verwendeten niedrigmolekula-

ren Chlortrifluoräthylen-Polymeren besitzen einen wesentlich niedrigeren Gefrierpunkt und einen wesentlich höheren Siedepunkt als die bislang für den gleichen Anwendungszweck verwendeten Lösungsmittel, so daß sie ohne weiteres dafür geeignet sind, innerhalb eines

jo Temperaturbereichs von 0 bis 50⁰C angewandt zu werden, der für die angesprochenen Messungen typisch ist Dabei besitzen die erfindungsgemäß verwendeten Lösungsmittel zum Teil einen wesentlich niedrigeren Dampfdruck als Tetrachlorkohlenstoff und auch als Trichlortrifluoräthan, so daß mit wesentlich geringeren Verdampfungsverlusten zu rechnen ist

Die erfindungsgemäß verwendeten Lösungsmittel sind chemisch gegenüber Wasser, öl, Säuren, Alkalien und Salzen oder dergleichen beständig und können nach

■»o dem Extrahieren auch bei Temperaturen im Bereich von 0 bis 50⁰C ohne weiteres und weitgehend vollständig von dem Wasser abgetrennt werden, aus dem die ölfraktion extrahiert worden ist

Die erfindungsgemäß verwendeten Lösungsmittel

besitzen weiterhin eine sehr niedrige Viskosität von beispielsweise 0,96 cSt, so daß sie sich öhre weiteres mit

Hilfe von Pumpen durch die Meßapparatur führen

lassen.

Aufgrund ihrer geringen Löslichkeit in Wasser und als

>o Folge ihres niedrigen Dampfdruckes ergeben sich nur sehr geringe Verluste des erfindungsgemäß verwendeten Lösungsmittels, so daß es ohne weiteres möglich wird, die Bestimmung von Ölfraktionen in Wasser kontinuierlich und weitgehend automatisch während iäi:geier Zeitdauern zu betreiben, ohne daß es erforderlich ist, häufig frisches Lösungsmittel zuzusetzen. Dies steht im deutlichen Gegensatz zu Gen bislang verwendeten Lösungsmitteln, die sich wesentlich leichter verflüchtigen und eine wesentlich stärkere

bo Löslichkeit in Wasser besitzen.

Schließlich üben die erfindungsgemäß verwendeten Lösungsmittel keine korrodierende Wirkung auf die üblichen metallische Werkstoffe aus und zeigen auch kein Lösungsvermögen für die üblicherweise verwende-

ίί ten Kunststoffmaterialien, so daß sich erhebliche Einsparungen bei d^r Herstellung der verwendeten Vorrichtungsteile erreichen lassen.

Ein besonders bevorzugt verwendetes Lösungsmittel

ist dimeres Chlortrifluoräthylen der folgenden Formel
Cl(CF₂-CFCI)₂Cl,

dessen charakteristische Eigenschaften als ein typisches Beispiel eines erfindungsgemäß verwendeten Lösungs- ϊ mittels erläutert werden. Gleichzeitig werden diese charakteristischen Eigenschaften dieses Dimeren mit jenen anderer Verbindungen verglichen, wie aus der nachstehenden Tabelle I hervorgeht.

Im folgenden sei die Erfindung anhand der Zeichnun- in gen näher erläutert In den Zeichnungen zeigen:

Fig. la das Infrarotabsorptionsspektrum des Dimeren der Formel CI(CF₂-CFCI)₂Cl,

Fig. Ib das Infrarotabsorptionsspektrum einer Lösung dieses Dimeren, die ein Schweröl der Qualität B enthält, und

Fig. 2 ein Fließdiagramm einer automatischen Meßvorrichtung zur kontinuierlichen Bestimmung von ÖIfrektion?n in Wässer nsch der L.ösün^€Tsrpi**'*!^Ay*r^ttktion-Infrarotabsorptions-Methode.

Die charakteristischen Eigenschaften des erfindungsgemäß bevorzugt verwendeten Lösungsmittels der Formel CI(CF₂-CFCI)₂CI sind:

1. Die Intensität der Infrarotabsorptionsbande dieses Lösungsmittels im Bereich von 2900 cm -' ist derart gering, daß diese Bande vernachlässigt werden kann.

2. Die Löslichkeit von öligen Substanzen in diesem Lösungsmittel ist im allgemeinen praktisch ebenso groß wie die in 1,1,2-Trichlor-1,2,2-trifluoräthan, wenngleich das erfindungsgemäß verwendete Lösungsmittel in gewissen Fällen sogar ein besseres Lösungsvermögen zeigt.

3. Das Lösungsmittel kann innerhalb eines breiten Temperaturbereichs angewandt werden, da es einen Siedepunkt von +134"C und einen Gefrierpunkt von -143° C besitzt.

4. Das Lösungsmittel ist gegenüber Wasser, ölen, Säuren,"Alkali etc. chemisch sehr beständig.

5. Innerhalb eines Bereiches der Betriebstemperatur von 0 bis 50° C bildet sich nach der Extraktion des

Tabelle I

Öls stets eine deutliche Grenzschicht zwischen der wäßrigen Phase und der Lösungsmittelphase aus. so daß eine genaue Trennung der beiden Phasen möglich ist.

6. Die Viskosität des Lösungsmittels ist gering und beträgt lediglich 0,96 cSt.

7. Die gegenseitige Löslichkeit dieses Lösungsmittels und Wasser sind sehr gering, wobei insbesondere die Löslichkeit dieses erfindungsgemäß verwendeten Lösungsmittels sehr gering ist und bei 25°C beispielsweise einem 40stel der Löslichkeit von l,l,2-Trichlor-l,2,2-trifluoräthan und einem 180stel der Löslichkeit von Tetrachlorkohlenstoff in Wasser entspricht. Somit ist der Lösungsmittelverlust sehr gering. Andererseits ist die Löslichkeit von Wasser in diesem erfindungsgemäß verwendeten Lösungsmittel sehr gering, wie aus der folgenden Tabelle Il hervorgeht Diese geringe Löslichkeit

Lösungsmittel, wie sie in der Tabelle II angegeben ist, ermöglicht es, die Infrarotabsorptions-Messung durchzuführen, ohne eine aufwendige Vorbehandlung zur Entfernung des Wassers durchzuführen, da die Beeinflussung der Absorptionsmessung durch eine geringe Menge Wasser vernachlässigbar ist. Dies stellt zweifellos einen erheblichen Vorteil dar, der erfindungsgemäß möglich wird.
8. Der Dampfdruck dieses erfindungsgemäß verwendeten Lösungsmittels ist gering und es zeigt andererseits nur eine sehr schwache toxische Wirkung. Wie aus der Tabelle I zu erkennen ist, beträgt der Dampfdruck dieses Lösungsmittels bei 25° C 153 mbar, was etwa dem 30stel des Dampfdrucks von l,l,2-Trichlor-1,2,2-trifluoräthan und etwa dem Zehntel des Dampfdrucks von Tetrachlorkohlenstoff entspricht Der an Mäusen ermittelte LD₅O-Wert beträgt mehr als 40 g/kg des Körpergewichts der Maus, was praktisch dem Wert von l,l,2-Trichlor-l,2,2-trifluoräthan entspricht und das nur schwach toxische Verhalten dieses erfindungsgemäß verwendeten Lösungsmittels verdeutlicht

Mole	Spezi	Siede	Dampfdruck (mbar)	Gefrier	Viskosität	Löslichkeit	bezüglich
kular	fisches .	punkt		punkt	bei 25 C	Wasser bei	25 C
gewicht	Gewicht
	bei 25 C		bei 25 C bei 50 C			Löslich	Löslich
						keit von	keit des
						Wasser in	Lösungs
						dem Lö	mittel.«
						sungs	in Wasser
						mittel
	(g/cm³)	(⁵Q		CQ	(cSt)	(ppm)	(ppm)

Tetrachlorkohlenstoff

154

187,5
1,2,2-trifluoräthan

1,1,2,2-Tetra- 204

chlor-U-

difluoräthan

Geradkettiges 304
Dimeres von
ChJortrifluoräthyien
(CI(CF₂-CFCI)₂CI)

1,59
147
1,63

1,75

76,7
47,6
92,8

134

147

480

80

15,3

1066

-22,9 70,63
-35 0,42
26

-143

0,96

130
110

48

800
170
120

4,5

Mole- Spezi- Siedekularfisdies punkl

gewicht Gewicht
bei 25 C¹

(g/cm¹) (C)

Dampfdruck (mbar) Gefrier- Viskosität Löslichkeit bezüglich punkt bei 25 C Wasser bei 25 C

bei 25 C bei 50 C

( C)

(cSt)

Löslichkeit von
Wasser in
dem Lösungs
mittel

(ppm)

Löslichkeit des
Lösungsmittels
in Wasser

(ppm)

Trimeres von 420,5
Chlortrifluoräthylen

(CI(CF₂-CFCI)₁Cl)
Cyclische.« 233

Dimeres von
Chlortrifluoräthylen
(CF₂-CFCl)₂^

Tabelle II

1,84

203

ςοο

2,4 -108,5 2,46

ΊΊ1

-24

43

4,1

Löslichkeit von Wasser in dem Lösungsmittel (ppm)

bei 5 C bei 25 C bei 40 C bei 60 C

Tetrachlorkohlenstoff	60	130	220	300
1,1,2-Trichlor-1,2,2-	50	110	230	-
trifluoräthan
Cl(CF₂-CFCI)₂Cl	45	48	55	83
C1(CF,-CFCI)»CI	40	43	48	65

Aus den obigen Ausführungen und Tabellen ist ohne weiteres ersichtlich, daß das geradkettige Dimere der Formel Cl(CF₂-CFCI)₂CI nicht nur sämtliche wichtigen Bedingungen erfüllt, die dazu erforderlich sind, daß das Lösungsmittel zur Extraktion von ölfraktionen in Wasser verwendet werden kann, sondern daß das Lösungsmittel auch für den Menschen unschädlich ist und kaum toxisch ist.

Die erfindungsgemäß verwendeten niedrigmolekularen Chlortrifluoräthylen-Polymeren können wie folgt hergestellt werden: Zur Herstellung der geradkettigen Dimeren und Trimeren führt man eine Telomerisierungsreaktion von Chlortrifluoräthylen durch, wobei man zunächst in Gegenwart eines Telogens, wie Sulfurylchlorid (SO2CI2) arbeitet, und dann die als Reaktionsprodukt erhaltenen Telomeren durch fraktionierte Destillation trennt Gewünschtenfalls kann man die beiden Chloratome an beiden Enden des dimeren oder trimeren Moleküls, wie sie oben angegeben sind, unter Verwendung eines Fluorierungsmittels, wie Kobalttrifluorid (CoF₃X durch zwei Fluoratome ersetzen. Weiterhin kann die Herstellung des cyclischen Dimeren der Formel

ohne weiteres dadurch erreicht werden, daß man Chlortrifluoräthylen unter hohem Druck umsetzt

Das folgende Beispiel dient der weiteren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel

40

Im folgenden sei die Wirkung der erfindungsgemäß verwendeten Lösungsmittel bei der Extraktion von ölfraktionen aus Wasser im Rahmen der Bestimmung dieser ölfraktionen mit Hilfe der Lösungsmittelextraktion-Infrarotabsorptions-Methode in einer dafür geeigneten Meßvorrichtung erläutert, die in der beigefügten F i g. 2 schematisch dargestellt ist.

Aus einer mit einem öl-Wasser-Scheider verbundenen Abflußleitung 1 wird eine Wasserprobe entnommen

so und über ein Ventil 9 mit Hilfe der Pumpe 2 in eine Extraktionseinrichtung 3 überführt Auf der anderen Seite wird das erfindungsgemäß verwendete Lösungsmittel ebenfalls mit Hilfe der Pumpe 2 aus dem Vorratsbehälter 4 in die Extraktionseinrichtung 3 überführt In der Extraktionseinrichtung 3 werden die Wasserprobe und das erfindungsgemäße Lösungsmittel durch Rühren innig vermischt, wodurch die ölfraktion mit Hilfe des Lösungsmittels aus dem Wasser extrahiert wird. Die aus der Extraktionseinrichtung 3 abgezogene Mischung wird in einen Abscheider 5 überführt, in dem die beiden Phasen, nämlich die wäßrige Phase und die die Ölfraktion enthaltende Lösungsmittelphase, getrennt werden, wobei lediglich die Lösungsmittelphase in den Infrarotanalysator 6 überführt wird. Das mit dem Infrarotanalysator aufgenommene Infrarotspektrum wird mit Hilfe der Aufzeichnungseinrichtung 7 aufgezeichnet, worauf das spektroskopisch in dem Analysator 6 untersuchte Lösungsmittelmedium in ein Rückgewin-

nungsgefäß 8 überführt wird, in dem das Lösungsmittel von dem darin enthaltenen Öl abgetrennt wird. Das zurückgewonnene Lösungsmittel wird erneut in den Vorratsbehälter 4 überführt und wiederum für die kontinuierliche analytische Bestimmung benützt.

Da, wie beschrieben, das Lösungsmittel in der Vorrichtung in einjin geschlossenen System zirkuliert, kann es kaum aus dem System entweichen, was durch den hohen Siedepunkt des Lösungsmittels und den sich dadurch ergebenden geringen Dampfdruck begünstigt wird. Somit wird eine kontinuierliche automatische Bestimmung des ölgehalts in Wasser während längerer Zeitdauern möglich, ohne daß es erforderlich ist, frisches Lösungsmittel in die Vorrichtung einzuführen. Da das erfindungsgemäß verwendete Lösungsmittel nicht aus dem geschlossenen System der verwendeten Meßvorrichtung entweicht und weiterhin die Löslichkeit des Lösungsmittels in Wasser wesentlich geringer ist als beispielsweise die Löslichkeit von Tetrachlorkoh-

10

lenstoff in Wasser, wird es erfindungsgemäß ferner möglich, die Meßvorrichtung wirtschaftlich vorteilhafter zu betreiben. Natürlich ist es auch möglich, die erfindungsgemäß verwendeten Lösungsmittel in automatischen Meßvorrichtungen zu verwenden, die nicht kontinuierlich, sondern absatzweise betrieben werden.

In der folgenden Tabelle III sind die Ergebnisse einer Meßreihe pngegeben, die in der oben beschriebenen und in der Fig. 2 schematisch dargestellten Vorrichtung durchgeführt wurde, bei der in der gleichen Wasserprobe unter Einhaltung der gleichen Betriebsbedingungen der ölgehalt unter Verwendung von Tetrachlorkohlenstoff, l,l,2-Trichlor-l,2,2-trifluoräthan und dem erfindungsgemäS verwendeten Lösungsmittel der Formel CI(CF₂-CFCI)₂Cl als Lösungsmittel bestimmt wurde. Als Wasserprobe wurde Meereswasser verwendet, da? etwa 13 ppm von zwei verschiedenen Schwerölen enthält (B-grade Schweröle).

Tabelle III

Nummer der	Lösungsmittel	1,1,2-Trichlor-l	,2,2-	CI(CF₂-CFCl)₂CI
Messung		trifluoräthan
	Tetrachlorkohlenstoff

12,8 ppm

12.7 ppm

12.8 ppm

10,9 ppm
11,2 ppm
11,2 ppm

12,1 ppm

12.1 ppm

12.2 ppm

Aus den Ergebnissen der obigen Tabelle III kann ohne weiteres ersehen werden, daß das erfindungsgemäß verwendete niedrigmolekulare Chlortrifluoräthylen-Polymere der Formel CI(CF₂-CFCl)₂Cl bei der Extraktion der ölfraktion aus dem Meereswasser bei gleichen Bedingungen ein besseres Verhalten zeigt als das Vergleichslösungsmittel l.l^-Trichlor-i^-trifluoräthan und in etwa die gleichen Ergebnisse ergibt wie Tetrachlorkohlenstoff.

Somit ist lediglich vom Standpunkt des Lösungsvermögens bezüglich der in Wasser vorhandenen Ölfraktion das erfindungsgemäße Lösungsmittel im Hinblick auf die quantitative Bestimmung von in Wasser enthaltenen ölvorrichtungen unter Verwendung der genannten Meßvorrichtung dem einen Vergleichslösungsmittel erheblich überlegen und zeigt in etwa das gleiche Verhalten wie Tetrachlorkohlenstoff, der jedoch > wegen seines toxischen Verhaltens nachteilig ist.

Es ist somit zu erkennen, daß die erfindungsgemäß verwendeten niedrigmolekularen Chlortrifluoräthylen-Polymeren eine überraschend spezifischere Extraktion der zu bestimmenden ölfraktion ermöglichen, indem sie diese wesentlich besser lösen als die bislang verwendeten Lösungsmittel und dabei eine geringere Löslichkeit für und in Wasser zeigen als diese vortrkannten Lösungsmittel. Dies konnte der Fachmann nicht erwarten, vielmehr mußte er davon ausgehen, daß ein j möglichst niedrigmolekularer Halogenkohlenwasserstoff im Hinblick auf sein Lösungsvermögen für den angesprochenen Anwendungszweck am besten geeignet sein müßte.

Hicr/u 3 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche;

1, Verwendung eines aus einem niedrigmolekularen Cb'.ortrifluorätbylen-Polymeren bestehenden Lösungsmittels zur Extraktion von ölfraktionen aus Wasser.

Z Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das niedrigmolekulare Chlortrifluoräthylen-Polymere in Fonn eines einzigen Polymeren oder einer Mischung aus Polymeren unterschiedlichen Polymerisationsgrades vorliegt, die den folgenden Formern

X (CF₂-CFCl)B X

oder
P(CF₂-CFCl)₂-1

entsprechen, worin

X, die gleichartig oder verschieden sein können,

Chloratome oder Fluoratome und
π 2oder3

bedeuten.

3. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das niedrigmolekulare Chloitrifluoräthylen-Polymere die Formel

Cl(CF₂-CFCl)₂Cl

hat