DE2753657A1

DE2753657A1 - Verfahren zur herstellung von benzoylcyanid

Info

Publication number: DE2753657A1
Application number: DE19772753657
Authority: DE
Inventors: Herbert Dr Klenk; Theodor Dr Luessling; Alfred Dr Maierhofer; Heribert Dr Offermans; Hans Dr Wagner
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1977-12-02
Filing date: 1977-12-02
Publication date: 1979-06-07
Also published as: FR2410647B2; IT1157739B; NL7811429A; IT7852136A0; DD141423A6; ATA860578A; FR2410647A2; GB2011884A; JPS5484547A; GB2011884B; SU867297A3; DE2753657C2; AT358021B; BE872483R

Description

DEUTSCHE GOLD- UND SILBER-SCHEIDEAJiSTALT VORMALS ROESSLER Frankfurt am Main, Weißfrauenstraße 9

Beschreibung

Die Erfindung betrifft das Verfahren zur Herstellung von Benzoylcyanid gemäß Patentanmeldung P 26 2k 89I.

Es ist bekannt, Benzoylcyanid durch Einwirkung von überstöchiometrischen Mengen Kupfer(l)-cyanid auf Benzoylchlorid zu erzeugen. Die Umsetzung wird bei Temperaturen bis 80° C in Acetonitril odor Benzonitril oder in Äther unter Zusatz von überstbchiometrischen Mengen Lithiur.ichlorid oder Lithiumjodid ausgeführt (Bull. toc. Chim. France 1972, Seite 2*»02 bis 2*403) oder bei Temperaturen von 220 bis 230° C in Abwesenheit von Lösungsmitteln (Org. Synth. Coll. Vol. 3, Seite 112 bis 114). Diese Verfahren ergeben bestenfalls Ausbeulen von 65 *.

Es ist auch bekannt, Ecnzoylchlorid zum Benzoylcyanid mittels Alkalicyariid in einem Zweipliaseiisystem bestehend aus Wasser und einem mit V/asser nicht mischbaren Lösungsmittel in Gegenwart eines quartärcn Alkylammoniunisalzes umzusetzen (Tetrahedron Letters No. 26 (197*0, Seite 2273 bis 2278). Bei diesem Verfahi-en betragen die Ausbeuten nur 60 #.

Es ist ferner bekannt, Benzoylcyanid aus Benzoylchlorid dui'c't Umsetzung mit wasserfreiem Cyanwasserstoff und mindestens Uqiti molaren Mengen an Pyridin herzustellen (z. Phys. Chern. 192 (19^3)t Seite 200 bis 201). Dieses Verfahren ergibt Ausbeuten von 78 #.

Nachtc.iJ ig ist bei den bekannten Verfahren, daß in erheblichem Ut«fang Nebenprodukte, insbesondere das Dimere des Benzoylcynnidi>, das Jienzoyloxy-phenylmalodini tril, entstellen. Es ist

-Z-

Θ09823/0???

"27b36.57

infolgedessen nicht nur die Ausbeute an Benzoylcyanid unbefriedigend, sondern auch.dessen Reinheit. Benzoylcyanid läßt sich von seinem Dimeren nur unter erheblichen Schwierigkeiten und nur unvollständig trennen.

Es ist schließlich bekannt, die Umsetzung des Benzoylchloi L.: " zum Benzoylcyanid in Gegenwart katalytischer Mengen von Sch. ^ .·. metallcyanidcn mittels höchstens stöchiometrischer Mengen Alkalicyanid bei Temperaturen von 100 bis 300 C auszuführen (DT-OS 2 6-\k 2i»2). Nachteilig ist bei diesem Verfahren, daß das Benzoylchlorid nicht vollständig umgesetzt vird und dar, gewonnene Benzoylcyanid durch Benzoylchlorid verunreinigt ist.

Es wurde nun gefunden, daß das Verfahren zur Herstellung von Tienzoylcyanid durch Umsetzung von Benzoylchlorid mit MetaJ.lcyaniden bei erhöhter Temperatur nach Patentanmeldung P 26 2k 891 besonders vorteilhaft ausgeführt worden kann, venn das Benzoylchlorid vorgelegt und das Alkulicyanid in dieser bei der Umsetzungstemperatur eingetragen vird. Diese Verfahrensweise eignet sich hervorragend bei der Anwendung des Verfahrens in technischem Maßstab. Das Bcnznylcyanid füllt in ausgezeichneter Reinheit an und ist insbesondere so gut vi« frei von dem Dimeren.

Die Umsetzung des BenzoylChlorids mit dem Alkalicyanid erfolgt in Gegenwart von Carbonsäurenitrilen und Kupfer(l )-ralzen lind gegebenenfalls in Gegenwart von inerten LösungK'ni ti-<.-ln.

ErfindungsgemäO vird cias Bonzoylchlorid vorgelegt und zvi»!:'.!'.sf. auf die Umsctzuugstempcratur erwärmt, bevor das Alhul icyanid eingetragen wird. Das Alkalicyunid wird hierbei als FeststoiT, gegebenenfalls suspendiert in einer organischen FJ üf-si £kei t , zugeführt.

909823/0227

BAD ORIGINAL

Das Carbonsäuren!tril kann unabhängig von den übrigen Substanzen zugesetzt werden. Es ist jedoch gegebenenfalls zweckmäßig, das Carbonsäurenitril als Suspensionsmittel für das Alkalicyanid zu verwenden. Bevorzugt wird das Carbonsäurenitril zumindest teilweise mit dem Benzoylchlorid vorgelegt.

Das Kupfer(i)-salz wird als Feststoff eingebracht und kann in beliebiger Weise zugeführt werden. Es kann zum Beispiel ganz oder teilweise mit dem Benzoylchlorid vorgelegt werden. Wird jedoch ein Gemisch von Benzoylchlorid und Carbonsäureni tril vorgelegt, so ist zu bevorzugen, das Kupfer(l)-salz zumindest teilweise zusammen mit dem Alkalicyanid zuzusetzen, gegebenenfalls mit diesem als Suspension. Als Suspensionsmittel dient in diesem Fall ein inertes organisches Lösungsmittel.

Vorzugsweise werden 1,05 bis 1 , 5C und insbesondere 1,05 bi ^cj 1,20 Äquivalente Cyanici je Mol Ticr^oylchlorid angewendet. Mit Vorteil wird eine Umsetzungstemperatur zwischen 90 und 130° C gewählt.

909823/022?

Beispiel 1

In einem mit Rückflußkühler versehenen Umsetzungsgefäß wurde ein Gemisch aus 562 g Benzoylchlorid (^,0 Mol), 36 g Kupfer-(i)-cyanid (0,4 Mol) und 62,5 "Ί Acetonitril vorgelegt und auf 110 C erwärmt. Dann wurde im Verlauf von 60 Minuten eine Suspension von 208 g Natriumcyanid (4,3 Mol) in 350 ml XyJoI zugefügt. Die Temperatur der Mischung stieg währenddessen langsam auf 125 C. Die Mischung wurde dann noch 60 Minuten lang auf Rückflußtenipv ratur (127° C) gehalten und schließlich auf 20 C abgekühlt. Aus der Mischung wurde der Feststoff durch Filtrieren abgetrennt, und die Flüssigkeit wurde dann unter vermindertem Druck von dom Acetonitril und Xylol befreit. Das verbliebene rohe Bcnzoylcyanid wurde unter ver-. raindcrtem Drpck fraktioniert destilliert. Das hierbei gewonnene reine Benzoylcyanid hatte einen Siedepunkt von 113 bis 11 h C bei '»0 inbar und enthielt keine nachweisbaren Anteile von Bfinzoylchloriri, Die Ausbeute betrug h7h g, entsprechend 91 jo, bezogen auf eingesetztes Benzoylchlorid.

Doispiel 2

Es wurde wie nach Beispiel 1 verfahren, jedoch wurde ein Gemisch aus 136,5 kg Benzoylchlorid und 25 Liter Acetonitril vorgelegt und auf 105° C erwärmt, und es wurde ini Verlauf von 90 Minuten eine Suspension aus 50 kg Natriumcyanid und 8,65 kg Kupfer(l)-cyanid in 75 Liter Xylol zugefügt. Das Benzoylcyanid hatte einen Siedepunkt von 112 bis 116° C bei '+2 mbar. .Die Ausbeute betrug 117 kg, entsprechend 92 ^l/o, bc/o^cn auf eingesetztes Benzoylchlorid.

Dr.Bi-Ta

909823/0227

BAD ORIGINAL

Claims

7239 VO DEUTSCHE GOLD- UND SILBER-SCHEIDLANiTALT VORMALS ROLSiLER Frankfurt am Main, Weißfrauenstraße 9 Verfahren zur Herstellung von Benzoylcyanic! Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von Benzoylcyanid durch Umsetzung von Benzoylchlorid mit Metallcyaniden bei erhöhter Temperatur nach Patentanmeldung P 26 2k 891, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung des BenzoylchJorids mit Alkalicyanid in Gegenwart von Carbonsäurenitrilen und Kupfcr(l)--salzen bei Temperaturen von 50 bis 16O C erfolgt und hierzu das Benzoylchlorid vorgelegt und das Alknlicyanid in dieses bei der UinsetZL.ngs temperatur oiiigetx-r.gau wiru.

2. Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, UhO das Benzoylchlorid als Gemisch mit den Carbonsäuren!tril vorgelegt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch tieJcennzelehne t, da" da*, Kupfer(l )-salz zusammen mit dem A.LlcaJ icyanid zuge-sotii wird.

809823/0227

BAD ORIGINAL