DE2749639A1 - Lichtempfindliche polymermasse - Google Patents
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Description
Lichtempfindliche Polymermasse
Die Erfindung betrifft eine lichtempfindliche Polymermasse
mit ausgezeichneter Beständigkeit, wenn man sie über längere Zeitdauer Hitze aussetzt und/oder lagert.
Bisher umfaßten lichtempfindliche Polymermassen ein lösliches
Polymer und photopolymerisierbare ungesättigte Verbindungen oder ein lösliches Polymer mit photopolymerisierbaren ungesättigten
Gruppen. Die letztere Gruppe von Zusammensetzungen wurde für Druckplatten, Photowiderstände, lichthärtbare Anstrichmittel,
Klebstoffe, bilderzeugende Materialien usw. verwendet. Gewöhnlich wurden solchen Zusammensetzungen Photosensibilisatoren
und/oder Photoinitiatoren zugesetzt.
Die Herstellung solcher Massen schließt Verfahren, wie Lösen, Mischen, Trocknen und Bogenbildung ein, und alle diese Verfahren
werden bei hohen Temperaturen durchgeführt. Die so hergestellten
Bögen und Filme werden oftmals lange Zeit unter verschiedenen Bedingungen gelagert. Es ist erforderlich, daß während
der Herstellung und Lagerung eine Polymerisation durch Hitze vollständig unterbunden wird. Andererseits ist es auch
erforderlich, daß dann, wenn solche Zusammensetzungen aktinischer Strahlung ausgesetzt werden, die Polymerisationsstufe
rasch verläuft.
Die folgenden Verbindungen wurden als für lichtempfindliche Polymermassen
geeignete Inhibitoren nach dem Stand der Technik empfohlen:
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' ß ■
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1. Hydrochinon, Hydrochinonmonomethylather, p-Tertiärbutylkatechol
und solche phenolischen Verbindungen,
2. Benzochinon, Chloranil und solche Chinone,
3. Phenothiazin, Methylenblau und deren Derivate,
4. Aminverbindungen, wie ß-Naphthylamin,
5. Nitroverbindungen,
6. Kupfer-I-Verbindungen,
7. Derivate von N-Nitrosohydroxylaminen,
8. Phosphorverbindungen.
Solche Verbindungen, wie sie oben aufgezählt wurden, sind wirksam,
Polymerisationen durch Bestrahlung zu hemmen und zwar unabhängig davon, ob die Polymerisation durch Hitze oder Licht
eingeleitet wird. Um eine ausreichende Hemmung der Polymerisation durch Hitze zu erhalten, müssen jedoch große Mengen solcher
Verbindungen zu den Massen zugesetzt werden. So wird die Photopolymerisation
durch die Anwesenheit dieser Verbindungen verzögert und die Lichtempfindlichkeit stark vermindert. Wenn Methylenblau
oder aromatische Amine verwendet werden, werden die Massen gefärbt und die Transparenz gegenüber aktinischer Strahlung
nimmt ab, was zu einer Verminderung der Lichtempfindlichkeit der Zusammensetzungen führt.
Ein Ziel der Erfindung ist es, eine neue Zusammensetzung mit verbesserter Stabilität zu bekommen, wenn diese während der Herstellung
Hitze ausgesetzt wird und über längere Zeitdauer gelagert wird, während man einen hohen Grad an Lichtempfindlichkeit
behält. Diese Erfindung beruht auf der Tatsache, daß eine photopolymerisierbare
Zusammensetzung, die a) aus einem löslichen Polymer und photopolymerisierbaren äthylenisch ungesättigten
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Verbindungen oder b) einem löslichen Polymer mit photopolymerisierbaren
äthylenisch ungesättigten Gruppen in der Polymerkette sowie etwa 0,001 bis 10 Gewichtsteilen Ascorbinsäure und/oder
Derivaten derselben je etwa 100 Gewichtsteile der lichthärtbaren Zusammensetzungen a) oder b) ausgezeichnete Hitzebeständigkeit
und Lichtempfindlichkeit besitzt.
Lösliche Polymere, die für die obigen Zusammensetzungen a) oder b) geeignet sind, sind folgende:
1. Lösliche Polyamide, die durch Copolymerisation einiger zweibasischer
Säuren mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen mit einigen Diaminen mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen hergestellt werden
können. Bevorzugte zweibasische Säuren sind Adipinsäure, Sebacinsäure, Azelainsäure und Diglycolsäure. Bevorzugte Diamine
sind Trimethylendiamin, Trimethy!hexamethylendiamin
und 4,4'-Diaminocyclohexylmethan. W-Aminosäuren, Lactame
oder ihre Derivate mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen können als
Monomere für die Copolymerisation verwendet werden. Ungesättigte Polyamide mit ungesättigten Gruppen in der Polymerkette
oder in der Seitenkette können auch nach der Erfindung benutzt werden.
2. In organischen Lösungsmitteln oder Basen lösliche Cellulosederivate.
3. Polyvinylalkohole und ihre Derivate.
4. Polyester, die aus gesättigten und/oder ungesättigten zweibasischen
Carbonsäuren und Glycolen hergestellt wurden.
5. Polyalkylenoxide mit einem Molekulargewicht von etwa 4000 bis über 1 000 000.
6. Synthetische Elastomere, wie NBR, SBR, Polybutadien usw.
7. Ein Gemisch der oben genannten Polymeren.
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71 "
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Photopolymerisierbare Verbindungen mit mehr als zwei äthylenisch
ungesättigten Gruppen im Molekül, die mit den oben genannten löslichen Polymeren verwendet werden können, sind folgende:
1. Acrylate oder Methacrylate von Polyolen, wie Glycolen, Methylolpropan,
Pentaerythrit oder Polyäthern mit mehr als zwei Hydroxylgruppen (beispielsweise Triäthylenglycoldimethacrylat,
Polyäther mit als Verzweigungen vorliegenden Methacryloxymethylgruppen,
die man bei der Polymerisation von Glycidylmethacrylat
bekommt, Pentaerythrittriacrylat usw.).
2. Mehrwertige Metallsalze von Acryl- und Methacrylsäure.
3. Ungesättigte Verbindungen, die man durch Addition von Glycidylmethacrylat
und Reagentien mit aktiven Wasserstoffatomen bekommt (z.B. ein Methacrylat der chemischen Struktur
CH3 CH3
(CH2=CCOCH2CHCh2)2N-R-N(CH2CHCH2OCC=CH2)2
0 OH OH 0
worin R eine Alkylengruppe, Xylylengruppe, Cyclohexylengruppe,
Phenylengruppe usw. bedeutet).
4. Bisacrylamide und Bismethacrylamide, die sich von Diaminoverbindungen
herleiten (wie beispielsweise Ν,Ν'-Methylenbisacrylamid,
N,N1-m-Phenylenbisacrylamid, Äthylenglycolbisacryloylaminomethylather,
Ν,Ν'-Hexamethylenbisacrylamid usw.).
5. Reaktionsprodukte von Glycidyläthera mehrfunktioneller Alkohole
und von Acrylsäure oder Methacrylsäure, wie beispielsweise
die Methacrylate
CH3 CH3
CH^=CHCOCH9CHCH9O-R-OCh9CHCH9OCC=CH,
0 OH OH 0
0 OH OH 0
worin R einen Polyalkylenglycolrest bedeutet, der sich von
Glycolen mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen herleitet.
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Außer den Verbindungen mit mehr als zwei äthylenisch ungesättigten
Gruppen im Molekül können auch die folgenden Verbindungen mit monofunktioneIlen ungesättigten Gruppen bei der Erfindung
verwendet werden:
1. Acrylamid, Methacrylamid und ihre Derivate, wie N-Methylolacrylamid,
N-Methylolacrylamidbutylather, Diacetonacrylamid
usw. ,
2. Glycidylacrylat und -methacrylat,
3. Hydroxyalkylacrylat und -methacrylat mit oder ohne Halogensubstituenten,
wie beispielsweise 3-Chlor-2-hydroxypropylmethacrylat usw.
Ein sehr wichtiger Faktor für eine Kombination von löslichen
Polymeren und photopolymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Verbindungen ist deren Verträglichkeit. Wenn die Komponenten
nicht verträglich sind, hat die Zusammensetzung eine sehr
schlechte Lichtempfindlichkeit, und außerdem wandern dann die photopolymerisierbaren Komponenten aus der Zusammensetzung, wenn
diese über länger Zeiten gelagert wird. Im Falle einer Zusammensetzung, die aus einem löslichen Polyamid besteht, sollten beispielsweise
nicht große Mengen von Trimethylenglycoldimethacrylat oder Methylenbisacrylamid wegen schlechter Verträglichkeit
der Zusammensetzung zugesetzt werden. Andererseits ergeben lösliche Polyamide und die photopolymerisierbaren Methacrylate,
die in 3. und 5. genannt sind, gute lichtempfindliche Zusammensetzungen, da eine Wanderung der photopolymerisierbaren Komponenten
während der Lagerung nicht erfolgt, selbst nicht unter Bedingungen hoher Temperaturen und hoher Feuchtigkeit.
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Eine andere Type einer lichthärtbaren Zusammensetzung, die nach der Erfindung verwendet werden kann, ist ein photopolymerisierbares
Polymer mit äthylenisch ungesättigten Gruppen in den Molekülen. Einige Beispiele sind folgende:
1. Ungesättigte Polyamide, die man bei einer Umsetzung von
N-Methylol- oder N-Alkoxymethylpolyamid und Acrylsäure oder
Methacrylsäure erhält,
2. Reaktionsprodukte, die man aus N-Methylolacrylamid und Polyamiden
in Gegenwart eines sauren Katalysators erhält,
3. Reaktionsprodukte, die man aus Glycidylacrylat oder -methacrylat
und Polyamiden erhält,
4. Reaktionsprodukte, die man aus Glycidylacrylat- oder -methacrylatcopolymeren
und Acrylsäure oder Methacrylsäure erhält,
5. Polyester, die Doppelbindungen in Endstellung und/oder in
Verzweigungen enthalten,
6. Polyurethankautschukarten, die Doppelbindungen in Endstellung und/oder Verzweigungen enthalten.
Die oben genannten photopolymerisierbaren Polymeren haben vorzugsweise
mehr als zwei äthylenisch ungesättigte Gruppen in den Molekülen. Die Zusammensetzungen, die aus den oben beschriebenen
Polymeren bestehen, können auch lösliche Polymere und/oder photopolymerisierbare äthylenisch ungesättigte Verbindungen enthalten,
die weiter oben aufgeführt wurden.
Die Konzentrationen der äthylenisch ungesättigten Gruppen, die in den lichthärtbaren Zusammensetzungen erforderlich sind,
hängen von der Art der. zu verwendenden Komponenten und der vorgeschlagenen Verwendung der Zusammensetzung ab. Im Falle des
Drückens von Platten erfordern beispielsweise Buchdruckplatten
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harte und scharfe Konturen, und so führt gewöhnlich eine hohe Konzentration an äthylenisch ungesättigten Gruppen zu guten
Ergebnissen. Im Gegensatz dazu sollten flexographische Druckplatten auf dem Gebiet des Bedrückens von Wellpappe weiche und
flexible Konturen haben. Demnach sollte die Zusammensetzung in diesem Fall so sein, daß die Konzentration an äthylenisch
ungesättigten Gruppen ziemlich gering ist. Im allgemeinen ist ein Moläquivalent äthylenisch ungesättigter Gruppen je etwa
100 bis 100 000 g der lichthärtbaren Zusammensetzung erforderlich.
Spezielle Beispiele von Ascorbinsäuren und ihrer Derivate, die nach der Erfindung den lichthärtbaren Zusammensetzungen zugesetzt
werden, um die Hitzebeständigkeit zu verbessern, sind beispielsweise L-Ascorbinsäure, D-Isoascorbinsäure, L-Ascorbylmonostearat,
Natrium-L-ascorbat, Natrium-D-isoascorbat usw.
Die Menge dieser Ascorbinsäuren und ihrer Derivate muß ausreichen,
um die lichthärtbaren Zusammensetzungen für ein Erhitzen und Lagern zu stabilisieren. Diese Menge liegt allgemein bei
etwa 0,001 bis 10 Gewichtsteilen, vorzugsweise bei etwa 0,01 bis 1 Gewichtsteil je etwa 100 Gewichtsteile der lichthärtbaren Zusammensetzung.
Weniger als etwa 0,001 Gewichtsteil der Ascorbinsäure oder eines Derivates derselben verbessern die Hitzebeständigkeit
nicht ausreichend. Wenn andererseits mehr als etwa 10 Gewichtsteile je etwa 100 Gewichtsteile der Zusammensetzung
zugegeben werden, wird die Hitzebeständigkeit nicht noch weiter verbessert, und man fand sogar, daß eher einige Nachteile, wie
verminderte Lichtempfindlichkeit, auftreten.
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Im Vergleich mit bekannten Inhibitoren können große Mengen der Ascorbinsäure oder ihres Derivates zu der Zusammensetzung ohne
nachteilige Wirkung auf die Lichtempfindlichkeit zugegeben werden.
Es wird angenommen, daß dieser äußerst erwünschte Effekt auf den Eigenschaften der Ascorbinsäuren und ihrer Derivate beruht,
daß diese nämlich ganz oder teilweise durch Einwirkung von aktinischer Strahlung zersetzt werden und die Wirkung einer
Hemmung der Photopolymerisation verlieren.
Die lichtempfindliche Zusammensetzung nach der Erfindung kann einen Photosensibilisator oder einen Photoinitiator enthalten,
um hohe Lichtempfindlichkeit zu ergeben, und deren geeignete Menge liegt bei etwa 0,01 bis 10 Gewichtsteilen je etwa 100 Gewichtsteile
der lichhärtbaren Zusammensetzung. Wenn die Menge geringer als etwa 0,001 Gewichtsteil ist, fand man, daß
die Lichtempfindlichkeit der Zusammensetzung schlecht ist. Wenn diese Menge größer als etwa 10 Gewichtsteile ist, bekommt man
nicht die erwünschten tiefen Reliefs, da die Absorption von aktinischer Strahlung in der Oberflächenschicht der Zusammensetzung
so groß wird, daß die aktinische Strahlung den unteren Bereich der lichtempfindlichen Schicht nicht erreichen kann.
Verschiedene Arten von Photosensibilisatoren und Photoinitiatoren sind auf dem Gebiet der Photopolymerisation bekannt. Beispiele
sind etwa Benzophenon und dessen Derivate, Benzoin und dessen Derivate, Anthrachinon und dessen Derivate, Uranylverbindungen,
Schwefelverbindungen, Halozenidverbindungen usw.
Verbindungen mit Benzoylresten sind allgemein brauchbarer. Besonders
brauchbar sind Benzoinalkylather. Soweit bekannt wurde,
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ti
sind <X-Alkylbenzoinalkyläther am wirksamsten. Leider ist jedoch
bekannt, daß diese Benzoinderivate bei hohen Temperaturen instabil sind und daß Zusammensetzungen, die sie enthalten, oftmals
durch Hitzepolymerisation in Dunklen entweder während der Herstellung oder während der Lagerung unlöslich werden. Wenn nach
der Erfindung Ascorbinsäuren und/oder deren Derivate zugegeben werden, werden die lichtempfindlichen Zusammensetzungen, die
Benzoinalkyläther als Photoinitiatoren enthalten, viel stabiler während des Erhitzens und der Lagerung.
Die lichtempfindlichen Zusammensetzungen nach der Erfindung
können auch Aktivatoren, die die Lichtempfindlichkeit fördern,
wie tertiäre Amine, z.B. Triäthanolamin, Phosphorverbindungen, wie Triphenylphosphin usw., Hitzestabilisatoren, Weichmacher,
Verbindungen zur Verbesserung der Verträglichkeit der Komponenten, Farbstoffe und Färbemittel und andere oben nicht beschriebene
photopolymerisierbare Monomere enthalten.
Ascorbinsäuren und deren Derivate sollten eine Polymerisation durch Hitze verhindern, doch können gegebenenfalls auch noch
einige andere Inhibitoren zu den Zusammensetzungen zugesetzt werden. Beispiele jener Inhibitoren sind Hydrochinon und dessen
Derivate, Phenolverbindungen, Chinone, aromatische Nitroverbindungen, aromatische Amine, Phenothiazin und Phosphorverbindungen.
Mercaptane, wie Butylmercaptan und Laurylmercaptan,
sind auch als Hitzestabilisatoren brauchbar. Das wirksamste Mercaptan, das derzeit erkannt wurde, ist 0^—Thioglycerin.
Die Menge des Inhibitors liegt gewöhnlich bei etwa 0,001 bis 1 Gewichtsteil der lichtempfindlichen Verbindungen. Zwei oder
mehr Inhibitorarten können auch miteinander kombiniert werden.
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Bei der Herstellung der lichtempfindlichen Zusammensetzung können die Komponenten entweder in einem Lösungsmittel oder
als solche in Masse bei hohen Temperaturen miteinander vermischt werden. Wenn die Komponenten schlechte Hitzebeständigkeit
haben, wird die Zusammensetzung schließlich unlöslich, nachdem eine Erhöhung der Viskosität aufgetreten ist. Selbst
im Falle, wo keine Viskositätserhöhung beobachtet wird, wird die Lösung der Zusammensetzung oftmals trüb. Eine solche Trübheit
kann leichter festgestellt werden, wenn die Lösung weiter mit einem geeigneten Lösungsmittel verdünnt wird. Selbst
wenn die Trübheitsmenge sehr gering ist, nimmt die Streuung der aktinischen Strahlung an der Oberfläche und in der Schicht
der lichtempfindlichen Zusammensetzung zu, und die Transparenz wird vermindert. Daher verursacht im Falle einer Druckplatte
eine solche Trübheit zahlreiche Probleme, so daß die Tiefen der Reliefs und Punkte flach werden und einzeln stehende Reliefteile
von der Seite angeätzt werden und daher während der Verarbeitung und des Drückens wegbrechen.
Eine solche Trübheit kann nicht durch die Zugabe der oben genannten
gewöhnlichen Inhibitoren vermieden werden. Die vorliegende Erfindung macht es aber möglich, ein Verfahren zur Verhinderung
der Trübheit in den lichtempfindlichen Zusammensetzungen zu bekommen. Das heißt, die Kombination der Ascorbinsäure
und/oder eines Derivates derselben mit der aromatischen Verbindung mit einer phenolischen Hydroxylgruppe oder mit phenolischen
Hydroxylgruppen wirkt zusammen, um eine lichtempfindliche Zusammensetzung zu liefern, ohne daß Trübheit auftritt.
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Ak
Die aromatischen Verbindungen mit wenigstens einer Hydroxylgruppe,
die einen synergistischen Effekt mit Ascorbinsäuren und/oder deren Derivaten ergeben, sind folgende: Hydrochinon,
Hydrochinonmonomethyläther, 2,5-Ditertiärbutylcresol, 2,5-Ditertiärbuty!hydrochinon,
Tertiärbutylcatechol usw.
Lichtempfindliche Verbindungen nach der Erfindung können für Druckplatten (Buchdruck und Offsetdruck), Photowiderstände,
lichthärtbare Anstrichmittel, bilderzeugende Materialien usw. verwendet werden.
Die lichtempfindlichen Zusammensetzungen, welche Ascorbinsäuren
und/oder deren Derivate einschließen, sind viel beständiger während des Erhitzens als andere bekannte lichtempfindliche
Polymerzusammensetzungen, wie in den Beispielen gezeigt ist. Diese ausgezeichnete Hitzebeständigkeit macht es möglich, die
Zusammensetzungen bei hohen Temperaturen zu formen und sie über lange Zeiträume zu lagern, ohne daß Polymerisation auftritt.
Bei Verwendung für eine Druckplatte wird die lichtempfindliche
Zusammensetzung nach üblichen Methoden, wie durch Pressen und Kalandern, auf einem geeigneten Substrat, wie einer Stahlplatte
mit einem Kunststoffilm, zu einer Schicht geformt. Eine Klebstoffschicht
kann zwischen der lichtempfindlichen Schicht und dem Substrat eingefügt werden. Eine Druckplatte kann auch dadurch
hergestellt werden, daß man das Substrat mit einer Lösung der Zusammensetzung beschichtet und dann das Lösungsmittel verdampft.
Reliefs oder Bildbereiche unter Verwendung der lichtempfindlichen
Zusammensetzung oder Schicht werden erzeugt, indem man
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diese durch einen Negativfilm hindurch mit aktinischer Strahlung belichtet und die unbelichteten Bereiche mit einem geeigneten
Lösungsmittel wegwäscht. Die Belichtungszeit, die Waschzeit und die Art des verwendeten Lösungsmittels hängen von den
Komponenten der lichtempfindlichen Zusammensetzungen ab.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.
55 Gewichtsteile "Ultramid 1C" (Handelsbezeichnung der BASF
Company für ein Copolyamid von fc-Caprolactam, Hexamethylendiammoniumadipat
und 4,4'-Diaminocyclohexylmethanadipat, das in Alkohol löslich ist) wurden in 300 Gewichtsteilen Äthylalkohol
aufgelöst, und 40 Gewichtsteile des Reaktionsproduktes von 1 Mol Äthylenglycoldiglycidyl und 2 Mol Methacrylsäure, 3 Gewichtsteile Diäthylenglycol, 1,5 Gewichtsteile Benzoinisopropylather
und 0,2 Gewichtsteile Triphenylphosphin wurden zu der Lösung zugesetzt, und die Lösung wurde bei 80 C gerührt (I). Eine
andere Lösung (II) unter Einbeziehung von 0,05 Gewichtsteilen L-Ascorbinsäure und im übrigen der Zusammensetzung der Lösung (I)
wurde ebenfalls hergestellt und bei 80° C gerührt.
Nach 16 Stunden wurde die Lösung (I) stark viskos, und schließlich
wurde ein Rühren unmöglich. Die Lösung (II) jedoch, die L-Ascorbinsäure enthielt, konnte 24 Stunden ohne Viskositätssteigerung gerührt werden.
55 Gewichtsteile des alkohollöslichen Polyamids (das gleiche
wie in Beispiel 1) wurden in 300 Gewichtsteilen Äthylalkohol
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gelöst, und 40 Gewichtsteile des Reaktionsproduktes des Beispiels 1,3 Gewichtsteile Triäthanolamin, 1 Gewichtsteil Triphenylphosphin,
1 Gewichtsteil Benzoinmethyläther, 0,5 Gewichtsteile
Thioglycerin und 0,03 Gewichtsteile L-Ascorbinsäure wurden zu der Lösung zugesetzt, und unter einer Stickstoffatmosphäre
wurde bei 30° C gerührt. Es wurde innerhalb von 2 4 Stunden keine Viskositätssteigerung der Lösung festgestellt.
55 Gewichtsteile eines alkohollöslichen Polyamids (Copolyamid von W-Caprolactam, Hexamethylendiammoniumadipat und Trimethylhexamethylendiammoniumadipat)
wurden in 300 Gewichtsteilen Äthylalkohol gelöst, und 25 Gewichtsteile des Reaktionsproduktes
von 1 Mol m-Xylylendiamin und 4 Mol Glycidylmethacrylat,
10 Gewichtsteile 3-Chlor-2-hydroxypropylmethacrylat, 5 Gewichtsteile Acrylamid, 3 Gewichtsteile Diäthylenglycol, 0,5 Gewichtsteile Triphenylphosphin, 1,5 Gewichtsteile Benzoinisopropyläther
und 0,03 Gewichtsteile L-Ascorbinsäure, D-Isoascorbinsäure bzw. L-Ascorbylstearat wurden zu der Lösung zugesetzt,
und es wurde unter einer Stickstoffatmosphäre 24 Stunden bei 80° C gerührt. Es wurde keine Viskositätssteigerung der Lösung
beobachtet.
Etwa 0,001 bis 0,1 Gewichtsteil jeweils von L-Ascorbinsäure und Hydrochinon wurden zu der Lösung des Beispiels 2 zugesetzt,
und es wurde bei 80° C gerührt. Die Lösung wurde innerhalb von 24 Stunden nicht trübe. Lösungen, denen L-Ascorbinsäure allein
oder Hydrochinon allein zugesetzt wurden, wurden jedoch nach 2 bis 3 Stunden beim Rühren bei 80° C etwas trübe.
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Zu den Lösungen, die aus den Komponenten des Beispiels 2 bestanden,
wurde Benzoinisopropylather an Stelle von Benzoinmethyläther
als Photoinitiator zugesetzt, und als Inhibitor wurde entweder L-Ascorbinsäure oder Hydrochinon zugegeben. Die
Lösungen wurden auf dünne Stahlplatten gegossen, die mit Klebstoffen oberflächenbeschichtet waren. Lichtempfindliche Druckplatten
mit lichtempfindlichen Schichten einer Dicke von 740 ,um wurden nach dem Trocknen bei 50 C während 16 Stunden
erhalten und mit Polyesterfilmen auf den Oberflächen der Schichten,
die mit Äthylalkohol/Wasser (80/20 Gewichtsteile) beschichtet waren, laminiert.
Eine 21-stufige Empfindlichkeitsprüfkarte (Stauffer Graphic
Arts Equipment Co.) wurde in dichte Berührung mit der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht gelegt und 2 Minuten mit
einer Superhochdruckquecksilberlampe von 2 kW in einem Abstand von 65 cm belichtet. Die unbelichteten Bereiche der lichtempfindlichen
Schicht wurden mit Äthylalkohol/Wasser (80/20 Gewichtsteile) unter Verwendung einer Sprühwascheinrichtung weggewaschen.
Die lichtempfindlichen Schichten wurden zu Empfindlichkeitsleitzahlen
unlöslich gemacht, um die Lichtempfindlichkeit zu bestimmen. Die lichtempfindlichen Platten, die mit Polyesterfilmen
bedeckt waren, wurden in einem Ofen bei 50° C gehalten und regelmäßig hinsichtlich der Löslichkeit in Äthylalkohol/Wasser
(80/20 Gewichtsteile) geprüft, um die Hitzebeständigkeit zu bestimmen. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle
zusammengestellt.
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" V m9639
L-Ascorbinsäure | Hitzebestän digkeit |
Hydrochinon | Hitzebestän digkeit |
|
Gewichts teile |
Lichtempfind lichkeit |
1 | Li chtempfind- lichkeit |
1 |
O | 18,8 | 5 | 18,8 | 5 |
0,01 | 18,7 | 7 | 18,7 | 6 |
0,02 | 18,7 | 7 | 17,2 | 7 |
0,03 | 18,4 | 9 | 16,4 | 8 |
0,05 | 18,0 | 10 | 15,2 | 10 |
0,1 | 17,8 | 13,6 | ||
Beispiel 6 |
47 Gewichtsteile eines teilweise hydrolysierten Polyvinylalkohole (Hydrolysegrad 85 %, mittlerer Polymerisationsgrad 2000),
2 Gewichtsteile Benzoinmethyläther, 1 Gewichtsteil Triphenylphosphin
und 0,05 Gewichtsteile L-Ascorbinsäure wurden in Wasser/Äthylalkohol (50/50 Gewichtsteile) gelöst.
Die Lösung wurde auf eine mit einer Klebstoffschicht überzogene
Stahlplatte gegossen. Eine lichtempfindliche Schicht wurde nach dem Trocknen bei 30° C während 16 Stunden erhalten, und diese
wurde mit einem Polyesterfilm auf der Oberfläche der Schicht laminiert,
welche letztere vorher mit Wasser/Äthylalkohol (50/50 Gewichtsteile) beschichtet worden war.
Die Platte wurde in einem Ofen bei 50° C gehalten, und die
lichtempfindliche Schicht wurde nach 7 Tagen unlöslich. Die lichtempfindliche Schicht ohne L-Ascorbinsäure jedoch wurde
nach nur 1 Tag bei 50° C unlöslich.
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Claims (11)
1. Lichtempfindliche Polymermasse, dadurch gekennzeichnet, daß sie
1. a) ein lösliches Polymer und wenigstens eine photopolymeri-
sierbare äthylenisch ungesättigte Verbindung oder b) ein lösliches Polymer mit' photopolymerisierbaren äthylenisch
ungesättigten Gruppen in der Polymerkette und
2. jeweils etwa 0,001 bis 10 Gewichtsteile einer Ascorbinsäure oder eines Derivates derselben je 100 Gewichtsteile von
1a oder 1b umfaßt. 809819/0929
PMOdMdIι FnnMurt/Mtin 67 tt-MC Baut. Dresdner Bmfc AG. Wleth»«». Konte-Nr.
^ " 2 7 α ϋ υ j ü
S
2. Lichtempfindliche Polymermasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß sie als Ascorbinsäuren und deren Derivate L-Ascorbinsäure, D-Isoascorbinsäure, L-Ascorbylmonostearat, Natrium-L-ascorbat
und/oder Natrium-D-isoascorbat enthält.
3. Lichtempfindliche Polymermasse nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich etwa 0,01 bis 10 Gewichtsteile
eines Photosensibilisators und/oder Photoinitiators je 100 Gewichtsteile der lichthärtbaren Masse enthält.
4. Lichtempfindliche Polymermasse nach Anspruch 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß sie als Photoinitiator einen Benzoinalkyläther enthält.
5. Lichtempfindliche Polymermasse nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich etwa 0,001 bis 1 Gewichtsteil
einer aromatischen Verbindung mit wenigstens einer phenolischen Hydroxylgruppe je 100 Gewichtsteile der lichthärtbaren Masse
enthält.
6. Lichtempfindliche Polymermasse nach Ansruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als aromatische Verbindung Hydrochinon,
Hydrochinonmonomethyläther, 2,5-Ditertiärbutylcresol, 2,5-Ditertiärbuty!hydrochinon
und/oder Tertiärbutylcatechol enthält.
7. Lichtempfindliche Polymermasse nach Anspruch 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß sie zusätzlich etwa 0,001 bis 1 Gewichtsteil eines Inhibitors je 100 Gewichtsteile der lichtempfindlichen
Masse enthält.
8. Lichtempfindliche Polymermasse nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Inhibitor Hydrochinon und dessen Derivate,
Phenolverbindungen, Chinone, aromatische Nitroverbindun-
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ORIGINAL INSPECTED
gen, aromatische Amine, Mercaptane, Phenothiazin und/oder Phosphorverbindungen
enthält.
9. Lichtempfindliche Polymermasse nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Inhibitor ot-Thioglycerin enthält.
10. Lichtempfindliche Polymermasse nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie
1. ein lösliches Polyamid, das durch Copolymerisation einer zweibasischen Säure mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen mit einem
Diamin mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen hergestellt wurde,
2. eine photopolymerisierbare äthylenisch ungesättigte Verbindung und
3. etwa 0,001 bis 10 Gewichtsteile wenigstens einer Ascorbinsäure und/oder eines Derivates derselben je 100 Gewichtsteile
der lichthärtbaren Zusammensetzung 1 plus 2 umfaßt.
11. Lichtempfindliche Polymermasse nach Anspruch 1 bis 10, dadurch
gekennzeichnet, daß sie als photopolymerisiserbare äthylenisch ungesättigte Verbindung wenigstens eine Verbindung der ellgemeinen
Formel
CH3 GH3
(CH2=C-COCH2CHCH2)2N-R-
0 OH OH 0
worin R eine Alkylen-, Xylylen-, Cyclohexylen- oder Phenylengruppe
bedeutet, und/oder eine Verbindung der allgemeinen Formel
CH3 CH3
CH0=CHCOCH0CHCH0Or1OCH,CHCHoOCC=CHo
Δ „ £ , i ίχ Δ η ί
0 OH OH 0
worin R' einen Polyalkylenglycolrest, der sich von einem Glycol
mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen herleitet, bedeutet, enthält.
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