DE2749639C2 - Lichtempfindliche Polymermasse - Google Patents

Lichtempfindliche Polymermasse

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Description

Die Erfindung betrifft eine lichtempfindliche Polymermasse gemäß den Patentansprüchen.
Lichtempfindliche Polymermassen sind beispielsweise aus der JP-OS 51-8362 (CPi-Basic Abstracts-Journal 1976, Nr. 17895X/10) und der DE-OS 20 41 989 bekannt.
Andere lichtempfindliche Polymermassen beschreiben die DE-OS 15 71 921 und die JP-OS 50- 1 52 809 und 50-1 12 103.
Die DE-AS 11 42 697 betrifft keine lichtempfindlichen Polymermassen, sondern ein Verfahren zum Stabilisieren von Polyamid-Formmassen gegen die Einwirkung von Hitze, Sauerstoff und Licht durch Ascorbinsäure.
Auch die DE-OS 23 28 525 beschreibt keine lichtempfindlichen Polymermassen, sondern Polyvinylalkohol-Mikrogele als Oberflächenleimstoffe für Papier und Karton unter Zusatz von Hydroxycarbonsäuren zur Erhöhung der Viskosität.
Lichtempfindliche Polymermassen werden für Druckplatten, Photowiderstände, lichthärtbare Anstrichmittel, Klebstoffe oder bilderzeugende Materialien verwendet.
Die Herstellung solcher Massen schließt Verfahrensmaßnahmen, wie Lösen, Mischen, Trocknen und Bogenbildung ein, die alle bei hohen Temperaturen durchgeführt werden. Die so hergestellten Bögen und Filme werden oftmals lange Zeit unter verschiedenen Bedingungen gelagert. Während der Herstellung und Lagerung muß eine Polymerisation vollständig unterbunden werden. Andererseits muß beim Belichten die Polymerisation rasch verlaufen.
Als Inhibitoren wurden nach dem Stand der Technik folgende Verbindungen verwendet:
  • 1. Hydrochinon, Hydrochinonmonomethylether, p-Tertiärbutylkatechol und solche phenolischen Verbindungen,
  • 2. Benzochinon, Chloranil und solche Chinone,
  • 3. Phenothiazin, Methylenblau und deren Derivate,
  • 4. Aminverbindungen, wie β-Naphthylamin,
  • 5. Nitroverbindungen,
  • 6. Kupfer-I-Verbindungen,
  • 7. Derivate von N-Nitrosohydroxylaminen,
  • 8. Phosphorverbindungen.
Sie sind wirksam, Polymerisationen durch Bestrahlung zu hemmen unabhängig davon, ob die Polymerisation durch Hitze oder Licht eingeleitet wird. Um eine ausreichende Hemmung der Polymerisation durch Hitze zu erhalten, müssen jedoch große Mengen solcher Verbindungen zu den Massen zugesetzt werden. Dadurch wird die Photopolymerisation beim Belichten verzögert und die Lichtempfindlichkeit stark vermindert. Wenn Methylenblau oder aromatische Amine verwendet werden, werden die Massen gefärbt und die Transparenz gegenüber aktinischer Strahlung nimmt ab, was zu einer Verminderung der Lichtempfindlichkeit der Zusammensetzungen führt.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, eine lichtempfindliche Polymermasse mit verbesserter Stabilität beim Erwärmen während der Herstellung und bei der Lagerung über längere Zeitdauer zu bekommen, die aber trotzdem hohe Lichtempfindlichkeit behält.
Diese Aufgabe wird bei den eingangs genannten lichtempfindlichen Polymermassen dadurch gelöst, daß sie 0,001 bis 10 Gewichtsteile einer Ascorbinsäure oder eines Derivates derselben je 100 Gewichtsteile der Komponente a oder b enthalten.
Lösliche Polyamide, die für die obigen Zusammensetzungen a oder b geeignet sind, sind bevorzugt solche aus Adipinsäure, Sebacinsäure, Azelainsäure und Diglycolsäure sowie Trimethylendiamin, Trimethylhexamethylendiamin und 4,4′-Diaminocyclohexylmethan. ω- Aminosäuren, Lactame oder ihre Derivate mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen können als Monomere für die Polymerisation verwendet werden. Ungesättigte Polyamide mit ungesättigten Gruppen in der Polymerkette oder in der Seitenkette können auch benutzt werden.
Photopolymerisierbare Verbindungen mit mehr als zwei ethylenisch ungesättigten Gruppen im Molekül, die mit den oben genannten löslichen Polymeren verwendet werden können, sind folgende:
  • 1. Acrylate oder Methacrylate von Polyolen, wie Glycolen, Methylolpropan, Pentaerythrit oder Polyethern mit mehr als zwei Hydroxylgruppen (beispielsweise Triethylenglycoldimethacrylat, Polyether mit als Verzweigungen vorliegenden Methacryloxymethylgruppen, die man bei der Polymerisation von Glycidylmethacrylat bekommt oder Pentaerythrittriacrylat).
  • 2. Mehrwertige Metallsalze von Acryl- und Methacrylsäure.
  • 3. Ungesättigte Verbindungen, die man durch Addition von Glycidylmethacrylat und Reagentien mit aktiven Wasserstoffatomen bekommt (z. B. ein Methacrylat der chemischen Struktur worin R eine Alkylengruppe, Xylylengruppe, Cyclohexylengruppe oder Phenylengruppe bedeutet),
  • 4. Bisacrylamide und Bismethylacrylamide, die sich von Diaminoverbindungen herleiten (wie beispielsweise N,N′-Methylenbisacrylamid, N,N′-m-Phenylenbisacrylamid, Ethylenglycolbisacryloylaminomethylether oder N,N′-Hexamethylenbisacrylamid),
  • 5. Reaktionsprodukte von Glycidylethern mehrfunktioneller Alkohole und von Acrylsäure oder Methacrylsäure, wie beispielsweise die Methacrylate worin R einen Polyalkylenglycolrest bedeutet, der sich von Glycolen mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen herleitet.
Außer den Verbindungen mit mehr als zwei ethylenisch ungesättigten Gruppen im Molekül können auch die folgenden Verbindungen mit monofunktionellen ungesättigten Gruppen bei der Erfindung verwendet werden:
  • 1. Acrylamid, Methacrylamid und ihre Derivate, wie N-Methylolacrylamid, N-Methylolacrylamidbutylether oder Diacetonacrylamid,
  • 2. Glycidylacrylat und -methacrylat,
  • 3. Hydroxyalkylacrylat und -methacrylat mit oder ohne Halogensubstituenten, wie beispielsweise 3-Chlor-2-hydroxypropylmethacrylat.
Ein sehr wichtiger Faktor für eine Kombination von löslichen Polymeren und photopolymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Verbindungen ist deren Verträglichkeit. Wenn die Komponenten nicht verträglich sind, hat die Zusammensetzung eine sehr schlechte Lichtempfindlichkeit, und außerdem wandern dann die photopolymerisierbaren Komponenten aus der Zusammensetzung, wenn diese über längere Zeit gelagert wird. Im Falle einer Zusammensetzung, die aus einem löslichen Polyamid besteht, sollten wegen schlechter Verträglichkeit beispielsweise nicht große Mengen von Trimethylenglykolmethacrylat oder Methylenbisacrylamid der Zusammensetzung zugesetzt werden. Andererseits ergeben lösliche Polyamide und die photopolymerisierbaren Methacrylate, die in den Gruppen 3 und 5 genannt sind, gute lichtempfindliche Zusammensetzungen, da eine Wanderung der photopolymerisierbaren Komponenten während der Lagerung nicht erfolgt, selbst nicht unter Bedingungen hoher Temperaturen und hoher Feuchtigkeit.
Eine andere Type einer lichthärtbaren Zusammensetzung, die nach der Erfindung verwendet werden kann, enthält ein photopolymerisierbares Polymer mit ethylenisch ungesättigten Gruppen in den Molekülen. Einige Beispiele sind folgende:
  • 1. Ungesättigte Polyamide, die man bei einer Umsetzung von N-Methylol- oder N- Alkoxymethylpolyamid und Acrylsäure oder Methacrylsäure erhält,
  • 2. Reaktionsprodukte, die man aus N-Methylolacrylamid und Polyamiden in Gegenwart eines sauren Katalysators erhält,
  • 3. Reaktionsprodukte, die man aus Glycidylacrylat oder -methacrylat und Polyamiden erhält,
  • 4. Reaktionsprodukte, die man aus Glycidylacrylat- oder -methacrylatcopolymeren und Acrylsäure oder Methacrylsäure erhält,
  • 5. Polyester, die Doppelbindungen in Endstellung und/oder in Verzweigungen enthalten,
  • 6. Polyurethankautschukarten, die Doppelbindungen in Endstellung und/oder Verzweigungen enthalten.
Die oben genannten photopolymerisierbaren Polymeren haben vorzugsweise mehr als zwei ethylenisch ungesättigte Gruppen in den Molekülen. Die Zusammensetzungen, die aus den oben beschriebenen Polymeren bestehen, können auch lösliche Polymere und/oder photopolymerisierbare ungesättigte Verbindungen enthalten, die weiter oben aufgeführt wurden.
Die Konzentration der ethylenisch ungesättigten Gruppen, die in den lichthärtbaren Zusammensetzungen erforderlich sind, hängen von der Art der zu verwendenden Komponenten und der vorgeschlagenen Verwendung der Zusammensetzung ab. Im Falle des Druckens von Platten erfordern beispielsweise Buchdruckplatten harte und scharfe Konturen, die man gewöhnlich mit einer hohen Konzentration an ethylenisch ungesättigten Gruppen erhält. Im Gegensatz dazu sollten flexographische Druckplatten auf dem Gebiet des Bedruckens von Wellpappe weiche und flexible Konturen haben. Hierfür sollte die Konzentration an ethylenisch ungesättigten Gruppen ziemlich gering sein. Im allgemeinen ist ein Moläquivalent ethylenisch ungesättigter Gruppen je 100 bis 100 000 g der lichthärtbaren Zusammensetzung erforderlich.
Spezielle Beispiele von Ascorbinsäuren und ihrer Derivate, die nach der Erfindung zugesetzt werden, sind beispielsweise L-Ascorbinsäure, D-Isoascorbinsäure, L-Ascorbylmonostearat, Natrium-L-ascorbat und/oder Natrium-D-isoascorbat.
Die Menge dieser Ascorbinsäuren und ihrer Derivate muß ausreichen, um die lichthärtbaren Zusammensetzungen für ein Erhitzen und Lagern zu stabilisieren. Diese Menge liegt vorzugsweise bei 0,01 bis 1 Gewichtsteil je 100 Gewichtsteile der Komponente a oder b. Weniger als 0,001 Gewichtsteil der Ascorbinsäure oder eines Derivates derselben verbessern die Hitzebeständigkeit nicht ausreichend. Wenn andererseits mehr als 10 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile der Komponente a oder b zugegeben werden, wird die Hitzebeständigkeit nicht noch weiter verbessert, und man fand sogar, daß eher einige Nachteile, wie verminderte Lichtempfindlichkeit, auftreten.
Im Vergleich mit bekannten Inhibitoren können jedoch große Mengen der Ascorbinsäure oder ihres Derivates zu der Zusammensetzung ohne nachteilige Wirkung auf die Lichtempfindlichkeit zugegeben werden.
Es wird angenommen, daß dieser äußerst erwünschte Effekt darauf beruht, daß Ascorbinsäure und ihre Derivate ganz oder teilweise durch Einwirkung von aktinischer Strahlung zersetzt werden und die Wirkung einer Hemmung der Photopolymerisation verlieren.
Die lichtempfindliche Zusammensetzung nach der Erfindung kann einen Photosensibilisator oder einen Photoinitiator enthalten, um hohe Lichtempfindlichkeit zu ergeben, und deren geeignete Menge liegt bei 0,001 bis 10 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile der lichtempfindlichen Zusammensetzung. Wenn die Menge geringer als etwa 0,001 Gewichtsteil ist, fand man, daß die Lichtempfindlichkeit der Zusammensetzung schlecht ist. Wenn diese Menge größer als 10 Gewichtsteile ist, bekommt man nicht die erwünschten tiefen Reliefs, da die Absorption von aktinischer Strahlung in der Oberflächenschicht der Zusammensetzung so groß wird, daß die aktinische Strahlung den unteren Bereich der lichtempfindlichen Schicht nicht erreichen kann.
Verschiedene Arten von Photosensibilisatoren und Photoinitiatoren sind auf dem Gebiet der Photopolymerisation bekannt. Beispiele sind Benzophenon und dessen Derivate, Benzoin und dessen Derivate, Anthrachinon und dessen Derivate, Uranylverbindungen, Schwefelverbindungen oder Halogenidverbindungen.
Verbindungen mit Benzoylresten sind allgemein brauchbarer. Besonders brauchbar sind Benzoinalkylether. Soweit bekannt wurde, sind α-Alkylbenzoinalkylether am wirksamsten. Leider ist jedoch bekannt, daß diese Benzoinderivate bei hohen Temperaturen instabil sind und daß Zusammensetzungen, die sie enthalten, oftmals durch Hitzepolymerisation im Dunklen entweder während der Herstellung oder während der Lagerung unlöslich werden. Wenn nach der Erfindung Ascorbinsäuren und/oder deren Derivate zugegeben werden, werden die lichtempfindlichen Zusammensetzungen, die Benzoinalkylether als Photoinitiatoren enthalten, viel stabiler während des Erhitzens und der Lagerung.
Die lichtempfindlichen Polymermassen nach der Erfindung können auch Aktivatoren, die die Lichtempfindlichkeit fördern, wie tertiäre Amine, z. B. Triethanolamin, Phosphorverbindungen, wie Triphenylphosphin, Hitzestabilisatoren, Weichmacher, Verbindungen zur Verbesserung der Verträglichkeit der Komponenten, Farbstoffe und Färbemittel und andere oben nicht beschriebene photopolymerisierbare Monomere enthalten.
Gegebenenfalls können auch noch andere Inhibitoren zu den Zusammensetzungen zugesetzt werden. Beispiele jener Inhibitoren sind Hydrochinon und dessen Derivate, Phenolverbindungen, Chinone, aromatische Nitroverbindungen, aromatische Amine, Phenothiazin und Phosphorverbindungen. Mercaptane, wie Butylmercaptan und Laurylmercaptan, sind auch als Hitzestabilisatoren brauchbar. Das wirksamste Mercaptan, das derzeit erkannt wurde, ist α-Thioglycerin.
Die Menge des Inhibitors liegt gewöhnlich bei etwa 0,001 bis 1 Gewichtsteiile der lichtempfindlichen Verbindungen. Zwei oder mehr Inhibitorarten können auch miteinander kombiniert werden.
Bei der Herstellung der lichtempfindlichen Polymermassen können die Komponenten entweder in einem Lösungsmittel oder als solche Masse bei hohen Temperaturen miteinander vermischt werden. Wenn die Komponenten schlechte Hitzebeständigkeit haben, wird die Zusammensetzung schließlich unlöslich, nachdem eine Erhöhung der Viskosität aufgetreten ist. Selbst im Falle, wo keine Viskositätserhöhung beobachtet wird, wird die Lösung der Zusammensetzung oftmals trüb.
Eine solche Trübheit kann leichter festgestellt werden, wenn die Lösung weiter mit einem geeigneten Lösungsmittel verdünnt wird. Selbst wenn die Trübheit sehr gering ist, nimmt die Streuung der aktinischen Strahlung an der Oberfläche und in der Schicht der lichtempfindlichen Zusammensetzung zu, und die Transparenz wird vermindert. Daher verursacht im Falle einer Druckplatte eine solche Trübheit zahlreiche Probleme, so daß die Tiefen der Reliefs und Punkte flach werden und einzeln stehende Reliefteile von der Seite angeätzt werden und daher während der Verarbeitung und des Druckens wegbrechen.
Eine solche Trübheit kann nicht durch die Zugabe der obengenannten gewöhnlichen Inhibitoren vermieden werden. Die vorliegende Erfindung macht es aber möglich, die Trübheit in den lichtempfindlichen Zusammensetzungen zu verhindern. Das heißt, die Kombination der Ascorbinsäure und/oder eines Derivates derselben mit der aromatischen Verbindung mit einer phenolischen Hydroxylgruppe oder mit phenolischen Hydroxylgruppen wirkt zusammen, um eine lichtempfindliche Zusammensetzung zu liefern, ohne daß Trübheit auftritt.
Aromatische Verbindungen mit wenigstens einer Hydroxylgruppe, die einen synergistischen Effekt mit Ascorbinsäuren und/oder deren Derivaten ergeben, sind folgende: Hydrochinon, Hydrochinonmonomethylether, 2,5-Ditertiärbutylcresol, 2,5-Ditertiärbutylhydrochinon oder Tertriärbutylcatechol.
Lichtempfindliche Polymermassen nach der Erfindung können für Druckplatten (Buchdruck und Offsetdruck), Photowiderstände, lichthärtbare Anstrichmittel oder bilderzeugende Materialien verwendet werden.
Die lichtempfindlichen Polymermassen nach der Erfindung sind viel beständiger während des Erhitzens als bekannte lichtempfindliche Polymermassen, wie in den Beispielen gezeigt ist. Diese ausgezeichnete Hitzebeständigkeit macht es möglich, die Zusammensetzungen bei hohen Temperaturen zu formen und sie über lange Zeiträume zu lagern, ohne daß Polymerisation auftritt.
Bei Verwendung für eine Druckplatte wird die lichtempfindliche Polymermasse nach üblichen Methoden, wie durch Pressen und Kalandern, auf einem geeigneten Substrat, wie einer Stahlplatte mit einem Kunststoffilm, zu einer Schicht geformt. Eine Klebstoffschicht kann zwischen der lichtempfindlichen Schicht und dem Substrat eingefügt werden. Eine Druckplatte kann auch dadurch hergestellt werden, daß man das Substrat mit einer Lösung der Zusammensetzung beschichtet und dann das Lösungsmittel verdampft.
Reliefs oder Bildbereiche unter Verwendung der lichtempfindlichen Zusammensetzung oder Schicht werden erzeugt, indem man diese durch einen Negativfilm hindurch belichtet und die unbelichteten Bereiche mit einem geeigneten Lösungsmittel wegwäscht. Die Belichtungszeit, die Waschzeit und die Art des verwendeten Lösungsmittels hängen von den Komponenten der lichtempfindlichen Zusammensetzungen ab.
Beispiel 1
55 Gewichtsteile eines Copolyamids von ω-Caprolactam, Hexamethylendiammoniumadipat und 4,4′-Diaminocyclohexylmethanadipat, das in Alkohol löslich ist, wurden in 300 Gewichtsteilen Ethylalkohol aufgelöst, und 40 Gewichtsteile des Reaktionsproduktes von 1 Mol Ethylenglycolcidyl und 2 Mol Methacrylsäure, 3 Gewichtsteile Diethylenglycol, 1,5 Gewichtsteile Benzoinisopropylether und 0,2 Gewichtsteile Triphenylphosphin wurden zu der Lösung zugesetzt, und die Lösung wurde bei 80°C gerührt (I). Eine andere Lösung (II) unter Zusatz von 0,05 Gewichtsteilen L-Ascorbinsäure und im übrigen der Zusammensetzung der Lösung (I) wurde ebenfalls hergestellt und bei 80°C gerührt.
Nach 16 h wurde die Lösung (I) stark viskos, und schließlich wurde in Rühren unmöglich. Die Lösung (II) jedoch, die L-Ascorbinsäure enthielt, konnte 24 h ohne Viskositätssteigerung gerührt werden.
Beispiel 2
55 Gewichtsteile des in Beispiel 1 verwendeten alkohollöslichen Polyamids wurden in 300 Gewichtsteilen Ethylalkohol gelöst, und 40 Gewichtsteile des Reaktionsproduktes des Beispiels 1,3 Gewichtsteile Triethanolamin, 1 Gewichtsteil Triphenylphosphin, 1 Gewichtsteil Benzoinmethylether, 0,5 Gewichtsteile Thioglycerin und 0,03 Gewichtsteile L-Ascorbinsäure wurden zu der Lösung zugesetzt, und unter einer Stickstoffatmosphäre wurde bei 80°C gerührt. Es wurde innerhalb von 24 h keine Viskositätssteigerung der Lösung festgestellt.
Beispiel 3
55 Gewichtsteile eines alkohollöslichen Copolyamids von ω-Caprolactam, Hexamethylendiammoniumadipat und Trimethylhexamethylendiammoniumadipat wurden in 300 Gewichtsteilen Ethylalkohol gelöst, und 25 Gewichtsteile des Reaktionsproduktes von 1 Mol m-Xylylendiamin und 4 Mol Glycidylmethacrylat, 10 Gewichtsteile 3-Chlor-2-hydroxypropylmethacrylat, 5 Gewichtsteile Acrylamid, 3 Gewichtsteile Diethylenglycol, 0,5 Gewichtsteile Triphenylphosphin, 1,5 Gewichtsteile Benzoinisopropylether und 0,03 Gewichtsteile L-Ascorbinsäure, D-Isoascorbinsäure bzw. L- Ascorbylstearat wurden zu der Lösung zugesetzt, und es wurde unter einer Stickstoffatmosphäre 24 h bei 80°C gerührt. Es wurde keine Viskositätssteigerung der Lösung beobachtet.
Beispiel 4
Zu den Lösungen, die aus den Komponenten des Beispiels 2 bestanden, wurde Benzoinisopropylether an Stelle von Benzoinmethylether als Phosoinitiator zugesetzt, und als Inhibitor wurde entweder L-Ascorbinsäure oder Hydrochinon zugegeben. Die Lösungen wurden auf dünne Stahlplatten gegossen, die mit Klebstoffen oberflächenbeschichtet waren. Lichtempfindliche Druckplatten mit lichtempfindlichen Schichten einer Dicke von 740 µm wurden nach dem Trocknen bei 50°C während 16 h erhalten und mit Polyesterfilmen auf den Oberflächen der Schichten, die mit Ethylalkohol/Wasser (80/20 Gewichsteile) beschichtet waren, laminiert.
Eine 21stufige Empfindlichkeitsprüfkarte wurde in dichte Berührung mit der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht gelegt und 2 min mit einer Superhochdruckquecksilberlampe von 2 kW in einem Abstand von 65 cm belichtet. Die unbelichteten Bereiche der lichtempfindlichen Schicht wurden mit Ethylalkohol/Wasser (80/20 Gewichtsteile) unter Verwendung einer Sprühwascheinrichtung weggewaschen. Die lichtempfindlichen Schichten wurden zu Empfindlichkeitsleitzahlen unlöslich gemacht, um die Lichtempfindlichkeit zu bestimmen. Die lichtempfindlichen Platten, die mit Polyesterfilmen bedeckt waren, wurden in einem Ofen bei 50°C gehalten und regelmäßig hinsichtlich der Löslichkeit in Ethylalkohol/Wasser (80/20 Gewichtsteile) geprüft, um die Hitzebeständigkeit zu bestimmen. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.
Tabelle
Beispiel 5
47 Gewichtsteile eines teilweise hydrolysierten Polyvinylalkohols (Hydrolysegrad 85%, mittlerer Polymerisationsgrad 2000), 2 Gewichtsteile Benzoinmethylether, 1 Gewichtsteil Triphenylphosphin und 0,05 Gewichtsteile L-Ascorbinsäure wurden in Wasser/Ethylalkohol (50/50 Gewichtsteile) gelöst.
Die Lösung wurde auf eine mit einer Klebstoffschicht überzogene Stahlplatte gegossen. Eine lichtempfindliche Schicht wurde nach dem Trocknen bei 50°C während 16 h erhalten, und diese wurde mit einem Polyesterfilm auf die Oberfläche der Schicht laminiert, welche letztere vorher mit Wasser/Ethylalkohol (50/50 Gewichtsteile) beschichtet worden war.
Die Platte wurde in einem Ofen bei 50°C gehalten, und die lichtempfindliche Schicht wurde nach 7 Tagen unlöslich. Die lichtempfindliche Schicht ohne L-Ascorbinsäure jedoch wurde nach nur 1 Tag bei 50°C unlöslich.

Claims (9)

1. Lichtempfindliche Polymermasse mit
  • a) einem löslichen Polyamid oder einem löslichen Polyvinylalkohol oder einem Derivat desselben und wenigstens einer photopolymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Verbindung oder
  • b) einem löslichen Polyamid oder einem löslichen Polyvinylalkohol oder einem Derivat desselben, jeweils mit photopolymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Gruppen in der Polymerkette,
und gegebenenfalls einem Photosensibilisator und/oder Photoinitiator, wobei die Polyamide durch Polymerisation zweibasischer Säuren mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen mit Diaminen mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen gewonnen werden, und ω-Aminosäuren, Lactame oder ihre Derivate mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen als Monomere für die Copolymerisation verwendet werden können, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,001 bis 10 Gewichtsteile einer Ascorbinsäure und/oder eines Derivates derselben je 100 Gewichtsteile der Komponente a oder b enthält.
2. Lichtempfindliche Polymermasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie L-Ascorbinsäure, D-Isoascorbinsäure, L- Ascorbylmonostearat, Natrium-L-ascorbat und/oder Natrium-D-isoascorbat enthält.
3. Lichtempfindliche Polymermasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich 0,001 bis 1 Gewichtsteil einer aromatischen Verbindung mit wenigstens einer phenolischen Hydroxylgruppe je 100 Gewichtsteile der lichtempfindlichen Masse enthält.
4. Lichtempfindliche Polymermasse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie Hydrochinon, Hydrochinonmonomethylether, 2,5-Ditertiärbutylcresol, 2,5-Ditertiärbutylhydrochinon und/oder Tertiärbutylcatechol enthält.
5. Lichtempfindliche Polymermasse nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich 0,001 bis 1 Gewichtsteil eines Inhibitors je 100 Gewichtsteile der lichtempfindlichen Masse enthält.
6. Lichtempfindliche Polymermasse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie Hydrochinon oder dessen Derivate, Phenolverbindungen, Chinone, aromatische Nitroverbindungen, aromatische Amine, Mercaptane, Phenothiazin und/oder Phosphorverbindungen enthält.
7. Lichtempfindliche Polymermasse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie α-Thioglycerin enthält.
8. Lichtempfindliche Polymermasse nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie als photopolymerisierbare ethylenisch ungesättigte Verbindung wenigstens eine Verbindung der allgemeinen Formel worin R eine Alkylen-, Xylylen-, Cyclohexylen- oder Phenylengruppe bedeutet, und/oder eine Verbindung der allgemeinen Formel worin R′ einen Polyalkylenglycolrest, der sich von einem Glycol mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen herleitet, bedeutet, enthält.
DE2749639A 1976-11-08 1977-11-05 Lichtempfindliche Polymermasse Expired - Lifetime DE2749639C2 (de)

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