DE2749639C2 - Lichtempfindliche Polymermasse - Google Patents
Lichtempfindliche PolymermasseInfo
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Description
Die Erfindung betrifft eine lichtempfindliche Polymermasse
gemäß den Patentansprüchen.
Lichtempfindliche Polymermassen sind beispielsweise aus der JP-OS 51-8362 (CPi-Basic
Abstracts-Journal 1976, Nr. 17895X/10) und der DE-OS 20 41 989 bekannt.
Andere lichtempfindliche Polymermassen beschreiben die DE-OS 15 71 921 und die JP-OS 50-
1 52 809 und 50-1 12 103.
Die DE-AS 11 42 697 betrifft keine lichtempfindlichen Polymermassen, sondern ein Verfahren zum
Stabilisieren von Polyamid-Formmassen gegen die Einwirkung von Hitze, Sauerstoff und Licht
durch Ascorbinsäure.
Auch die DE-OS 23 28 525 beschreibt keine lichtempfindlichen Polymermassen, sondern
Polyvinylalkohol-Mikrogele als Oberflächenleimstoffe für Papier und Karton unter Zusatz von
Hydroxycarbonsäuren zur Erhöhung der Viskosität.
Lichtempfindliche Polymermassen werden für Druckplatten, Photowiderstände, lichthärtbare
Anstrichmittel, Klebstoffe oder bilderzeugende Materialien verwendet.
Die Herstellung solcher Massen schließt Verfahrensmaßnahmen, wie Lösen, Mischen, Trocknen
und Bogenbildung ein, die alle bei hohen Temperaturen durchgeführt werden. Die so hergestellten
Bögen und Filme werden oftmals lange Zeit unter verschiedenen Bedingungen gelagert. Während
der Herstellung und Lagerung muß eine Polymerisation vollständig unterbunden werden.
Andererseits muß beim Belichten die Polymerisation rasch verlaufen.
Als Inhibitoren wurden nach dem Stand der Technik folgende Verbindungen verwendet:
- 1. Hydrochinon, Hydrochinonmonomethylether, p-Tertiärbutylkatechol und solche phenolischen Verbindungen,
- 2. Benzochinon, Chloranil und solche Chinone,
- 3. Phenothiazin, Methylenblau und deren Derivate,
- 4. Aminverbindungen, wie β-Naphthylamin,
- 5. Nitroverbindungen,
- 6. Kupfer-I-Verbindungen,
- 7. Derivate von N-Nitrosohydroxylaminen,
- 8. Phosphorverbindungen.
Sie sind wirksam, Polymerisationen durch Bestrahlung zu hemmen unabhängig davon, ob die
Polymerisation durch Hitze oder Licht eingeleitet wird. Um eine ausreichende Hemmung der
Polymerisation durch Hitze zu erhalten, müssen jedoch große Mengen solcher Verbindungen zu
den Massen zugesetzt werden. Dadurch wird die Photopolymerisation beim Belichten verzögert
und die Lichtempfindlichkeit stark vermindert. Wenn Methylenblau oder aromatische Amine
verwendet werden, werden die Massen gefärbt und die Transparenz gegenüber aktinischer
Strahlung nimmt ab, was zu einer Verminderung der Lichtempfindlichkeit der Zusammensetzungen
führt.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, eine lichtempfindliche Polymermasse mit verbesserter
Stabilität beim Erwärmen während der Herstellung und bei der Lagerung über längere Zeitdauer
zu bekommen, die aber trotzdem hohe Lichtempfindlichkeit behält.
Diese Aufgabe wird bei den eingangs genannten lichtempfindlichen Polymermassen dadurch
gelöst, daß sie 0,001 bis 10 Gewichtsteile einer Ascorbinsäure oder eines Derivates derselben
je 100 Gewichtsteile der Komponente a oder b enthalten.
Lösliche Polyamide, die für die obigen Zusammensetzungen a oder b geeignet sind, sind
bevorzugt solche aus Adipinsäure, Sebacinsäure, Azelainsäure und Diglycolsäure sowie
Trimethylendiamin, Trimethylhexamethylendiamin und 4,4′-Diaminocyclohexylmethan. ω-
Aminosäuren, Lactame oder ihre Derivate mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen können als Monomere
für die Polymerisation verwendet werden. Ungesättigte Polyamide mit ungesättigten Gruppen in
der Polymerkette oder in der Seitenkette können auch benutzt werden.
Photopolymerisierbare Verbindungen mit mehr als zwei ethylenisch ungesättigten Gruppen im
Molekül, die mit den oben genannten löslichen Polymeren verwendet werden können, sind
folgende:
- 1. Acrylate oder Methacrylate von Polyolen, wie Glycolen, Methylolpropan, Pentaerythrit oder Polyethern mit mehr als zwei Hydroxylgruppen (beispielsweise Triethylenglycoldimethacrylat, Polyether mit als Verzweigungen vorliegenden Methacryloxymethylgruppen, die man bei der Polymerisation von Glycidylmethacrylat bekommt oder Pentaerythrittriacrylat).
- 2. Mehrwertige Metallsalze von Acryl- und Methacrylsäure.
- 3. Ungesättigte Verbindungen, die man durch Addition von Glycidylmethacrylat und Reagentien mit aktiven Wasserstoffatomen bekommt (z. B. ein Methacrylat der chemischen Struktur worin R eine Alkylengruppe, Xylylengruppe, Cyclohexylengruppe oder Phenylengruppe bedeutet),
- 4. Bisacrylamide und Bismethylacrylamide, die sich von Diaminoverbindungen herleiten (wie beispielsweise N,N′-Methylenbisacrylamid, N,N′-m-Phenylenbisacrylamid, Ethylenglycolbisacryloylaminomethylether oder N,N′-Hexamethylenbisacrylamid),
- 5. Reaktionsprodukte von Glycidylethern mehrfunktioneller Alkohole und von Acrylsäure oder Methacrylsäure, wie beispielsweise die Methacrylate worin R einen Polyalkylenglycolrest bedeutet, der sich von Glycolen mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen herleitet.
Außer den Verbindungen mit mehr als zwei ethylenisch ungesättigten Gruppen im Molekül können
auch die folgenden Verbindungen mit monofunktionellen ungesättigten Gruppen bei der Erfindung
verwendet werden:
- 1. Acrylamid, Methacrylamid und ihre Derivate, wie N-Methylolacrylamid, N-Methylolacrylamidbutylether oder Diacetonacrylamid,
- 2. Glycidylacrylat und -methacrylat,
- 3. Hydroxyalkylacrylat und -methacrylat mit oder ohne Halogensubstituenten, wie beispielsweise 3-Chlor-2-hydroxypropylmethacrylat.
Ein sehr wichtiger Faktor für eine Kombination von löslichen Polymeren und photopolymerisierbaren
ethylenisch ungesättigten Verbindungen ist deren Verträglichkeit. Wenn die Komponenten
nicht verträglich sind, hat die Zusammensetzung eine sehr schlechte Lichtempfindlichkeit, und
außerdem wandern dann die photopolymerisierbaren Komponenten aus der Zusammensetzung,
wenn diese über längere Zeit gelagert wird. Im Falle einer Zusammensetzung, die aus einem
löslichen Polyamid besteht, sollten wegen schlechter Verträglichkeit beispielsweise nicht große
Mengen von Trimethylenglykolmethacrylat oder Methylenbisacrylamid der Zusammensetzung
zugesetzt werden. Andererseits ergeben lösliche Polyamide und die photopolymerisierbaren
Methacrylate, die in den Gruppen 3 und 5 genannt sind, gute lichtempfindliche Zusammensetzungen,
da eine Wanderung der photopolymerisierbaren Komponenten während der Lagerung
nicht erfolgt, selbst nicht unter Bedingungen hoher Temperaturen und hoher Feuchtigkeit.
Eine andere Type einer lichthärtbaren Zusammensetzung, die nach der Erfindung verwendet
werden kann, enthält ein photopolymerisierbares Polymer mit ethylenisch ungesättigten Gruppen
in den Molekülen. Einige Beispiele sind folgende:
- 1. Ungesättigte Polyamide, die man bei einer Umsetzung von N-Methylol- oder N- Alkoxymethylpolyamid und Acrylsäure oder Methacrylsäure erhält,
- 2. Reaktionsprodukte, die man aus N-Methylolacrylamid und Polyamiden in Gegenwart eines sauren Katalysators erhält,
- 3. Reaktionsprodukte, die man aus Glycidylacrylat oder -methacrylat und Polyamiden erhält,
- 4. Reaktionsprodukte, die man aus Glycidylacrylat- oder -methacrylatcopolymeren und Acrylsäure oder Methacrylsäure erhält,
- 5. Polyester, die Doppelbindungen in Endstellung und/oder in Verzweigungen enthalten,
- 6. Polyurethankautschukarten, die Doppelbindungen in Endstellung und/oder Verzweigungen enthalten.
Die oben genannten photopolymerisierbaren Polymeren haben vorzugsweise mehr als zwei
ethylenisch ungesättigte Gruppen in den Molekülen. Die Zusammensetzungen, die aus den oben
beschriebenen Polymeren bestehen, können auch lösliche Polymere und/oder photopolymerisierbare
ungesättigte Verbindungen enthalten, die weiter oben aufgeführt wurden.
Die Konzentration der ethylenisch ungesättigten Gruppen, die in den lichthärtbaren
Zusammensetzungen erforderlich sind, hängen von der Art der zu verwendenden Komponenten
und der vorgeschlagenen Verwendung der Zusammensetzung ab. Im Falle des Druckens von
Platten erfordern beispielsweise Buchdruckplatten harte und scharfe Konturen, die man
gewöhnlich mit einer hohen Konzentration an ethylenisch ungesättigten Gruppen erhält. Im
Gegensatz dazu sollten flexographische Druckplatten auf dem Gebiet des Bedruckens von
Wellpappe weiche und flexible Konturen haben. Hierfür sollte die Konzentration an ethylenisch
ungesättigten Gruppen ziemlich gering sein. Im allgemeinen ist ein Moläquivalent ethylenisch
ungesättigter Gruppen je 100 bis 100 000 g der lichthärtbaren Zusammensetzung erforderlich.
Spezielle Beispiele von Ascorbinsäuren und ihrer Derivate, die nach der Erfindung zugesetzt
werden, sind beispielsweise L-Ascorbinsäure, D-Isoascorbinsäure, L-Ascorbylmonostearat,
Natrium-L-ascorbat und/oder Natrium-D-isoascorbat.
Die Menge dieser Ascorbinsäuren und ihrer Derivate muß ausreichen, um die lichthärtbaren
Zusammensetzungen für ein Erhitzen und Lagern zu stabilisieren. Diese Menge liegt vorzugsweise
bei 0,01 bis 1 Gewichtsteil je 100 Gewichtsteile der Komponente a oder b. Weniger als 0,001
Gewichtsteil der Ascorbinsäure oder eines Derivates derselben verbessern die Hitzebeständigkeit
nicht ausreichend. Wenn andererseits mehr als 10 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile der
Komponente a oder b zugegeben werden, wird die Hitzebeständigkeit nicht noch weiter verbessert,
und man fand sogar, daß eher einige Nachteile, wie verminderte Lichtempfindlichkeit, auftreten.
Im Vergleich mit bekannten Inhibitoren können jedoch große Mengen der Ascorbinsäure oder
ihres Derivates zu der Zusammensetzung ohne nachteilige Wirkung auf die Lichtempfindlichkeit
zugegeben werden.
Es wird angenommen, daß dieser äußerst erwünschte Effekt darauf beruht, daß Ascorbinsäure
und ihre Derivate ganz oder teilweise durch Einwirkung von aktinischer Strahlung zersetzt werden
und die Wirkung einer Hemmung der Photopolymerisation verlieren.
Die lichtempfindliche Zusammensetzung nach der Erfindung kann einen Photosensibilisator oder
einen Photoinitiator enthalten, um hohe Lichtempfindlichkeit zu ergeben, und deren geeignete
Menge liegt bei 0,001 bis 10 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile der lichtempfindlichen
Zusammensetzung. Wenn die Menge geringer als etwa 0,001 Gewichtsteil ist, fand man, daß die
Lichtempfindlichkeit der Zusammensetzung schlecht ist. Wenn diese Menge größer als 10
Gewichtsteile ist, bekommt man nicht die erwünschten tiefen Reliefs, da die Absorption von
aktinischer Strahlung in der Oberflächenschicht der Zusammensetzung so groß wird, daß die
aktinische Strahlung den unteren Bereich der lichtempfindlichen Schicht nicht erreichen kann.
Verschiedene Arten von Photosensibilisatoren und Photoinitiatoren sind auf dem Gebiet der
Photopolymerisation bekannt. Beispiele sind Benzophenon und dessen Derivate, Benzoin und
dessen Derivate, Anthrachinon und dessen Derivate, Uranylverbindungen, Schwefelverbindungen
oder Halogenidverbindungen.
Verbindungen mit Benzoylresten sind allgemein brauchbarer. Besonders brauchbar sind
Benzoinalkylether. Soweit bekannt wurde, sind α-Alkylbenzoinalkylether am wirksamsten. Leider
ist jedoch bekannt, daß diese Benzoinderivate bei hohen Temperaturen instabil sind und daß
Zusammensetzungen, die sie enthalten, oftmals durch Hitzepolymerisation im Dunklen entweder
während der Herstellung oder während der Lagerung unlöslich werden. Wenn nach der Erfindung
Ascorbinsäuren und/oder deren Derivate zugegeben werden, werden die lichtempfindlichen
Zusammensetzungen, die Benzoinalkylether als Photoinitiatoren enthalten, viel stabiler während
des Erhitzens und der Lagerung.
Die lichtempfindlichen Polymermassen nach der Erfindung können auch Aktivatoren, die die
Lichtempfindlichkeit fördern, wie tertiäre Amine, z. B. Triethanolamin, Phosphorverbindungen, wie
Triphenylphosphin, Hitzestabilisatoren, Weichmacher, Verbindungen zur Verbesserung der
Verträglichkeit der Komponenten, Farbstoffe und Färbemittel und andere oben nicht beschriebene
photopolymerisierbare Monomere enthalten.
Gegebenenfalls können auch noch andere Inhibitoren zu den Zusammensetzungen zugesetzt
werden. Beispiele jener Inhibitoren sind Hydrochinon und dessen Derivate, Phenolverbindungen,
Chinone, aromatische Nitroverbindungen, aromatische Amine, Phenothiazin und Phosphorverbindungen.
Mercaptane, wie Butylmercaptan und Laurylmercaptan, sind auch als Hitzestabilisatoren
brauchbar. Das wirksamste Mercaptan, das derzeit erkannt wurde, ist α-Thioglycerin.
Die Menge des Inhibitors liegt gewöhnlich bei etwa 0,001 bis 1 Gewichtsteiile der lichtempfindlichen
Verbindungen. Zwei oder mehr Inhibitorarten können auch miteinander kombiniert werden.
Bei der Herstellung der lichtempfindlichen Polymermassen können die Komponenten entweder
in einem Lösungsmittel oder als solche Masse bei hohen Temperaturen miteinander vermischt
werden. Wenn die Komponenten schlechte Hitzebeständigkeit haben, wird die Zusammensetzung
schließlich unlöslich, nachdem eine Erhöhung der Viskosität aufgetreten ist. Selbst im Falle, wo
keine Viskositätserhöhung beobachtet wird, wird die Lösung der Zusammensetzung oftmals trüb.
Eine solche Trübheit kann leichter festgestellt werden, wenn die Lösung weiter mit einem
geeigneten Lösungsmittel verdünnt wird. Selbst wenn die Trübheit sehr gering ist, nimmt die
Streuung der aktinischen Strahlung an der Oberfläche und in der Schicht der lichtempfindlichen
Zusammensetzung zu, und die Transparenz wird vermindert. Daher verursacht im Falle einer
Druckplatte eine solche Trübheit zahlreiche Probleme, so daß die Tiefen der Reliefs und Punkte
flach werden und einzeln stehende Reliefteile von der Seite angeätzt werden und daher während
der Verarbeitung und des Druckens wegbrechen.
Eine solche Trübheit kann nicht durch die Zugabe der obengenannten gewöhnlichen Inhibitoren
vermieden werden. Die vorliegende Erfindung macht es aber möglich, die Trübheit in den
lichtempfindlichen Zusammensetzungen zu verhindern. Das heißt, die Kombination der
Ascorbinsäure und/oder eines Derivates derselben mit der aromatischen Verbindung mit einer
phenolischen Hydroxylgruppe oder mit phenolischen Hydroxylgruppen wirkt zusammen, um eine
lichtempfindliche Zusammensetzung zu liefern, ohne daß Trübheit auftritt.
Aromatische Verbindungen mit wenigstens einer Hydroxylgruppe, die einen synergistischen Effekt
mit Ascorbinsäuren und/oder deren Derivaten ergeben, sind folgende: Hydrochinon, Hydrochinonmonomethylether,
2,5-Ditertiärbutylcresol, 2,5-Ditertiärbutylhydrochinon oder Tertriärbutylcatechol.
Lichtempfindliche Polymermassen nach der Erfindung können für Druckplatten (Buchdruck und
Offsetdruck), Photowiderstände, lichthärtbare Anstrichmittel oder bilderzeugende Materialien
verwendet werden.
Die lichtempfindlichen Polymermassen nach der Erfindung sind viel beständiger während des
Erhitzens als bekannte lichtempfindliche Polymermassen, wie in den Beispielen gezeigt ist. Diese
ausgezeichnete Hitzebeständigkeit macht es möglich, die Zusammensetzungen bei hohen
Temperaturen zu formen und sie über lange Zeiträume zu lagern, ohne daß Polymerisation auftritt.
Bei Verwendung für eine Druckplatte wird die lichtempfindliche Polymermasse nach üblichen
Methoden, wie durch Pressen und Kalandern, auf einem geeigneten Substrat, wie einer
Stahlplatte mit einem Kunststoffilm, zu einer Schicht geformt. Eine Klebstoffschicht kann zwischen
der lichtempfindlichen Schicht und dem Substrat eingefügt werden. Eine Druckplatte kann auch
dadurch hergestellt werden, daß man das Substrat mit einer Lösung der Zusammensetzung
beschichtet und dann das Lösungsmittel verdampft.
Reliefs oder Bildbereiche unter Verwendung der lichtempfindlichen Zusammensetzung oder
Schicht werden erzeugt, indem man diese durch einen Negativfilm hindurch belichtet und die
unbelichteten Bereiche mit einem geeigneten Lösungsmittel wegwäscht. Die Belichtungszeit, die
Waschzeit und die Art des verwendeten Lösungsmittels hängen von den Komponenten der
lichtempfindlichen Zusammensetzungen ab.
55 Gewichtsteile eines Copolyamids von ω-Caprolactam, Hexamethylendiammoniumadipat und
4,4′-Diaminocyclohexylmethanadipat, das in Alkohol löslich ist, wurden in 300 Gewichtsteilen
Ethylalkohol aufgelöst, und 40 Gewichtsteile des Reaktionsproduktes von 1 Mol Ethylenglycolcidyl und 2 Mol Methacrylsäure, 3 Gewichtsteile Diethylenglycol, 1,5 Gewichtsteile
Benzoinisopropylether und 0,2 Gewichtsteile Triphenylphosphin wurden zu der Lösung zugesetzt,
und die Lösung wurde bei 80°C gerührt (I). Eine andere Lösung (II) unter Zusatz von 0,05
Gewichtsteilen L-Ascorbinsäure und im übrigen der Zusammensetzung der Lösung (I) wurde
ebenfalls hergestellt und bei 80°C gerührt.
Nach 16 h wurde die Lösung (I) stark viskos, und schließlich wurde in Rühren unmöglich. Die
Lösung (II) jedoch, die L-Ascorbinsäure enthielt, konnte 24 h ohne Viskositätssteigerung gerührt
werden.
55 Gewichtsteile des in Beispiel 1 verwendeten alkohollöslichen Polyamids wurden in 300
Gewichtsteilen Ethylalkohol gelöst, und 40 Gewichtsteile des Reaktionsproduktes des Beispiels
1,3 Gewichtsteile Triethanolamin, 1 Gewichtsteil Triphenylphosphin, 1 Gewichtsteil Benzoinmethylether,
0,5 Gewichtsteile Thioglycerin und 0,03 Gewichtsteile L-Ascorbinsäure wurden zu der
Lösung zugesetzt, und unter einer Stickstoffatmosphäre wurde bei 80°C gerührt. Es wurde
innerhalb von 24 h keine Viskositätssteigerung der Lösung festgestellt.
55 Gewichtsteile eines alkohollöslichen Copolyamids von ω-Caprolactam, Hexamethylendiammoniumadipat
und Trimethylhexamethylendiammoniumadipat wurden in 300 Gewichtsteilen
Ethylalkohol gelöst, und 25 Gewichtsteile des Reaktionsproduktes von 1 Mol m-Xylylendiamin und
4 Mol Glycidylmethacrylat, 10 Gewichtsteile 3-Chlor-2-hydroxypropylmethacrylat, 5 Gewichtsteile
Acrylamid, 3 Gewichtsteile Diethylenglycol, 0,5 Gewichtsteile Triphenylphosphin, 1,5 Gewichtsteile
Benzoinisopropylether und 0,03 Gewichtsteile L-Ascorbinsäure, D-Isoascorbinsäure bzw. L-
Ascorbylstearat wurden zu der Lösung zugesetzt, und es wurde unter einer Stickstoffatmosphäre
24 h bei 80°C gerührt. Es wurde keine Viskositätssteigerung der Lösung beobachtet.
Zu den Lösungen, die aus den Komponenten des Beispiels 2 bestanden, wurde Benzoinisopropylether
an Stelle von Benzoinmethylether als Phosoinitiator zugesetzt, und als Inhibitor wurde
entweder L-Ascorbinsäure oder Hydrochinon zugegeben. Die Lösungen wurden auf dünne
Stahlplatten gegossen, die mit Klebstoffen oberflächenbeschichtet waren. Lichtempfindliche
Druckplatten mit lichtempfindlichen Schichten einer Dicke von 740 µm wurden nach dem Trocknen
bei 50°C während 16 h erhalten und mit Polyesterfilmen auf den Oberflächen der Schichten, die
mit Ethylalkohol/Wasser (80/20 Gewichsteile) beschichtet waren, laminiert.
Eine 21stufige Empfindlichkeitsprüfkarte wurde in dichte Berührung mit der Oberfläche der
lichtempfindlichen Schicht gelegt und 2 min mit einer Superhochdruckquecksilberlampe von 2 kW
in einem Abstand von 65 cm belichtet. Die unbelichteten Bereiche der lichtempfindlichen Schicht
wurden mit Ethylalkohol/Wasser (80/20 Gewichtsteile) unter Verwendung einer Sprühwascheinrichtung
weggewaschen. Die lichtempfindlichen Schichten wurden zu Empfindlichkeitsleitzahlen
unlöslich gemacht, um die Lichtempfindlichkeit zu bestimmen. Die lichtempfindlichen Platten, die
mit Polyesterfilmen bedeckt waren, wurden in einem Ofen bei 50°C gehalten und regelmäßig
hinsichtlich der Löslichkeit in Ethylalkohol/Wasser (80/20 Gewichtsteile) geprüft, um die
Hitzebeständigkeit zu bestimmen. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.
47 Gewichtsteile eines teilweise hydrolysierten Polyvinylalkohols (Hydrolysegrad 85%, mittlerer
Polymerisationsgrad 2000), 2 Gewichtsteile Benzoinmethylether, 1 Gewichtsteil Triphenylphosphin
und 0,05 Gewichtsteile L-Ascorbinsäure wurden in Wasser/Ethylalkohol (50/50 Gewichtsteile)
gelöst.
Die Lösung wurde auf eine mit einer Klebstoffschicht überzogene Stahlplatte gegossen. Eine
lichtempfindliche Schicht wurde nach dem Trocknen bei 50°C während 16 h erhalten, und diese
wurde mit einem Polyesterfilm auf die Oberfläche der Schicht laminiert, welche letztere vorher mit
Wasser/Ethylalkohol (50/50 Gewichtsteile) beschichtet worden war.
Die Platte wurde in einem Ofen bei 50°C gehalten, und die lichtempfindliche Schicht wurde nach
7 Tagen unlöslich. Die lichtempfindliche Schicht ohne L-Ascorbinsäure jedoch wurde nach nur 1
Tag bei 50°C unlöslich.
Claims (9)
1. Lichtempfindliche Polymermasse mit
- a) einem löslichen Polyamid oder einem löslichen Polyvinylalkohol oder einem Derivat desselben und wenigstens einer photopolymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Verbindung oder
- b) einem löslichen Polyamid oder einem löslichen Polyvinylalkohol oder einem Derivat desselben, jeweils mit photopolymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Gruppen in der Polymerkette,
und gegebenenfalls einem Photosensibilisator und/oder Photoinitiator, wobei die
Polyamide durch Polymerisation zweibasischer Säuren mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen mit
Diaminen mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen gewonnen werden, und ω-Aminosäuren,
Lactame oder ihre Derivate mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen als Monomere für die
Copolymerisation verwendet werden können, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,001
bis 10 Gewichtsteile einer Ascorbinsäure und/oder eines Derivates derselben je 100
Gewichtsteile der Komponente a oder b enthält.
2. Lichtempfindliche Polymermasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie
L-Ascorbinsäure, D-Isoascorbinsäure, L-
Ascorbylmonostearat, Natrium-L-ascorbat und/oder Natrium-D-isoascorbat enthält.
3. Lichtempfindliche Polymermasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß
sie zusätzlich 0,001 bis 1 Gewichtsteil einer aromatischen Verbindung mit wenigstens
einer phenolischen Hydroxylgruppe je 100 Gewichtsteile der lichtempfindlichen Masse
enthält.
4. Lichtempfindliche Polymermasse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie
Hydrochinon, Hydrochinonmonomethylether, 2,5-Ditertiärbutylcresol,
2,5-Ditertiärbutylhydrochinon und/oder Tertiärbutylcatechol enthält.
5. Lichtempfindliche Polymermasse nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß sie zusätzlich 0,001 bis 1 Gewichtsteil eines Inhibitors je 100 Gewichtsteile
der lichtempfindlichen Masse enthält.
6. Lichtempfindliche Polymermasse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie
Hydrochinon oder dessen Derivate, Phenolverbindungen, Chinone,
aromatische Nitroverbindungen, aromatische Amine, Mercaptane, Phenothiazin und/oder
Phosphorverbindungen enthält.
7. Lichtempfindliche Polymermasse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie
α-Thioglycerin enthält.
8. Lichtempfindliche Polymermasse nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet,
daß sie als photopolymerisierbare ethylenisch ungesättigte Verbindung
wenigstens eine Verbindung der allgemeinen Formel
worin R eine Alkylen-, Xylylen-, Cyclohexylen- oder Phenylengruppe bedeutet, und/oder
eine Verbindung der allgemeinen Formel
worin R′ einen Polyalkylenglycolrest, der sich von einem Glycol mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen
herleitet, bedeutet, enthält.
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DE2722896C3 (de) * | 1977-05-20 | 1986-01-02 | Du Pont de Nemours (Deutschland) GmbH, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur Kantenverbindung lichthärtbarer thermoplastischer elastomerer Druckplatten |
JPS5555344A (en) * | 1978-10-20 | 1980-04-23 | Toray Ind Inc | Lithographic printing plate |
JPS55133030A (en) * | 1979-04-03 | 1980-10-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photopolymerizable composition |
JPS56129212A (en) * | 1980-03-13 | 1981-10-09 | Toray Ind Inc | Photosensitive polyamide resin composition |
US4422914A (en) * | 1981-01-16 | 1983-12-27 | W. R. Grace & Co. | Polymer composition having terminal alkene and terminal carboxyl groups |
US4442198A (en) * | 1981-01-16 | 1984-04-10 | W. R. Grace & Co. | Polymer composition having terminal alkene and terminal carboxyl groups |
US4481281A (en) * | 1981-01-16 | 1984-11-06 | W. R. Grace & Co. | Polymer composition having terminal alkene and terminal carboxyl groups |
US4451636A (en) * | 1981-01-16 | 1984-05-29 | W. R. Grace & Co. | Polymer composition having terminal alkene and terminal carboxyl groups |
JPS57211146A (en) * | 1981-06-23 | 1982-12-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photopolymerizable composition |
EP0081964B2 (de) * | 1981-12-10 | 1993-08-04 | Toray Industries, Inc. | Photoempfindliche Polymerzusammensetzung |
US4510230A (en) * | 1982-04-12 | 1985-04-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Photopolymerizable compositions and elements containing acid to reduce scum and stain formation |
DE3248247A1 (de) * | 1982-12-28 | 1984-06-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Farbstoff enthaltende schicht einer photopolymerisierbaren mischung und verfahren zur herstellung von relief- und druckformen |
DE3324643A1 (de) * | 1983-07-08 | 1985-01-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Photopolymerisierbare wasserloesliche oder wasserdispergierbare mischung |
DE3513779A1 (de) * | 1985-04-17 | 1986-10-23 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Stabilisierte loesungen strahlungsvernetzbarer polymervorstufen hochwaermebestaendiger polymere |
US4732831A (en) * | 1986-05-01 | 1988-03-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Xeroprinting with photopolymer master |
JPS63208035A (ja) * | 1987-02-25 | 1988-08-29 | Toray Ind Inc | フレキソ印刷版材 |
DE19515804A1 (de) * | 1995-05-04 | 1996-11-07 | Hoechst Ag | Mit Wasser entschichtbares Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Wasserlos-Offsetdruckplatten |
US6348545B2 (en) * | 1997-01-10 | 2002-02-19 | Sony Corporation | Water-absorbing resin and manufacturing method |
WO2000037569A1 (en) * | 1998-12-22 | 2000-06-29 | 3M Innovative Properties Company | Acrylated oligomer/thermoplastic polyamide presize coatings for abrasive article backings |
US6239049B1 (en) | 1998-12-22 | 2001-05-29 | 3M Innovative Properties Company | Aminoplast resin/thermoplastic polyamide presize coatings for abrasive article backings |
US6312484B1 (en) | 1998-12-22 | 2001-11-06 | 3M Innovative Properties Company | Nonwoven abrasive articles and method of preparing same |
US6238449B1 (en) | 1998-12-22 | 2001-05-29 | 3M Innovative Properties Company | Abrasive article having an abrasive coating containing a siloxane polymer |
US6743273B2 (en) * | 2000-09-05 | 2004-06-01 | Donaldson Company, Inc. | Polymer, polymer microfiber, polymer nanofiber and applications including filter structures |
AU2003291550A1 (en) * | 2003-06-18 | 2005-01-28 | Adhesives Research, Inc. | Heat releasable wafer dicing tape |
US20100175555A1 (en) * | 2008-09-12 | 2010-07-15 | Ismael Ferrer | Polyamide Fine Fibers |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1142697B (de) * | 1961-11-28 | 1963-01-24 | Basf Ag | Verwendung von Ascorbinsaeure zum Stabilisieren Carbonamidgruppen aufweisender Polykondensationsprodukte |
DE1571921A1 (de) * | 1966-06-18 | 1970-10-22 | Druckfarben Und Lederfabriken | Verfahren zur Herstellung von Druckfarben,die unter der Einwirkung von UV-Strahlen auf dem Papier schnell trocknen |
DE1522444B2 (de) * | 1967-03-10 | 1977-07-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Polymerisationsinhibitor enthaltendes lichtvernetzbares gemisch |
BE757652A (fr) * | 1969-10-17 | 1971-04-01 | Mitsui Mining & Smelting Cy Lt | Composition resineuse photosensible |
US4001015A (en) | 1970-10-09 | 1977-01-04 | Badische Anilin- & Soda-Fabrik Aktiengesellschaft | Method for the production of printing plates using photosensitive compositions |
SE378830B (de) * | 1972-06-05 | 1975-09-15 | Du Pont | |
GB1462084A (en) * | 1973-03-12 | 1977-01-19 | Advance Process Supply Co | Stencil screen preparation |
JPS527765B2 (de) * | 1974-05-31 | 1977-03-04 |
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