DE2743866A1

DE2743866A1 - Verfahren zur herstellung von anthrachinon

Info

Publication number: DE2743866A1
Application number: DE19772743866
Authority: DE
Inventors: Serge-Yvon Delavarenne; Pierre Tellier
Original assignee: Ugine Kuhlmann SA
Current assignee: Ugine Kuhlmann SA
Priority date: 1976-10-01
Filing date: 1977-09-29
Publication date: 1978-04-06
Also published as: JPS5344552A; FR2366252A1; US4152340A; BE858707A; IT1093010B; FR2366252B1; GB1542375A; NL7710642A; BR7706507A

Description

DR. BEFG DIPI-ING. STAPF DIPL-ING. SCHWABE DR. DR. SANDMAIR

Postfach 860245, 8000 München 86

AnwaltBakte 28 368 29. Sept. 1977

Be/Ro

Produits Chimiques Ugine Kuhlmann Paris / Prankreich

"Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon"

Erfinder» Serge DELAVARENNE Pierre TELLIER

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon.

Das Verfahren nach der Erfindung besteht darin, daß man 1-, 4-, 4a-, 5-, 8-, 8a-, 9a-, lOa-Octahydroanthraohinon mit Nitrobenzol in Gegenwart einer basischen in dem Medium löslichen Verbindung und eines Radikalinhibitors, dem ka-363.C. 8098U/0767

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talytieohe Mengen zugegeben werden, umsetzt.

tfaoh den Stand der Technik ist die Herstellung von Anthraohinon bekannt» wozu man Luft oder Sauerstoff einer Lösung oder Dispersion von Ootahydroanthrachinon behandelt (Französische Patentschrift 673 825)· Ein anderes Verfahren besteht darin, 1-, A-, 4a-, 9a-Tetrahydroanthraohinon in Gegenwart von Kitrobenzol zu erhitzen (Britisohe Patentschrift 895 620). Es ist in gleicher Weise möglich Anthraohinon dadurch zu erhalten, daß man 1-, 4-, 4a, 5-, 8-, 8a-, 9a-, lOa-Ootahydroanthrachinon in Gegenwart von Nitrobenzol erhitzt, wobei aber die Ausbeute der Reaktion schwach und das erhaltene Produkt nicht rein ist.

Es wurde nunmehr gefunden, daß es möglich ist, die Ausbeute an Predukt dadurch zu verbessern, daß man 1-, 4-, 4a-, 5-, 8-, 8a-, 9a-, lOa-Ootahydroanthraohinon mit Nitrobenzol in Gegenwart von katalytisohen Hengen einer basischen Verbindung und eines Radikalinhibitors behandelt·

Die Reaktion erfolgt bei einer Temperatur zwischen 170 und 250⁰C, vorzugsweise zwischen 190 bis 23O⁰O*

Die Kenzemtratien an Ootahydroanthraohinon kann in dem Medium in weiten Grenzen variieren· Es gibt keine untere Grenze für diese Konzentration, aber aus wirtschaftlichen Gründen wird eine Konzentration über 10 % bevorzugt. Aus praktischen Gründen ist sie geringer als 50 Jt. Di· bevor-

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zugte Konzentration ist 15 bis IO ί, jeweils Gew. -%.

Die basischen Verbindungen» die nach der Erfindung als katalytische Mittel verwendbar sind, umfassen aliphatische, zykloaliphatische oder aromatische Amine, heterozyklische Stickstoffverbindungen, quaternär^ Ammoniumhydroxyde. Ihre Konzentration in dem Medium ist wenigstens 0,25 Gew. %. Es gibt keine obere Grenze für diese Konzentration.

Die Radikalinhibitoren sind bekannt und werden häufig verwendet, beispielsweise als Polymerisationsinhibitoren oder als Antioxydationsmittel. Zu Beispielen derartiger Radikalinhibitoren gehören Schwefel, Schwefelverbindungen, Phenolderivate, Arylphosphit, bestimmte aromatische Amine. Sie werden in einer Mindestkonzentration von 100 ppm benutzt; auch gibt es keine obere Grenze für diese Konzentration.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele erläutert. Beispiel 1

In einen Autoklaven aus rostfreiem Stahl mit Erhitzungsund Rührmitteln führt man 125 g Nitrobenzol, 54 g 1-, 4-, 4a, 5-, 8-, 8a-, 9a-, lOa-Octahydroanthrachinon, 2 g Piperidin und 0,2 g Schwefel ein. Man erhitzt auf 200° C und hält diese Temperatur 5 Stunden. Man filtriert den erhaltenen Niederschlag, wäscht mit wenig Nitrobenzol, dann mit Aceton und trocknet. Man sammelt 44,5 g festes, gelbes Produkt (Schmelzpunkt 284° C); (Schmelzpunkt von Anthrachinon: 286° C). Die PlUssigchromatographie unter Druck zeigt, daß es sich

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um Anthrachinon in einer 99#igen Reinheit handelt. Die Ausbaut· an Anthraohinon beträgt 84,7 #.

Beispiel 2

Man arbeitet unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1, führt aber 27 g Ootahydroanthrachinon ein· Man sammelt 22,2g reines Anthraohinon) Schmelzpunkt 286⁰C) entsprechend einer Auebeute von 85,4 £·

Beispiele 3-9

Man arbeitet wie in Beispiel 1, ersetzt aber das Piperidin und den Schwefel durch andere Verbindungen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle angegebenι

lei- ipiel Hr.	Basisohe Ver- L bindung	Inhibitor Gewicht an gesammeltem Anthrachinon	Il	42,3	g	Ausbeute
3	Piperidin	Trinonylphenyl- phosphit	43,7	g	80,5 %
4	Il	Meroaptobenzo- thiazyldi- sulfid	42,5	g	83,1 *
5	N	2-2'-bis-Methylen- (4-methyl-6-t,- butylphenol	42	g	80,8 i>
6	η	Phenyl-ß-naphthyl- amin	43	g	79,9 *
7	Piperazin	Sohwefel	41,8	g	81,8 *
8	Irimethylbenzyl- amaoniumhydroxyd *in 40iger " Lo sung**	42,8	β	79,5 t
9	Tributylamin	81,4 %

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Beispiel 10

Man arbeitet wie in Beispiel 1, erhitzt aber 5 Stunden auf 215⁰C. Man sammelt 44,3 g Anthraohinon mit 98#Lger Reinheit; Schmelzpunkt 283⁰Cj Ausbeute 83,5 #.

Beispiel 11

Man arbeitet wie in Beispiel 1, erhitzt aber 2 Stunden bei 200⁰C. Man sammelt 40,6 g Anthrachinonj Reinheit 99#» was einer Ausbeute von 77,3 # entspricht.

Vergleichsbeispiele ι Beispiel 12

Man arbeitet wie in Beispiel 1, jedoch ohne Schwefel zuzugeben. Man sammelt 41,8 g stark gefärbtes Produkt, was 95# Anthrachinon enthält. Die Ausbeute beträgt nur 76,4 Ji, woraus sich die Wirkung des Schwefels ergibt·

Beispiel 13 Man arbeitet wie in Beispiel 1, gibt aber nicht Piperidin

zu. Die Ausbeute an Anthraohinon beträgt 61,5 f>*

Beispiel 14

Man arbeitet wie in Beispiel 1, ohne daß man Piperidin oder Schwefel zugibt. Die Ausbeute an Anthraohinon beträgt nur 50,5 #.

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Zusammenfassend betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren, bei dem man 1-, 4-, 4a-, 5-, 8-, 8a-, 9a-, 10a-0ctahydroanthrachinon mit Nitrobenzol in Gegenwart einer in dem Medium löslichen basischen Verbindung und eines Radikalinhibitors, die in Malytischen Mengen zugegeben werden, umsetzt.

Patentansprüche ι

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Claims

Patentansprüche :

1 β Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon durch Erhitzen von 1-, 4-, 4a-, 5-, 8-, 8a-, 9a-, lOa-Octahydroanthrachinon in Gegenwart von Nitrobenzol, dadurch gekennzeichnet , daß man die Reaktion in Gegenwart einer in dem Medium löslichen basischen Verbindung und eines Radikalinhibitors durchführt.

2 β Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man das Amin und den Inhibitor in katalytischen Mengen zugibt.

3. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Octahydroanthrachinon in einer Konzentration von 10 bis 50 fo, vorzugsweise 15 bis 40 ^aß> einsetzt, jeweils Gewicht -%.

4 β Verfahren gemäß eiiiera der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion bei einer Temperatur von 170 bis 25O⁰C, vorzugsweise 190 bis 23O⁰C, durchführt.

5 ο Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß man die lösliche basische Verbindung in einer Konzentration von wenigstens 0,25 $ umaetzt„

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ORIGINAL INSPECTED

6 β Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch g e kennzeiohnet , daß man den Inhibitor in einer Konzentration von wenigstens 100 ppm zugibt.

7. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1, 2 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Inhibitor Schwefel oder ein Disulfid verwendet.

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