DE1928252C2

DE1928252C2 - Verfahren zur Reinigung von Phenol

Info

Publication number: DE1928252C2
Application number: DE1928252A
Authority: DE
Inventors: Pasquale Joseph Cresskill N.J. Apice; Zafarullah Khan Morristown N.J. Cheema; Edwin Demetrius Convent Station N.J. Little
Original assignee: Allied Corp Morris Township NJ; Allied Corp
Current assignee: Allied Corp
Priority date: 1968-06-04
Filing date: 1969-06-03
Publication date: 1983-08-04
Also published as: DE1928252A1; FR2010106A1; GB1262995A; JPS5212B1; NL6908395A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von Phenol, das durch Zersetzung von Cumolhydroperoxyd erhalten worden ist

Ep- ist bekannt Phenol durch Oxydieren von Cumol und Zersetzen des dabei erhaltenen Cumolhydroperoxyds in Gegenwart eines sauren Katalysators herzustellen. Das Zersetzungsprodukt enthält neben geringen Mengen an verschiedenen Nebenprodukten hauptsächlich Phenol und Aceton. Durch fraktionierte Destillation des Gemisches kann Phenol in für viele Zwecke ausreichender Reinheit erhalten werden. Für andere Zwecke ist diese Reinheit jedoch ungenügend. Insbesondere verfärbt sich dieses Phenol, wenn es chloriert oder sulfoniert wird, und wird rot, während es durch Altern gelb oder rosa wird.

Die Verfärbung beim Chlorieren und Sulfonieren ist auf die Anwesenheit gewisser carbonylgruppenhaltiger Verbindungen (Ketone), die durch eine gewöhnliche fraktionierte Destillation nicht abgetrennt werden können, zurückzuführen. Diese Verunreinigungen sind im allgemeinen in Mengen über 300 ppm anwesend. Sie bestehen hauptsächlich aus Mesityloxyd, Acetol und Acetophenon.

Es isf bereits bekannt, daß, wenn ein solches Phenol mit einem Polyamin in Kontakt gebracht wird, eine Umsetzung mit diesen carbonylgruppenhaltigen Verunreinigungen erfolgt, wonach das Phenol praktisch frei sowohl an Polyamin als auch an diesen Verunreinigungen abdestilliert werden kann. Das so erhaltene Phenol unterliegt beim Chlorieren oder Sulfonieren einer beträchtlich geringeren Verfärbung als ein nicht in dieser Weise gereinigtes Phenol, verfärbt aber noch beim Stehen und scheint tatsächlich sogar eine verringerte Farbstabilität zu besitzen.

Es wurde nun gefunden, daß die Farbstabilität beim Altern dadurch verbessert werden kann, daß man das Phenol nach der Behandlung mit einem Polyamin und vor der Destillation mit einer bestimmten Säure oder

R₁—N—IR—N L—R—N—R

einem bestimmten Säureanhydrid in jeweils bestimmten molaren Mengen, bezogen auf das Polyamin, behandelt

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Reinigung von Phenol gemäß dem vorstehenden Patentanspruch.

In dem Verfahren der Erfindung können viele verschiedene Polyamine verwendet werden. Allgemein kann jedes Polyamin, in dem die Aminogruppen primär oder sekundär sind und in dem keine Substttuenten, die ίο die Umsetzung stören, anwesend sind, verwendet werden. Geeignete Polyamine sind Verbindungen der allgemeinen Formel

Inder

π eine ganze Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0

oder 1 und insbesondere 0 ist

Ri-R₂

und Rj gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff; Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; Aryl, vorzugsweise mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen; Cycloalkyl, vorzugsweise mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen; Aralkyl, vorzugsweise mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, oder Aikaryl, vorzugsweise mit 7 bis

20 Kohlenstoffatomen, sind und

R das in den verschiedenen Gruppen

gleich oder verschieden sein kann, Alkylen, vorzugsweise mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen; Arylen, vorzugsweise mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen; Alkylenarylen, vorzugsweise mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen; Dialkylenarylen, vorzugsweise mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen; Cycloalkylen, vorzugsweise mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen; Dialkylencycloalkylen, vorzugsweise mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen; eine stickstoffhaltige heterocyclische Gruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen; oder ein niedrig alkylsubstituiertes, hyäroxysubstituiertes oder carboxylgruppensubstituiertes Derivat eines der vorstehenden Reste ist.

Vorzugsweise sind alle Reste Ri, Rz und R₃ Wasserstoff, und R ist vorzugsweise Alkylen oder Arylen, unsubstituiert oder mit niedrig Alkyl, Hydroxy oder Carboxyl substituiert. Die Alkyl- und Alkylengruppen in dem Polyamin können geradkettig, verzweigt oder cyclisch sein. Die Polyamine können in der Form einer einzigen Verbindung, als ein Isomerengemisch oder als ein Gemisch von Polyaminen, die zwei bis 6 Aminostickstoffatome im Molekül enthalten, verwendet werden. Spezielle Beispiele für geeignete Polyamine sind:

o-, m- und p-Xylylendiamin; o-, m- und p-Toluylendiamin; Hexamethylendiamin; o-, m- und p-Phenylendiamin;

4^-DiammoxyIol;3,5-Diaminobenzoesaure; 3,4-Diäminobenzoesäure; 2,6-Diaminopyridin; 1,5-Diaminonapththalni; 1^-Diaminonaphthalin, 1,5-Diammoperitan; ,

1,4-Cyclohexanbis(meihylamin); N-(3-Ammopropyl)-cycIohexylammT N-Phenyläthylendiamih; -

l,3-Diamino--2-hydroxypropan; Diäthylentriamin; Di-n-propylentriamin; Di-irbutyIentriamin;Di-n-heyIentriainin; «o

TriäthyIentetramiii;Tri-i-propyIentetramin; Tri-n-hexylentetramin; 4-(2-AminoäthyI)-diäthyIentriamin; Tetraäthylenpentamin;

Tetra-n-propylenpentamin; >⁵

Tetra-n-butylenpentamm; Pentaäthylenhexamin; und Amine der Formel:

NH₂

H₂N-(CH₂S-CH-(CH^— NH₂

I
H₂N-(CHi)₂-CH-(CH₂),,-CH,

und

H₂N-R-NH₂

in der R eine aliphatische Kohlenwasserstoffkette mit 36 Kohlenstoffatomen ist

Das Polyamin reagiert oder verbindet sich mit den carbonylgruppenhaltigen Verunreinigsr gen derart daß von dem Gemisch Phenol, das frei ist von diesen carbonylgruppenhaltigen Verunreinigungen, abdestilliert werden kann. Die erforderliche Menge an Polyamin hängt etwas von der Konzentration an carbonylgruppenhaltigen Verunreinigungen in dem Phenol ab. Im allgemeinen werden 0,01 bis 2,0%, vorzugsweise 0,03 bis 1,0%, bezogen auf das Gewicht des Phenols, verwendet.

Die Temperatur, bei der das Phenol mit dem Polyamin versetzt wird, liegt zwischen 40 und 220⁰C und vorzugsweise zwischen 60 und 200° C. Die Dauer der Behandlung soll ausreichend lang sein, daß die gewünschte Umsetzung erfolgen kann, und beträgt wenigstens eine Minute und vorzugsweise 5 Minuten oder darüber.

Wie vorstehend erwähnt, wird dem Phenol nach der Behandlung mit dem Poiyamin vor dem Abdestillieren des Phenols von den carbonylgruppenhaltigen Verunreinigungen eine bestimmte Säure oder ein bestimmtes Säureanhydrid zugesetzt. Die je Mol anwesendes Polyamin einzusetzenden Säure bzw. Säureanhydridmengen sind dem Patentanspruch zu entnehmen. Die Säure wird wenigstens 1 Minute und vorzugsweise wenigstens 5 Minuten in dem Gemisch gelassen, bevor dieses destilliert wird. Vorzugsweise läßt man die Säure bei einer Temperatur von etwa 40 bis 200° C mit dem mit Polyamin versetzten Gemisch reagieren.

Es können verschiedene Säuren oder Säureanhydride verwendet werden. Sie müssen nur der Forderung genügen, daß sie keine Substituenten, die unerwünschte Nebenreaktionen herbeiführen können, enthalten. Geeignete Säuren sind

Schwefelsaure, Phosphorsäure, Fumarsäure und p-TpjuoIsuIfoiisäure, sowie Phösphorpentoxyd, Phthalsäureanhydrid, 1,4,5,6,7J-Hexachlori?kyclo-[2£I]-

5^hepten-23^icar|ix>n!äureanhydridund Tetrachlorphthalsäuifeanhydrid. Die Destillation, durch die das Phenol von den carbonylgrupperihaltigen l· Verunreinigungen befreit wird, kann be£ Atmosphärendruck, vermindertpm Druck oder überatmosphärischem Druck erfolgen, und e, folgt vorzugsweise bei Afciosptiärendruck oder vermindertem Druck bei Temperaturen von, je nach dem angewandten Druck, 80 bis 182°C

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Mengenangaben beziehen sich auf das Gewicht Die Suifonierungs- und Chlorierungsfarbprüfungen wurden wie folgt durchgeführt

Sulfonierungsfarbtest

4,0 g des zu prüfenden Phenols von etwa 50 bis 60⁰C werden in ein Reaktionsgefäß eingebracht und mit 0,4±0,01 g konzentrierter Schwefelsäure versetzt Das Gemisch wird im ölbad unter Rühren auf 150⁰C erhitzt und 5 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Das sulfonierte Phenol wird etwa eine Minute abkühlen gelassen und dann in eine l-cm-Zelle eingebracht und mittels eines Spektrophotometers analysiert Die maximale Absorption b-si etwa 496 ΐημ wird notiert

Als Vergleichsprobe wird destilliertes Wasser ver-

» wendet

Chlorierungsfarbtest

12,0 g des zu prüfenden Phenols werden in ein Reaktionsgefäß mit einem sich bis zu seinem Boden

J5 erstreckenden Gaseinleitungsrohr eingebracht Das

- untere Ende des Gaseinleitungsrohrs besteht aus einer

Glasfritte, so daß das Chlor in feiner Verteilung in das

flüssige Phenol eintritt Das Reaktionsgefäß wird in ein ölbad gesetzt und die Probs wird auf 80⁰C erwärmt

•ω Dann werden 1,2 g Chlor mit gesteuerter Geschwindigkeit innerhalb 5 Minuten in das Phenol eingeleitet Die Probe wird erneut gewogen, um sicherzustellen, daß eine 10%ige Chlorierung erfolgt ist, und dann in eine 1-cm-Zejle übergeführt und mittels eines Spektrophoto-

■i> meters analysiert Die maximale Absorption bei etwa 488 bis 496 ιημ wird notiert. Als Vergleichsprobe wird destilliertes Wasser verwendet.

Je höher der Absorptionswert bei diesen Farbprüfungen ist, desto stärker ist das Produkt verfärbt. Das in den

>i> Beispielen verwendeie Ausgangsphenol wurde in bekannter Weise durch oxydieren von Cumol zu seinem Hydroperoxyd, Spalten des Hydroperoxyds in Gegenwart eines sauren Katalysators und Abtrennen des Phenols durch fraktionierte Destillation erhalten.

Beispiel 1

Das Ausgangsmaterial enthielt insgesamt 868 ppm Verunreinigungen, von denen 683 ppm carbonylgruppenhaltige Verbindungen, hauptsächlich Mesityloxyd, Acetol und Acetophenon waren. Dieses Phenol wurde 15 Minuten mit 0,1% seines Gewichtes an m-Xylylendiamin behandelt. Gleiche Teile des Gemisches wurden dann mit verschiedenen Mengen Phosphorsäure versetzt. Diese Proben sowie eine Probe des nur mit

o5 m-Xylylendiamin behandelten Phenols wurden bei Atmosphärendruck destilliert, und die Hauptfraktion (60 bis 65%) wurde jeweils auf Qualität und Farbstabilität geprüft. Die Ergebnisse waren:

Einsatz Nr.

pH vor der Dest.	H₂SO₄- Test max. Abs.	Cl₂- Test max. Abs.	pH nach der Dest.	Verunreinigungen, ppm *Insges. Ketone)**	683	Farbstabilitat bei 60 C
_	1,7		—	868	98	wird gelb
6,0-6,6	0,4	0,4	5,4	186	132	in wenigen Stunden rosa
3,8	0,5	0,5	5,0	246	135	in wenigen Stunden rosa
2,0	0,6	0,6	4,9	256	135	in wenigen Stunden leicht rosa
1,0	0,7	0,5	4,7	219	nach 21 Tagen farblos

1. Unbehandeltes Phenol

2. nur mit m-Xylylendiamin behandelt

3. mit H₃PO₄, 0,16%

4. mit H₃PO₄,0,20%

5. mit H₃PO₄,0,40%

*) Analyse auf Mesityioxyd, Acfttol end Acetophenon.

Molvrthältnis m-XyIylendiacnin/HjPO₄ Ansatz 3: 1 :24

Ansatz 4: I : 2,8 Ansatz 5: I : 5.6

Beispiel 2

Das Ausgangsphenol enthielt 953 ppm "Verunreinigungen und hatte die folgenden Farbwerte:

Cl₂-TeSt, max. Abs. 13 H₂SO₄-TeSt, max. Abs. 1,7

300 g des Phenols und 0,15 g m-Xylylendiamin wurden miteinander vermischt und auf 182'C erhitzt Dann wurde so viel konzentrierte Schwefelsäure zugesetzt, daß das Molverhältnis m-Xylylendiamin/ 30

H₂SO₄ 1 :1 betrug. Das Gemisch wurde sofort bei 182° C destilliert, und 67% wurden als Hauptfraktion gesammelt. Das Produkt wurde auf Verunreinigungen analysiert und den Farbprüfungen unterworfen:

78 ppm Verunreinigungen Cb-Test, max. Abs. 0,3 H₂SO₄-TeSt, max. Abs. 0,7

Es blieb nach 9 Tagen bei 60° C farblos. Beispiel 3

Das Ausgangsphenol enthielt 1043 ppm Verunreinigungen. 1,2 kg dieses Phenols und 1,2 g m-Xylylendiamin wurden 1 Stunde zusammen auf 165 bis 170⁰C erhitzt. Dann wurden gleiche Teile des Gemisches bei Temperaturen im Bereich von 120 bis 170⁰C für Zeiten von ¹Zi bis 24 Stunden mit verschiedenen Säuren und Säureanhydriden behandelt. Das gereinigte Phenol wurde bei einem Druck von 100 bis 1 J.0 mm abdestilliert. (Hauptfraktion 70 bis 80%). In der folgendem Tabelle bedeutet die angegebene Menge an Säure Gew.-% des Phenols:

1	Säure oder Anhydrid	Molverh.	H₂SO₄-	CI₂-TeSt,	Verun	farbstabilitat
m		Amin/	Test,	max.	reini	bei 60 C
m		Säure	max.	Abs.	gungen,
			Abs.		ppm
?·'■%	p-Toluolsulfonsäure, 0,32%	1/2,5	_	0,3	187	farblos 26 Tage
	P-Toluolsulfonsäure, 0,31%	1/2	0,6	0,2	135	farblos 3 Tage
fr'-;	85% H₃PO₄, 0,43%	1/6	0,6	0,5	309	farblos 4 Tage
	100% H₃PO₄, 0,43%	1/6	-	0,5	223	farblos 17 Tage
■i ■■■.'■' ί:'ί	P₂O₅, 0,50%	1/7	-	0,5	269	farblos 6 Tage
V*	»HET« Anhydrid*), 0,54%	1/2	0,3	0,6	260	farblos 11 Tage
	Tetrachlorphthalsäureanhydrid, 0,45%	1/2	0,4	0,6	231	farblos 10 Tage
Ά	Fumarsäure, 0,17%	1/2	0,4	o,;	219	farblos 4 Tage
	Phthalsäureanhydrid, 0,22%	1/2	0,3	0,5	197	farblos 6 Tage
	Phthalsäureanhydrid, 0,22%	1/2	0,5	0,7	211	faTblos 3 Tage
	96% H₂SO₄, 0,33%	1/1	0,7	0,3	78	farblos 9 Tage
	Unbehandeltes Phenol	-	1,8	1,3	1043	gelb 4 Tage
	*) 1,4,5,6,7,7-Hexactllorbicyclo-(2,2,1 \|-5-hepten-2.3	-dicarbonsäurean	hvdrid.

Beispiel 4

500 g des in Beispiel 3 verwendeten Ausgangsphenols wurden mit 0,5 g m-Xylylendianvn vermischt, und das Gemisch wurde 1 Stunde auf 140"C erhitzt und dann in einzelne Proben aufgeteilt. Jeder Probe wurde eine bestimmte Menge an Phthalsäureanhydrid zugesetzt. Die Proben wurden eine Stunde auf 140⁰C erhitzt, wonach das Phenol unter vermindertem Druck bei 110 bis 120°C destilliert und eine Hauptfraktion gesammelt wurde. Die Produkte wurden analysiert und auf Farbstabilität geprüft. Die Ergebnisse waren:

Molverhällnis	H₂SO₄-TeSt
Amin/Säure	max. Abs.
1/0,5	0,23
1/1	0,30
1/2,5	0,31
1/3	0,53
unbehandelte«	Phenol !,8
	Beispiel 5

CI₂-TeSt, max. Abs.

0,60 0.57 0,50 0,77

Verunreinigungen, ppm	Farbstabilitül bfi 60 C 3-7 Tage
344	sehr leicht gelb
209	farblos
229	weiß farblos
290	sehr leicht gelb
1043	geib - ieichi bernsteinfarben

Eine Probe des in Beispiel 3 verwendeten Phenols wurde mit 0,1 Gew.-% m-Xylylendiamin versetzt. Das Gemisch wurde in eine Anzahl Proben aufgeteilt, und jede Probe wurde für die in der folgenden Tabelle angegebene Zeit auf die angegebene Temperatur erhitzt. Nach der Behandlung mit m-Xylylendiamin «> wurde Phthalsäureanhydrid in solcher Menge, daß das Molverhältnis m-Xylylendiamin/Phthalsäureanhydrid 1 :2 betrug, zugesetzt, und die angegebene Temperatur wurde noch eine halbe Stunde eingehalten. Dann wurden die Proben unter vermindertem Druck bei 100 bis 115°C fiis'illiert, und die Hauptfraktionen wurden gesammelt. Die Produkte wurden analysiert und auf ihre Farbstabilität geprüft. Die Ergebnisse waren:

Temperatur.	Zeit.	Beispiel	M₂SO₄-TeSt	6
C	Stunden	max. Abs.
80	1	0,83
80	5	0,49
80	8	0,31
110	1	0,38
110	5	0,49
110	8	0,29
140	1	0,29
140	5	0,36
140	8	0,14

CI₂-TeSt max. Abs.

0,74 0,53

0,62

0,70 0,53 0,59 0,70 0,63 0,68

Verunreinigungen,	Farbstabilitä't bei
ppm	60 C
209	farblos 12 Tage
257	sehr leicht gelb
	12 Tage
189	sehr leicht gelb
	12 Tage
233	farblos 3 Tage
216	farblos 3 Tage
188	Farblos 3 Tage
231	farblos 11 Tage
200	farblos 11 Tage
261	farblos 11 Tage

Dieses Beispiel zeigt die Wirkung der Verwendung eines Toluoldiamingemisches auf die Entfernung der Ketone aus dem Phenol. Das Ausgangsphenol enthielt 1133 ppm Verunreinigungen, davon 953 ppm Ketone. Gleiche Anteile des Phenols wurden eine Stunde bei 165° C mit 0,1% ihres Gewichtes an einem Gemisch aus 78% 2,4-DiaminotoluoL 19% 2,6-Diaminotoluol und 3% 23- und 23-DiaminotoIuol behandelt. Dann wurde Phthalsäureanhydrid in solcher Menge zugesetzt, daß das Molverhältnis Toluoldiamin/Phthalsäureanhydrid J/0,5 bzw. 1/1 und 1/3 betrug. Danach wurde das Gemisch noch '/4 Stunde auf 165° C erhitzt und dann unter vermindertem Druck bei 165° C destilliert. Die Hauptfraktion von 80% wurde analysiert:

Ansatz Nr.

Molverhältnis Amin/Säure

H₂SO₄-TeSt max. Abs.

Q₂-TeSt max. Abs.

Verunreinigungen, ppm

Farbstabilität bei 60C

1/0,5	0,4	0,6
1/1	0,4	0,6
1/3	0,8	0,5

176

farblos 7 Tage
farblos 10 Tage
farblos 7 Tage

Dsis vorstehende Verfahren wurde wiederholt mit einer Probe, bei der das Molverhältnis Toluoldiamin/ Phthalsäureanhydrid 1 :3 betrug, wobei jedoch das Reaktionsgemisch nach der Zugabe des Phthalsäureanhydrids 20 Stunden bei 165° C gehalten wurde. Das Produkt enthielt insgesamt 99 ppm Verunreinigungen, davon weniger als 5 ppm Ketone, und war noch nach 8 Ta^n farblos.

Beispiel 7
Das folgende Beispiel veranschaulicht die Wirkung

der Verwendung verschiedener Mengen an Phthalsäureanhydrid auf die Farbstabilität, nachdem das unreine Phenol mit Hexamethylendiamin behandelt worden ist. Gleiche Anteile des gleichen Phenols wie in Beispiel 6 > wurden bei 165°C I Stunde mit 0,1% Hexamethylendiamin behandelt, wonach dem Gemisch Phthalsäureanhydrid in den nachstehend angegebenen Mengen zugesetzt wurde. Die Gemische wurden 5 Stunden auf 165° C erhitzt und dann destilliert. Die Destillate wurden to analysiert und auf Farbstabilität geprüft:

Molverhällnis Amin/Süure

H₂SO₄-TeSt max. Abs.

CI₂-TeSt max. Abs.

Verunreinigungen, ppm

Farbstabilitiit bei 60 C"

0,2	0,3
0.3	0,4
0,6	0,4
0,4	0,6
Beispiel 8

Dieses Beispiel veranschaulicht den Einfluß der Verwendung eines Gemisches von Polyaminen. Das Phenol von Beispiel 1 wurde mit 0,1% seines Gewichtes an einem Gemisch aus 60% des Toluoldiamingemisches von Beispiel 6 und 40% Hexamethylendiamin versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde 25 Minuten auf 160⁰C erhitzt. Dann wurden 0,24% des Phenolgewichtes an Phthalsäureanhydrid zugesetzt, und die Temperatur wurde auf 182" C erhöht, wonach das Phenol sofort destilliert wurde. Die Hauptfraktion wurde analysiert und auf Farbstabilität geprüft:

H₂SO₄-TeSt, max. Abs. 0,7
Cl2-Test,max.Abs.0,6
Verunreinigungen, ppm 370
Farbstabilität bei 60" C:
farblos nach 51 Tagen.

Das unbehandelte Phenol enthielt insgesamt 870 ppm Verunreinigungen, und die Werte des H₂SO₄-TeStS und ClrTests waren 1,7 bzw. 13.

Beispiel 9

Das Ausgangsphenol enthielt insgesamt 1133 ppm Verunreinigungen, davon 967 ppm Ketone, hauptsäch-87
124
26 i
203

rosa in wenigen Stunden
rosa nach 10 Tagen

r„ _u ι

Uli UIU3

farblos > 2 Wochen

lieh Mesityloxyd (91 ppm), Acetol (718 ppm) und Acetophenon (148 ppm). Die Ergebnisse des Sulfonierungs- und Chlorierungstests waren:

H₂SO₄-TeSt, max. Abs. 1,8
Cl₂-TeSt, max. Abs. 1,5

Dieses Phenol wurde 1 Stunde bei Atmosphärendruck und Rückflußtemperatur mit 0,1% eines Polyamingemisches aus etwa 47% Dihexamethylentriamin und höheren Homologen davon der Formel

NH₂[— (CH₂J₆NH- ]„H

in der η größer als 2 ist (etwa 48%). behandelt. Danach wurden 03% Phthalsäureanhydrid zugesetzt, und das Gemisch wurde V₂ Stunde bei 140 bis 150° C gehalten und dann destilliert. 5% Vorlauf wurden verworfen, »nd die Hauptfraktion von 85% wurde untersucht:

H₂SO₄-TeSt, max. Abs. 0,44
Cl₂-TeSt, max. Abs. 0,70
Gesamtverunreinigungen, ppm 382
Ketone, ppm 167

Das so gereinigte Phenol blieb 7 Tage bei 60⁰C farblos.

Claims

Patentansprach:

Verfahren, zur Reinigung von Phenol, das durch Zersetzen von .Cumolhydroperoxid erhalten ist und carbonylgruppenhaltige Verunreinigungen enthält, durch Behandlung mit einem Polyamin während einer Zeit von wenigstens einer Minute "bei Temperaturen von 40 bis 220⁰C und ausschließende Destillation,dadurch gekennzeichnet, daß man dem Phenol nach der Behandlung mit dem Polyamin und vor der Destillation eine Säure oder ein Säureanhydrid, nämlich Phosphorsäure oder ihr Anhydrid in einer Menge von 2,8 bis 10 Mol je Mol anwesendes- Polyamin, Schwefelsäure in einer Menge von 1 bis 10 MoI je Mol anwesendes Polyamin,

p-TohioIsuifonsäure,

Tetrachlorphthalsäureanhydrid,

l,4Ä6,7,7-Hexachlorbicyclo[2Äll· 5-hepten-23-dicarbonsäureanhydrid oder

Fumarsäure

in einer Menge von 2 bis 10 Mol je MoI anwesendes Polyamin oder Phthalsäureanhydrid in einer Menge von 1 bis 10 Mol je Mol anwesendes Polyamin zusetzt