DE2258454A1 - Verfahren zur herstellung von n-monosubstituierten carbamaten - Google Patents
Verfahren zur herstellung von n-monosubstituierten carbamatenInfo
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Description
Patentanwalt ■-.'■"
Dr. ü. Steffens Q
8032 Lochliam/Hciin., wiozartstr. 24 Z Z O ö 4 O
Tel. (0811) 872551 Quim~6
Quimco GmbH, Hegibachstraße 74,. ÖH-8032 Zürich, Schweiz
Verfahren zur Herstellung von N-monosubstituierten
Carbamaten
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von N-monosubstituierten Carbamaten aus
trisubstituierten Harnstoffen.
N-monosubstituierte Carbamate werden üblicherweise durch Umsetzung eines Isocyanate mit einem Alkohol
oder einem Phenol oder durch Umsetzung eines primären Amins mit einem Ghlorameisensäureester hergestellt,
d.h. bei diesen Reaktionen finden solche Verbindungen als Ausgangsstoffe Verwendung, die normalerweise
unter Verwendung von Phosgen hergestellt wurden.
Bs ist auch bekannt, daß man N-monosubstituierte
Carbamate durch Umsetzung eines Alkohols mit bestimmten substituierten Harnstoffen, z.B. mit N-Arylharn-
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stoffen, Ii, IT »-Diary !harnstoffen,· Trialkylharnstoffen
und N-Aryl-N1,N'-dialky!harnstoffen, herstellen kann.
Die vorstehend aufgeführten substituierten Harnstoffe können leicht aus Aryl- und/oder Alkylaminen unter
Ausschluß von Phosgen hergestellt werden, woraus sich ergibt, daß ein sehr wesentlicher Vorteil dieser
"Alkoholyse-Methode" gegenüber den anderen vorstehend,
erwähnten Verfahren darin liegt, daß man in keiner Herstellungsstufe Phosgen anwenden muß. Nachteilig
'wirkt sich jedoch bei diesem Verfahren die Tatsache aus, daß man ausreichend hohe Umwandlungen in der
Mehrzahl der der Alkoholyse unterworfenen substituierten Harnstoffe nur nach langen Reaktionszeiten
erreicht. Beispielsweise benötigt man 4 Stunden zu einer 80^igen Umwandlung von 1 ,1-Dimethyl-3-phenylharnstoff
zu Oyclohexyl-N-phenylcarbamt bei 16O0O.
Aufgabe der Erfindung ist es daher ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, das eine wesentlich bessere
Herstellung von N-monosubstituierten Carbamaten aus trisubstituierten Harnstoffen gestattet.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von N-monosubstituierten Carbamaten
der allgemeinen Formel
R(NHOOOR" · )n,
in der R und R'·' gleiche oder ungleiche gegebenenfalls
substituierte aliphatische, cycloaliphatische, aromatische oder heterocyclische Reste darstellen
und η eine ganze Zahl bedeutet, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man einen trisubstituierten Harn-
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stoff der allgemeinen Formel
. ■ ■ R(KHoOOBR1R" )ni
in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat * R1
einen gegebenenfalls substituierten einwertigen aliphatischen oder aromatischen Rest und R1' einen gegebenenfalls
substituierten einwertigen aliphatischen Rest bedeuten, oder R' und R'' zusammen einen gegebenenfalls
substituierten zweiwertigen Rest darstellen, in dem mindestens eins der beiden Kohlenstoff
atome, die an das Stickstoffatom des Harnstoffs angrenzen,aliphatisch ist, bei erhöhter Temperatur
mit einer Hydroxylverbindung der"allgemeinen Formel
Rllf(0H)m,
in der R" !> die oben angegebene Bedeutung hat und m
eine ganze Zahl darstellt, und mit gasförmigen Chlorwasserstoff umsetzt.
In den vorstehenden allgemeinen Formeln können η und
m gleich oder verschieden sein; vorzugsweise ist η und m 1 oder 2.
Wenn m größer als 1 ist, erhält man eine Vielzahl von
Produkten. Beispielsweise erhält man, wenn die Hydroxylverbindung (R''')0H in einem großen stöchiometrischen
Überschuß eingesetzt wird, als Hauptprodukt eine Verbindung der allgemeinen Formel
R/NHCOOR' ' ' (OH)1n-1Zn. Andererseits erhält man, wenn
die Hydroxylverbindung in einem sehr kleinen stöchiometrischen Überschuß eingesetzt wird und m und η
-3 0982/./1U8
2258A5A
"beide die Zahl 2 darstellen, als Hauptprodukt ein Polyurethan
der allgemeinen Formel HO/!" 'OCONHRNHG00/ R· "OH,
Jv
worin χ eine ganze Zahl darstellt.
Gemäß einer Modifikation des erfindungsgemäßen Verfahrens
wird ein trisubstituierter Harnstoff der allgemeinen Formel (HO)1nR(NHCONR1R1 f )n mit gasförmigem
Chlorwasserstoff "bei erhöhter Temperatur umgesetzt. In diesem Fall befindet sioh jede Hydroxylgruppe an
dem gleichen Molekül, an dem sich auch eine oder mehrere Harnstoffgruppen befinden. Bedingt durch diese
Polyfunktionalität führt diese Umsetzung zur Bildung eines Polyurethans, wobei, für den Fall, daß die
Hydroxylgruppe von der Harnstoffgruppe durch 2, 3,
oder 5 Kohlenstoffatome getrennt ist, auch eine Cyclisierung,
die gegebenenfalls sogar dominierend sein kann, auftreten kann. Sind m und η beide 1, so erhält
man lineare Polyurethane; in allen anderen Fällen sind die erhaltenen Polyurethane entweder
verzweigt oder vernetzt, wobei der Grad der Verzweigung bzw. Vernetzung von den jeweiligen Werten von
m und η abhängt.
Die Reste R und R'1' können die verschiedensten Substituenten
enthalten, von denen besonders typisch beispielsweise Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Halogen-,
Aryl- oder heterocyclische Reste sind. R' kann ebenfalls die verschiedensten Substituenten enthalten,
von denen besonders typisch beispielsweise Nitro-, Alkyl- und Arylreste sind. R11 kann als besonders
typische Substituenten beispielsweise Nitro- oder Arylreste enthalten.
3 0 9 8 2 /■ / 1 1 !, 8
Ist m gleich 1, so kann die erfindungsgemäße Reaktion
wie folgt dargestellt werden:
R(NHOOER1R' ' ) + R" 1OH + HOl >R(NHCOOR' " ) + R'R'
Das erfindungsgemäße Verfahren kann in einer Vielzahl von inerten Lösungsmitteln durchgeführt werden. Die"
bevorzugte Temperatur, bei der das erfindungsgemäße
Terfahren durchgeführt wird, hängt in gewissem Ma,ße· von der Natur des jeweils eingesetzten trisubstituierten
Harnstoffs·-ab." Im allgemeinen benötigt man
eine höhere Reaktionstemperatür, wenn R ein alipha—
tischer Rest ist im Gegensatz zu einem aromatischen Rest, wobei jedoch die bevorzugte Temperatur für beide
Klassen üblicherweise zwischen 100 und 2000C liegt.
Mit Ausnahme von einigen speziell gelagerten Fällen setzt man die Hydroxylverbindung vorzugsweise im
Überschuß ein. Bin zu großer Überschuß an einem flüchtigen Alkohol kann jedoch die Reaktionstemperatur so
stark reduzieren, daß dadurch eine Verlangsamung oder
κ- J-
sogar ein Stillstand der Reaktion eintritt. Das erfindungsgemäße
Verfahren kann sowohl bei normalem als auch erhöhtem Druck durchgeführt werden.
Erfindungsgemäß verwendet man einen Überschuß an . Chlorwasserstoff, um eine vollständige Umsetzung zu
gewährleisten. Um den nach beendeter Reaktion im Reaktionsgemisch zurückgebliebenen Chlorwasserstoff
auszutreiben, kann, man ein inertes Gas, z.B. Stickstoff
oder Kohlendioxyd, durch die Reaktionsmischung leiten.
Die.zur Vervollständigung der Reaktion erforderliche
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Zeit hängt von verschiedenen Faktoren ab und liegt, abgesehen von einigen Ausnahmen, normalerweise zwischen
5 und 60 Minuten.
Die Ausbeute an Carbamat, die man nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren erreicht, hängt von der Natur des Restes R ab. In den meisten Fällen liegt sie zwischen
80 und
Beispielsweise gehören zu den Carbamaten, die nach dem erfindimgsgemäßen Verfahren hergestellt v/erden
können, die folgenden Verbindungen: Isopropyl-Iiphenyl-carbamat,
sec-Butyl-N-phenyl-carbamat, n-Butyl-IT-phenyl-carbamat,
Phenyl-N-phenyl-carbamat, Isopropyl-N-3-chlorphenyl-carbamat,
Isopropyl-N-3,4-dichlorphenyl-carbamat,
Isopropyl-N-^-chlor^-methoxyphenyl-carbamat,
Isopropyl-lT-3-methylphenyl-carbamat,
4-Chlorbut-2-ynyl-N-m-chlorphenyl-carbamat, Cyclohexyl-lT-4-nitrophenyl-carbamat,
Cyclohexyl-N-cyclohexyl-carbamat,
Phenyl-N-hexyl-carbamat, 1-ITaphthyl-N-methyl-carbamt,
Äthyl-N-benzyl-carbamat, 1,4-Butylen
bis-(N-phenyl-carbamat), Cyclohexyl-N-2-pyridylcarbamat,
!!,N'-Methylen-di-^-phenylen-bis-Cisopropylcarbamat),
Ii,N'-(2,4-Tolylen)-bis-(n-butyl-carbamat)
und Ii,lil-p-Phenylen-bis-(4-hydroxybutyl-carbamat).
Als Nebenprodukte werden bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren sekundäre Aminhydrochloride gebildet. Stellt man sicher, daß diese in dem jeweils ausgewählten
Lösungsmittel unlöslich sind, kann man sie leicht, beispielsweise durch Abzentrifugieren oder
Abfiltrieren, entfernen. Andererseits kann man natürlich auch das Lösungsmittel und/oder den Über-
309824/ 1U8
sclmß an Hydroxylverbindungen durch Destillation
entfernen oder wenn sowohl das Aminhydrochlorid als auch das Carbamat unlöslich sind, beide durch
Filtration abtrennen und dann das Aminhydroehlorid und das Carbamat durch anschließende Lösungsmittelextraktion
von einander trennen. Das freie Amin kann man dann quantitativ durch Umsetzung des Hydrochloride
mit einem Alkali gewinnen. ■ '
Das erfindungsgemäß hergestellte Carbamat wird normalerweise von dem Aminhydrochlorid und dem Lösungsmittel
wie vorstehend.beschrieben abgetrennt. In einigen Fällen jedoch erhält man keine ausreichende
Trennung des Carbamate von der überschüssigen Hydroxylverbindung. Dies ist speziell dann der Fall, wenn die
Hydroxylverbindung ein Phenol ist. In einem solchen Falle extrahiert man das überschüssige Phenol durch
Waschen des Reaktionsproduktes mit wässrigem Alkali.
Die Carbamate, die gemäß des erfindungsgemäßen Verfahrens hergestellt werden, stellen sehr wertvolle Produkte
dar,· insbesondere auf landwirtschaftlichem Gebiet, auf dem G-ebiet der Medizin und in der Polymerchemie.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne
sie jedoch einzuschränken.
Durch eine Lösung, aus 6 g 1,1-Diäthyl-3-phenylharnstoff
und 12 g n-Butanol in 60 g Dichlorbenzol leitet
man bei einer Temperatur von 125°C trockenes Chlorwasserstoffgas hindurch. Mittels IR-Analyse verfolgt
man den Fortlauf der Reaktion. Nach 10 Minuten ist die Umsetzung beendet. Das Reaktionsgemisch wird dann
abgekühlt und zur Entfernung des Diäthylaminhydrochloridn,
das in einer Menge von 3,5 g (100$) anfällt,
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filtriert. Das Piltrat wird zur Entfernung der flüchtigen Bestandteile unter vermindertem Druck
destilliert und der Rückstand aus Petroläther (Kp. 60 bis 80 0C) umkristallisiert. Man erhält
£,4 g n-Butyl-N-phenylcarbamat (Pp. 59 "bis 710C;
Ausbeute 90$ d.Theorie).
Auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise behandelt man eine Lösung au3 6 g 1,i-Diäthyl-3-phenylharnstoff,
4 g Isopropanol und 60 g o-Dichlorbenzol mit trockenem
Chlorwasserstoffga3. Man erhält ebenfalls 3»5 g (100$)
an Diäthylaminhydrochlorid und 4,8g Isopropyl-H-phenylcarbamat
(Pp. 84 bis 85 C; Ausbeute 86$ d.
Theorie).
Eine Lösung aus 3 g Trimethylharnstoff, 6 g 1-Naphthol
und 90 g o-Dichlorfoenzol, behandelt man 45 Minuten lang
bei 16O0C mit trockenem Chlorwasserstoff. Unter vermindertem
Druck destilliert man dann von dem Reaktionsgemisch das Lösungsmittel ab, wäscht den erhaltenen
Rückstand zunächst mit Wasser, um Dimethylaminhydrochlorid zu entfernen, und dann mit einer verdünnten
wässrigen Kaliumhydroxydlösung, um überschüssiges 1-Naphthol zu entfernen. Den auf diese Weise erhaltenen
Rückstand kristalliert man aus einem Gemisch aus Benzol und Petroläther um. Man erhält 2,8 g 1-Naphthyl-N-methyl-carbamat
(Pp. 139 bis 141 0C; Ausbeute 47$
d.Theorie).
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Durch eine Lösung von 6 g 1-m-Chlorphenyl-3·, 3-dimethylharnstoff
und 4 g Isopropanol in 50 g o-Dichlorbenzol
leitet man "bei-einer Temperatur von 1 500G trockenes
Chlorwasserstoffgas hindurch. Nach 15 Minuten stellt
man mittels der IE-Analyse fest, daß die Umsetzung beendet ist. Unter vermindertem Druck destilliert man
dann die flüchtigen Bestandteile von dem erhaltenen Reaktionsgemisch ab und extrahiert den Rückstand mit.
siedendem Petroläther (Kp. 40 bis 6O0G), indem man
den Rückstand in dem Petroläther kocht und dann in der
Hitze abfiltriert. Aus dem abgekühlten Filtrat.erhält
man durch Filtration 5,7 g Isopropyl-N-jJ-chlor·'-phenyl-carbamant
(Fp. 36 bis 37 0G; Ausbeute 88$ d.
Theorie).
Durch eine Lösung von 5 g 1-Cyclohexyl-3,3-dimethylharnstoff
und 4 g Cyclohexanol in o-Dichlorbenzol
leitet man bei einer Temperatur von 17O0G trockenes .
Chlorwasserstoffgas hindurch.-Nach 25 Minuten stellt
man mittels der IR-Analyse fest, daß die Reaktion beendet
ist. Daraufhin destilliert man die flüchtigen Bestandteile von dem Reaktionsgemisch unter vermindertem
Druck ab und extrahiert den Rückstand wie in Beispiel 4 beschrieben, jedoch unter Verwendung eines Petroläthers
mit einem·Siedebereich zwischen 60 und 800O. Aus dem
abgekühlten FiItrat erhält man 6 g Gyclohexyl-N-cyclohexyl-carbamat
(Fp. 76 bis 78°G; Ausbeute 911» d.Theorie),
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Claims (9)
- PatentansprücheVerfahren zur Herstellung von N-monosubstituierten Carbamaten der allgemeinen FormelR(NHCOOR' ' Mn ,in der R und RMI gleiche oder ungleiche gegebenenfalls substituierte aliphatische, cycloaliphatische, aromatische oder heterocyclische Reste darstellen und η eine ganze Zahl bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man einen trisubstituierten Harnstoff der allgemeinen FormelR(NHGONR1R1 Mn »in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat, R1 einen gegebenenfalls substituierten einwertigen aliphatischen oder aromatischen Rest und R'' einen gegebenenfalls substituierten einwertigen aliphatischen Rest bedeuten, oder R' und R" zusammen einen gegebenenfalls substituierten zweiwertigen Rest darstellen, in dem mindestens eins der beiden Kohlenstoffatome, die an das Stickstoffatom des Harnstoffs angrenzen,aliphatisch ist, bei erhöhter Temperatur mit einer Hydroxylverbindung der allgemeinen FormelR' "(OH)111,in der R1'' die oben angegebene Bedeutung hat und m eine ganze Zahl darstellt und mit gasförmigen Chlorwasserstoff umsetzt.30982 A /
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Hydroxylgruppen enthaltenden trisubstituierten Harnstoff der allgemeinen Formel)nin der m, n, R, R' und R'' die gleiche Bedeutung -haben wie sie in Anspruch 1 angegeben ist, mit gasförmigem Chlorwasserstoff "bei erhöhter Temperatur zur Umsetzung "bringt.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei ein^r Temperatur zwischen 100 und 2000C durchführt.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Chlorwasserstoffgas in einem Überschuß einsetzt.
- 5. Verfahren nach Anspruch 1 "bis 4» dadurch gekennzeichnet, daß" man die Hydroxylverbindung im Überschuß einsetzt.
- 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei normalem oder erhöhtem Druck durchführt.
- 7. Vorfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion in. einem inerten Lösungsmittel durchgeführt wird.3Όί}ί·.; /. / 1 1 \ f;
- 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man nach Beendigung der Reaktion durch das Reaktionsgemisch ein inertes Gas zwecks Entfernung von noch vorhandenem Chlorwaaserstoff leitet.
- 9. H-monosubstituierte Carbamate, hergestellt nach Anspruch 1 bis 8.3 Ü 9 8 ? /« / 1 1 /, ι.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB5658171A GB1410590A (en) | 1971-12-06 | 1971-12-06 | Process for the preparation of carbamates |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2258454A1 true DE2258454A1 (de) | 1973-06-14 |
DE2258454C2 DE2258454C2 (de) | 1983-03-03 |
Family
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2258454A Expired DE2258454C2 (de) | 1971-12-06 | 1972-11-29 | Verfahren zur Herstellung von N-monosubstituierten Carbamaten |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
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JP (1) | JPS5811858B2 (de) |
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DD (1) | DD100938A5 (de) |
DE (1) | DE2258454C2 (de) |
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GB (1) | GB1410590A (de) |
IL (1) | IL40997A0 (de) |
IT (1) | IT1027509B (de) |
ZA (1) | ZA728664B (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0028331A1 (de) * | 1979-10-27 | 1981-05-13 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Urethanen |
DE3040633A1 (de) * | 1979-11-08 | 1981-05-21 | Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára RT, 1045 Budapest | Verfahren zur herstellung von carbaminsaeurephenylesterderivaten durch acylierung sowie dafuer verwendete acylierungsmittel |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4156784A (en) * | 1974-12-18 | 1979-05-29 | Basf Aktiengesellschaft | Manufacture of carbamates |
FR2375272A1 (fr) * | 1976-12-23 | 1978-07-21 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Nouveaux poly(carbonates-urethannes)triols et leurs applications |
US4172948A (en) * | 1979-01-24 | 1979-10-30 | Atlantic Richfield Company | Preparation of diphenylmethane mono and dicarbamates and polymethylene polyphenyl carbamates |
DE2908252A1 (de) * | 1979-03-02 | 1980-09-11 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von urethanen |
US4214073A (en) * | 1979-05-29 | 1980-07-22 | Societe Nationale Des Poudres Et Explosifs | Poly-(carbonate-urethane)-triols and preparation thereof |
EP0027498B1 (de) * | 1979-09-21 | 1985-03-27 | Basf Wyandotte Corporation | Starre, nicht-zellförmige Polyurethan-Zusammensetzung, die mit dem Umsetzungsprodukt von Isocyanat und Alkohol modifiziert ist, und Verfahren zu ihrer Herstellung |
DE3035393A1 (de) * | 1980-09-19 | 1982-05-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung vonn-substituierten imidodicarbonsaeurediarylestern |
US4925971A (en) * | 1987-12-08 | 1990-05-15 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for producing aliphatic o-arylurethanes |
EP2322504B9 (de) | 2009-08-21 | 2017-09-06 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Verfahren zur herstellung eines n-substituierten carbaminsäureesters sowie verfahren zur herstellung eines isocyanats mithilfe des n-substituierten carbaminsäureesters |
KR101507251B1 (ko) | 2011-02-21 | 2015-03-30 | 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 | 카르보닐 화합물의 제조 방법 |
RU2637317C1 (ru) * | 2016-11-25 | 2017-12-04 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" | Способ получения n-алкил-о-арилкарбаматов |
MX2021015391A (es) | 2019-07-03 | 2022-01-24 | Procter & Gamble | Estructuras fibrosas que contienen surfactantes cationicos y acidos solubles. |
-
0
- BE BE792313D patent/BE792313A/xx unknown
-
1971
- 1971-12-06 GB GB5658171A patent/GB1410590A/en not_active Expired
-
1972
- 1972-11-29 DE DE2258454A patent/DE2258454C2/de not_active Expired
- 1972-11-29 IT IT32241/72A patent/IT1027509B/it active
- 1972-12-05 IL IL40997A patent/IL40997A0/xx unknown
- 1972-12-05 BR BR8556/72A patent/BR7208556D0/pt unknown
- 1972-12-05 FR FR7243134A patent/FR2164293A5/fr not_active Expired
- 1972-12-06 US US312752A patent/US3873553A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-12-06 ZA ZA728664A patent/ZA728664B/xx unknown
- 1972-12-06 JP JP47122373A patent/JPS5811858B2/ja not_active Expired
- 1972-12-06 CH CH1772772A patent/CH574400A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-12-06 DD DD167323A patent/DD100938A5/xx unknown
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
NICHTS-ERMITTELT * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0028331A1 (de) * | 1979-10-27 | 1981-05-13 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Urethanen |
DE3040633A1 (de) * | 1979-11-08 | 1981-05-21 | Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára RT, 1045 Budapest | Verfahren zur herstellung von carbaminsaeurephenylesterderivaten durch acylierung sowie dafuer verwendete acylierungsmittel |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH574400A5 (de) | 1976-04-15 |
BR7208556D0 (pt) | 1973-09-25 |
BE792313A (fr) | 1973-03-30 |
ZA728664B (en) | 1973-08-29 |
DD100938A5 (de) | 1973-10-12 |
GB1410590A (en) | 1975-10-22 |
IL40997A0 (en) | 1973-02-28 |
JPS5811858B2 (ja) | 1983-03-04 |
DE2258454C2 (de) | 1983-03-03 |
FR2164293A5 (de) | 1973-07-27 |
IT1027509B (it) | 1978-12-20 |
JPS4864025A (de) | 1973-09-05 |
US3873553A (en) | 1975-03-25 |
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