DE2258473C3 - Verfahren zur Herstellung von aliphatisch, cycloaliphatisch und/oder heterocyclisch trisubstituierten oder N,N-disubstituierten Harnstoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von aliphatisch, cycloaliphatisch und/oder heterocyclisch trisubstituierten oder N,N-disubstituierten Harnstoffen

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DE2258473C3 DE2258473A DE2258473A DE2258473C3 DE 2258473 C3 DE2258473 C3 DE 2258473C3 DE 2258473 A DE2258473 A DE 2258473A DE 2258473 A DE2258473 A DE 2258473A DE 2258473 C3 DE2258473 C3 DE 2258473C3
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    • C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
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Description

in der R einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen, cycloaliphatischen oder heterocyclischen Rest und η eine ganze Zahl bedeuten oder in der R ein Wasserstoffatom darstellt und η gleich 1 ist, und in der die Reste R1 und R2 gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls substituierte einwertige aliphatische Reste darstellen oder die zusammen einen gegebenenfalls substituierten zweiwertigen Rest darstellen, von dem mindestens eines der beiden Kohlenstoffatome, die an das Stickstoffatom des Harnstoffs angrenzen, aliphatisch ist, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der allgemeinen Formel
R(NH2Jn,
in der R und η die angegebene Bedeutung haben, mit einem sekundären Ammonium-N.N-disubstituierten-thiolcarbamat der allgemeinen Formel
R1R2NCOS NH2R1R2
in der die Reste R1 und R2 die angegebene Bedeutung haben, umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in einem inerten Lösungsmittel durchführt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion bei einer Temperatur zwischen 50 und 200cC durchführt.
4. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in zwei Stufen durchführt, wobei das Hau. uprodukt der ersten Stufe ein primäres Ammonium-N.N-disubstituiertes-thiolcarbamat oder ein Ammonium-N,N-disubstituiertes-thiolcarbamat der allgemeinen Formel
(R1R2NCOS ■ NH3)„R
ist, in welcher die Reste R, R1. R2 und η die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 1 haben, das dann in der zweiten Stufe thermisch zu dem gewünschten substituierten Harnstoff, dessen allgemeine Formel in Anspruch 1 angegeben ist, zersetzt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die erste Stufe bei einer Temperatur unterhalb 500C und die zweite Stufe bei einer Temperatur zwischen 50 und 200°C durchführt.
6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit überschüssigem sekundärem Ammonium-N.N-disubstituierte-thiolcarbamat durchführt.
7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung unter erhöhtem Druck durchführt.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von aliphatisch, cycloaliphatisch und/oder heterocyclisch trisubstituierten oder Ν,Ν-disubstituierten Harnstoffen aus primären aliphatischen oder heterocyclischen Aminen oder aus Ammoniak.
Die trisubstituierten Harnstoffe sind von besonderer Bedeutung, da sie leicht in Carbamate oder in Isocyanate umgewandelt werden können, die sehr wertvolle Produkte insbesondere für die Landwirtschaft, die Medizin und die Polymerchemie darstellen.
Aliphatisch und heterocyclisch trisubstituierte Harnstoffe werden üblicherweise durch Umsetzung eines aliphatischen oder heterocyclischen lsocyanats mit einem aliphatischen oder heterocyclischen sekundären Amin hergestellt. Aliphatisch und heterocyclisch trisubstituierte Harnstoffe und aliphatisch und heterocyclisch N.Ndisubstituierte Harnstoffe können auch durch Umsetzung eines aliphatisch oder heterocyclisch Ν,Ν-disubstituierten Carbamoylchlorids mit einem aliphatischen oder heterocyclischen primären Amin oder mit Ammoniak hergestellt werden.
Bei all diesen bekannten Methoden ist es notwendig, daß bei einer Stufe, sei es bei der Herstellung des lsocyanats oder des Carbamoylchlorids, Phosgen als Reaktionskomponente eingesetzt wird. Es ist bekannt, daß man auf die Anwendung von Phosgen bei der Herstellung von aliphatischen trisubstituierten und disubstituierten Harnstoffen verzichten kann, wenn man aliphatische primäre Amine oder Ammoniak bei
jo erhöhter Temperatur und gewöhnlich bei Überdruck mit einem aliphatischen sekundären Amin, Kohlenmonoxid und Schwefel zur Umsetzung bringt. Bei dieser Umsetzung finden jedoch in ziemlich starkem Maße Nebenreaktionen statt und der gewünschte Harnstoff fällt nur in geringer Ausbeute an.
Es ist ferner bekannt, Thiocarbamaisalze durch Umsetzung primärer oder sekundärer Amine mit Kohlenoxisulfid herzustellen. Ein Nachteil hierbei ist in der Verwendung von Kohlenoxisulfid zu sehen. Eine alternative Verfahrensweise zur Herstellung von sekundären Ammonium-thiolcarbamaten besteht daher in der Umsetzung eines sekundären Amins mit Kohlenmonoxid und Schwefel gemäß folgender Gleichung.
2(R')2NH + CO + S —(R')2NCOS ■ NH2(R)2
Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur Herstellung von aliphatisch und heterocyclisch trisubstituierte;: öder Ν,Ν-disubstituierten 1 arnstoffen zur Verfügung zu stellen, bei dem diese Harnstoffe in hoher Ausbeute anfallen und aus den entsprechenden aliphatischen oder heterocyclischen primären Aminen oder aus Ammoniak unter Ausschluß von Phosgen oder Kohlenoxisulfid hergestellt werden.
Gelöst wird diese Aufgabe gemäß der Erfindung dadurch, daß man ein primäres Amin oder Ammoniak mit einem sekundären Ammonium-N.N-disubstituierten-thiolcarbamat zur Umsetzung bringt.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von aliphatisch und/oder heterocyclisch trisubstituierten oder Ν,Ν-disubstituierien Harnstoffen der allgemeinen Formel
R(NHCONR>R2)„,
in der R einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen, cycloaliphatischen oder heterocyclischen Rest darstellt und η eine ganze Zahl bedeutet, oder in der R ein Wasserstoffatom darstellt und η gleich 1 ist, und in
der R1 und R2 gleiche oder ungleiche, gegebenenfalls substituierte einwertige aliphatische Reste oder beide zusammen einen gegebenenfalls substituierten zweiwertigen Rest darstellen, in dem mindestens eines der zwei Kohlenstoffatome, die an das Stickstoffatom des Harnstoffes angrenzen, aliphatisch ist, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Amin der allgemeinen
Formel R(NH2)..
in der R und η die angegebene Bedeutung haben, mit in einem sekundären Ammonium-N.N-disubstituiertenthiolcarbamat der allgemeinen Formel
R1R2NCOS ■ NH2R1R2
in der R1 und R2 die angegebene Bedeutung haben, umsetzt.
Die erfindungsgemäße Umsetzung wird durch die folgende Gleichung veranschaulicht:
R(NH2JnH-IiR1R2NCOS NH2R1R2 — R(NHCONR1R2Jn + nR!R2NH + IiH2S
Der Rest kann als typische Substituenten beispiels- i> weise Hydroxyl-, Aryl-, Alkyl-, Alkoxy- oder heterocyclische Gruppen aufweisen. Die Reste R1 und R2 können als typische Substituenten beispielsweise Aryl-, Alkoxy-, Hydroxyl- oder heterocyclische Reste enthalten. Gegebenenfalls können die Reste R, R1 und R2 auch Halogenatome als Substituenten enthalten.
Zu typischen sekundären Aminen, in denen die Reste R1 und R2 zusammengenommen einen zweiwertigen Rest darstellen, in dem mindestens eins der Kohlenstoffatome, die an das Stickstoffatom angrenzen, ein 2 j aliphatisches Kohlenstoffatom ist, gehören beispielsweise Pyrrolidin, Morpholin, Piperidin und Indolin.
Zu substituierten Harnstoffen, die gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden können, gehören beispielsweise
Trimethylharnstoff,
1,1-Dimethylharnstoff,
1,1-Diallylharnstoff,
1-n-Butyl-3,3-dimethylharnstoff, jj
1,1-Diallyl-3-n-propylharnstoff,
l-Cyclohexyl-S.S-dimethylharnstoff,
l-Benzyl-3,3-diäthylharnstoff,
l,l-Dimethyl-3-(2-morphoiir.oätnyl)harnstoff,
l-(2-Methoxyäthyl)-3,3-diisopropylharns!off.
l,1-Diäthyl-3-(3-pyridylmethyl)harnstoff,
l,1-Diäthyl-3-(3-furyl)harnstoff,
l-Allyl-3,3-(l,5-pemamethylen)harnstoff,
1,1 -(1,4-Butylen)harnstoff,
l,1-Dimethyl-3-(3-pyridyl)harnstoff, l,l-Dimethyl-3-(6-hydroxyhexyl)harnstoff,
l,l-Dimethyl-3-(2-p-hydroxyphenyläthyl)-
harnstoff,
!,l'-Hexamethylen-bisO.S-diäthyl-
harnstoffund
U'-p-Xylylen-bis-SJ-dialiylharnstoff.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten substituierten Harnstoffe fallen im allgemeinen in hohen Ausbeuten an. Die Ausbeuten betragen v, durchschnittlich zwischen 90 und 99%.
Die Reaktionstemperatur kann auch einem breiten Temperaturbereich ausgewählt werden; vorzugsweise wendet man eine Temperatur zwischen 50 und 2000C an. Außerdem führt man die Reaktion üblicherweise in einem inerten Lösungsmittel durch. Das als Ausgangsmaterial dienende sekundäre Ammonium-N.N-disubstituierte-thiolcarbamat setzt man vorzugsweise im Überschuß ein, um die Umwandlung des Amins in den Harnstoff zu optimieren und die Bildung von irgendwelchen N.N'-disubstituierten Harnstoffen als Nebenprodukte zu vermeiden. In der Praxis bevorzugt man einen molaren Überschuß von 1,4 zu 1.
Die zur Beendigung der Reaktion erforderliche Zeit hängt von verschiedenen Faktoren ab und kann zwischen i und 20 Stunden schwanken. Im allgemeinen ist es möglich, solche Bedingungen auszuwählen, unter denen man den gewünschten Harnstoff in optimalen Ausbeuten in weniger als 3 Stunden herstellen kann.
Pro Äquivalent an gebildetem substituiertem Harnstoff entstehen 1 Mol sekundäres Amin und 1 Mol Schwefelwasserstoff. Der Schwefelwasserstuff kann 111 Schwefel du.ch irgendeines der bekannten Verfahren umgewandelt werden. Der so erhaltene Schwefel und das entstandene sekundäre Amin können zurückgeführt werden zur Herstellung von weiteren sekundären Ammonium-KN-disubstituierten-thiolcarbamaten.
Im allgemeinen wird das erfindungsgemäße Verfahren so durchgeführt, daß man das primäre Amin mit dem Thiolcarbamat in Lösung unter Rückflußbedingungen bei atmosphärischem Druck umsetzt. Diese Verfahrensweise ist jedoch dann ungeeignet, wenn das primäre Amin leicht flüchtig ist, beispielsweise im Falle von Methylamin, !n diesem Fall bieten sich eine Reihe von alternativen Verfahrensweisen an, die nachfolgend kurz angegeben werden:
a) Die Umsetzung wird in einem geschlossenen Gefäß, beispielsweise in einem Autoklav, gegebenenfalls in Gegenwart einer Inertgas-Atmosphäre, durchgeführt;
b) Die Umsetzung wird unter erhöhtem Druck und unter Rückflußbedingungen durchgefünrt;
c) Das primäre Amin läßt man durch die Lösung des Thiolcarbamats perlen oder
d) die Reaktionsteilnehmer werden in einem geschlossenen System bei Umgebungstemperatur oder darunter für einige Zeit gerührt, bevor man auf Rückflußbedingungen erhitzt, um die Reaktion zu vervollständigen.
Wenn man Ammoniak als Reaktionsteilnehmer einsetzt, werden die Verfahrensweisen (a) und (c) bevorzugt. Die Zweistufenreaktion gemäß dem vorstehenden Verfahren (d) soll kurz erläutert werden.
Wenn ein aliphatisches primäres Amin, beispielsweise Methylamin, mit einem sekundären Ammonium-N,N-disubstituierten-thiolcarbamat in einem Lösungsmittel gemischt wird, stellt sich das folgende Gleichgewicht
R(NH2)„ + I)R1R2NCOS ■ NH2R1R2 =*= (R1R2NCOS ■ NH3)„R + 11R1R2NH
Dieses Gleichgewicht wird in Richtung des primären Ammoniumsalzes begünstigt, das in einigen Fällen aus der Lösung ausfallen kann. Da dieses Zweistufenverfahren normalerweise nur dann von Wert ist, wenn das primäre Amin leicht flüchtig ist, führt man die Einstellung des obigen Gleichgewichts normalerweise bei 50° C oder darunter, vorzugsweise bei Umgebungstemperatur oder noch tiefer, durch. Anschließend, d. h. nach einer Zeitspanne, die zur GleichgewichtseinsteHung ausreicht, erhitzt man das Reaktionsgemisch auf eine Temperatur, die beispielsweise zwischen 50 und 200°C liegt, um das thermisch instabile primäre Ammoniumsalz zu dem gewünschten trisubstituierten Harnstoff gemäß der folgenden Gleichung zu zersetzen.
(R1R2NCOS · NH3)„R—R(NHCONR'R2)„ + 11H2S
Die erfindungsgemäß hergestellten Produkte werden üblicherweise durch Abdestillieren der flüchtigen Bestandteile und Extraktion des Rückstandes mit einem geeigneten Lösungsmittel isoliert. In einigen Fällen besteht der Rückstand fast ausschließlich aus dem gewünschten Produkt und ein Waschen mit einem geeigneten Lösungsmittel ist ausreichend, um das gewünschte Produkt mit einem annehmbaren Reinheits- 2> grad zu erhalten.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
20 g n-Decylamin werden 2,5 Stunden unter Rückflußbedingungen mit 50 g Dimethylammonium-N.N-dimethyl-thiolcarbamat in 50 g Chlorbenzol zur Umsetzung gebracht. Anschließend werden die flüchtigen Bestandteile abdestilliert und der Rückstand aus Petroläther (Kp. 60 bis 8O0C) umkristaMisiert. Man erhält 27,5 g l-n-Decyl-S^-dimethylharnstoff (F. 40 bis 42° C; Ausbeute 95% der Theorie).
Beispiel 2
4 g Hexamethylendiamin werden 3 Stunden unter Rückflußbedingungen mit 45 g Diäthylammonium-Ν,Ν-diäthyl-thiolcarbamat in 80 g Chlorbenzol zur Umsetzung gebracht. Anschließend werden die flüchtigen Bestandteile abdestilliert und der Rückstand aus Benzol umkristallisiert. Man erhält 10,2 g U'-Hexamethylenbis-3,3-diäthylharnstoff (F. 101 bis 1040C; Ausbeute 95% der Theorie).
Beispiel 3
3,6 g Hexamethylendiamin werden 15 Stunden unter Rückflußbedingungen mit 40 g Diäthylammonium-Ν,Ν-diäthyl-thiolcarbamat in 30 g Benzol zur Umsetzung gebracht. Anschließend werden die flüchtigen Bestandteile abdestilliert und der Rückstand aus Benzol umkristallisiert. Man erhält 9,2 g l,l'-Hexamethylen-bis-3,3-diäthylharnstoff (F. 101 bis 104°C; Ausbeute 95% der Theorie).
Beispiel 4
5 g Cyclohexylamin werden 2 Stunden unter Rückflußbedingungen mit 27 g Dimethylammonium-N.N-dimethyl-thiolcarbamat in 30 g Chlorbenzol zur Umsetzung gebracht. Anschließend werden die flüchtigen Bestandteile abdestilliert und der Rückstand aus Benzol umkristiillisiert. Man erhalt 8,1 g l-CyclohexylO^-di- b-, meihylharnstoff (F. 150 bis 16TC; Ausbeute 94% der Theorie).
Beispiel 5
Eine Lösung von 26,8 g Methylamin in 54 g Äthanol mischt man mit 200 g Dimethylammonium-N.lM-dimerhyl-thiolcarbamat und 200 g Chlorbenzol. Die erhaltene Lösung wird in einem geschlossenen Kolben bei Umgebungstemperatur 1 Stunde heftig gerührt und dann unter Rückflußbedingungen 5 Stunden erhitzt. Anschließend werden die flüchtigen Bestandteile abdestilliert und der Rückstand aus einem Gemisch aus Benzol und Petroläther (Kp. 40 bis 6O0C) umkristallisiert. Man erhält 70,5 g Trimethylharnstoff (F. 69 bis 71 ° C; Ausbeute 80% der Theorie).
Beispiel 6
In ein mit einem Stöpsel verschließbares Reagenzglas gibt man 25 g Chlorbenzol, kühlt auf -20°C ab, gibt 5 g Methylamin hinzu und verschließt das Reagenzglas. Das so gefüllte Reagenzglas bringt man in einen '/2-Liter-Autoklav ein, der 40 g Dimethylammonium-N.N-dimethyl-thiolcarbamat und 40 g Chlorbenzol enthält. Nach dem Verschließen des Autoklav drückt man Stickstoff bis zu einem Druck von 40 Atm. auf. Es entsteht hierdurch eine Druckdifferenz zwischen der Innenseite und der Außenseite des Reagenzglases, was ein Zerbrechen des Reagenzglases bewirkt und den Reaktionsteilnehmern gestattet, sich zu mischen. Die Temperatur wird dann auf 130°C erhöht und 2 Stunden beibehalten. Nach dem Abkühlen des Inhalts unterhalb 70°C destilliert man die flüchtigen Bestandteile ab und kristallisiert den Rückstand aus einem Gemisch aus Benzol und Petroläther(Kp.40bis60°C)um.Manerhält 14,6 gTrimelhylharnstoff (F. 70 bis 72°C; Ausbeute 88% der Theorie).
Beispiel 7
In einem mit einem Rückflußkühler versehenen Kolben erhitzt man eine Lösung von 27,5 g Dimethylammonium-N.N-dimethyl-thiolcarbamat in 50 g o-Dichlorbenzol auf 150°C und leitet durch diese Lösung 2,5 Stunden Ammoniak. Anschließend erhitzt man das Reaktionsgemisch weitere 2 Stunden auf 150°C bevor man es abkühlt. Den erhaltenen Niederschlag filtriert man ab und trocknet ihn. Man erhält 13 g 1,1-Dimethylharnstoff (F. 181 bis 182°C; Ausbeute 81% der Theorie).
Beispiel 8
6 g 3-Aminomethylpyridin werden 2 Stunden unter Rückflußbedingungen mit 50 g Dimethylammonium-Ν,Ν-dimethyl-thiolcarbamat in 55 g Chlorbenzol zur Umsetzung gebracht. Anschließend werden die flüchtigen Bestandteile abdestilliert und der Rückstand aus Benzol umkristallisiert. Man erhält 9 g l,l-Dimethyl-3-(3-pyridylmethyl)-harnstoff (F. 94 bis 96°C; Ausbeute 91% der Theorie).
Beispiel 9
3 g 3-Aminopyridin werden 2 Stunden unter Rückflußbedingungen mit 25 g Dimethylammonium-N.N-dimethyl-thiolcarbamat in 25 g Chlorbenzol zur Umsetzung gebracht. Anschließend werden die flüchtigen Bestandteile abdestilliert und der Rückstand aus Benzol umkristallisiert. Man erhält 5 g l,l-Dimethyl-3-(3-pyridyl)-harnstoff (F. 120 bis 122"C; Ausbeute 95% der Theorie).

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von aliphatisch, cycloaliphatisch unj/oder heterocyclisch trisubstituierten oder Ν,Ν-disubstituierten Harnstoffen der allgemeinen Formel
NHC-NR1R2
DE2258473A 1971-12-06 1972-11-29 Verfahren zur Herstellung von aliphatisch, cycloaliphatisch und/oder heterocyclisch trisubstituierten oder N,N-disubstituierten Harnstoffen Expired DE2258473C3 (de)

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GB5658271 1971-12-06
GB3127372*[A GB1378481A (en) 1971-12-06 1972-07-04 Preparation of substituted ureas

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Publication Number Publication Date
DE2258473A1 DE2258473A1 (de) 1973-06-14
DE2258473B2 DE2258473B2 (de) 1979-06-21
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Cited By (1)

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DE19749979A1 (de) * 1997-11-05 1999-05-06 Schering Ag N,N'-substituierte Harnstoffe und deren Derivate

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4115445A (en) * 1972-04-05 1978-09-19 Quimco Gmbh Process for the preparation of trisubstituted ureas
JPS5829758A (ja) * 1981-07-31 1983-02-22 キムコ・ゲ−エムベ−ハ− 置換尿素類の製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19749979A1 (de) * 1997-11-05 1999-05-06 Schering Ag N,N'-substituierte Harnstoffe und deren Derivate
DE19749979C2 (de) * 1997-11-05 2000-01-13 Schering Ag Arzneimittel, enthaltend N,N'-substituierte Harnstoffe und deren Derivate

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DE2258473B2 (de) 1979-06-21
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DE2258473A1 (de) 1973-06-14
GB1378481A (en) 1974-12-27
JPS5249460B2 (de) 1977-12-17
DD100939A5 (de) 1973-10-12

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