DE2743860A1

DE2743860A1 - Anstrichmittel

Info

Publication number: DE2743860A1
Application number: DE19772743860
Authority: DE
Inventors: Francis Walter Arbir
Original assignee: Abbott Laboratories
Current assignee: Abbott Laboratories
Priority date: 1976-09-30
Filing date: 1977-09-29
Publication date: 1978-04-06
Also published as: NL7710126A; FR2366346A1; DK424077A; CA1078992A; AU2699077A; BR7705429A; FR2366346B3

Description

DH^waitwAb

V^ "^ Gritschliedet

g Minden

29. September 1977 3373 (3338)

ABBOTT LABORATORIES North Chicago, Illinois 6OO64/V.St.A.

Anstrichmittel

8098U/0764

Gewisse Biocide haben sich in verschiedenen Anstrichmittel-Formulierungen, wie Hausaussenanstrichmitteln auf Latexbasis, als nützlich erwiesen. In gewissen Anstrichmittel-Formulierungen, insbesondere alkydmodifizierten Acrylharzen, geraden Acrylharzen und Vxnylacrylcopolymeren, jedoch ergeben verschiedene im Handel verfügbare Anstrichtiocide eine Reaktion mit gewissen Komponenten in der Anstrichm.ttel-Formulierung, was zu einem vorübergehenden Gelbwerden bei mit weissem Anstrichmittel versehenen Oberflächen führt. Das vorübergehende Gelbwerden hält bis zu 72 Stunden an und ist in der Anstrichmitteltechnik völlig inakzeptabel. Die vorliegende Erfindung stellt eine Methode zur Verfügung, um dieses Problem bzw. diese unerwünschte Erscheinung durch Einverleiben eines Zusatzes in die bestimmte Bioeide enthaltende Anstrichmittel-Formulierung zu überwinden.

In den vergangenen Jahren ist eine neue Reihe von Bioeiden entwickelt worden, die bei vielen technischen Anwendungen Einsatz gefunden haben. Dies sind die Dijodmethylsulfone, die am SuIfonteil Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Halogenalkyl-, Nitroalkyl-, Nitrophenyl-Halogenphenyl- bzw. Halogennitrophenyl-Substituenten aufweisen. Diese Bioeide sind zwar in vielen technischen Umgebungen hochwirksam, haben sich aber für die Ar.strichmitteltechnik nur bezüglich dunkler Anstrichmittel als akzeptabel erwiesen, da sie bei weissen und anderen hellgefärbten Anstrichen eine vorübergehende Gelbfärbung ergeben. Obwohl diese Farbe nach zwei oder drei Tagen verschwindet, ist der Gelbfärbeeffekt für Aussenanstriche völlig inakzeptabel. Da Biocide nun primär in Aussenanstrichmitteln Verwendung finden, versperrt der von ihnen hervorgerufene Effekt temporärer Verfärbung den ofcigen Bioeiden im wesentlichen den Einsatz in Anstrichmitteln.

Es wurde nunmehr gefunden, dass eine Anstrichmittel-Zusammensetzung, die ein Dijodmethylsulfon (DIS) als Bioeid der Formel R-SO₂CHJ₂ enthält, worin R Phenyl, Alkylphenyl, Dialkylphenyl, Benzyl, Chlorbenzyl, Dichlorbenzyl oder eine Alkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, - nachfolgend auch als R-DIS bezeichnet - im wesentlichen vollständig vor Gelbfärbung geschützt

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wird, indem man ein Acyloxyphenylquecksilbersalz in einer Menge von 25 bis 500 % der Menge des Bioeids zusetzt. Zu dem Begriff "Acyloxyphenylquecksilbersalz" gehören diejenigen Phenylquecksilbersalze, die sich von organischen Mono- oder Dicarbonsäuren ableiten, die auch eine Doppelbindung in den Fällen aufweisen können, in denen eine Kohlenstoffkette von mehr als 10 Kohlenstoffatomen vorliegt. Typische Vertreter dieser Gruppe sind Phenylquecksilberacetat, Phenylquecksilberoleat, Di-(phenylquecksilber)-dodecenylsuccinat und andere Salze dieser allgemeinen Art. Diese Salze lassen sich durch die Formel R'-COOHgCgH₅ oder R"-(COOHgC₆Hc)₂ darstellen, worin R¹ eine Alkylkette mit 1 bis Kohlenstoffatomen und R" eine Alkylenkette mit 2 bis l8 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei diese vorzugsweise nicht mehr als eine Doppelbindung aufweisen. Diese Phenylquecksilbersalze sind im Sinne des Verhinderns von Gelbfärbung unabhängig davon wirksam, ob das obengenannte Dijodmethylsulfon allein oder zusammen mit einem Verdünnungsmittel verwendet wird, wie es zur Verdünnung von Bioeiden dieser Art, wie unter Einsatz von 25 bis 100% eines biologisch inerten Materials üblich ist.

Oft besteht ein solches Verdünnungsmittel aus butylierten Hydroxytoluolen (nachfolgend auch als BHT bezeichnet).

Nach einer allgemeinen Ausführungsform der Erfindung wird ein Anstrichmittel mit der Abänderung entsprechend an sich bekannten und vertrauten Formulierungen zubereitet, dass man als Bioeid 0,1 bis 0,6 kg des obigen Biocids/100 1 Anstrichmittel-Formulierung (1 bis 5 Pounds/100 Gallon) und in einer Menge von 25 bis 500 % der Biocid-Menge das obige Acyloxyphenylquecksilbersalz hinzugibt. Eine solche Anstrichmittel-Formulierung ist bei normaler Lagerung langzeitig beständig, und bei ihrem Einsatz zum Beschichten von Aussenflächen ist im wesentlichen kein Gelbfärbungseffekt feststellbar.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung und der mit dieser erzielten Vorzüge, ohne dass die Erfindung hierauf beschränkt ist.

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Beispiel 1

Es wurden weisse Anstrichmittel-Formulierungen mit folgenden Bestandteilen hergestellt:

Wasser 175 kg

Anionisches oberflächenaktives 10,5 kg Mittel

Nichtionisches oberflächenaktives 2,5 kg Mittel

Dispergiermittel 1,5 kg

Schaumgegenmittel 3,0 kg

Äthylenglykol 25,0 kg

Hydroxyäthylcellulose 2,1 kg

Titandioxid 237,5 kg

Magnesiumsilicat 191,4 kg

Diese Bestandteile wurden zusammen mit den später genannten Bioeiden 20 Minuten bei hoher Geschwindigkeit dispergiert und dann mit einer Mischung von

Acrylharz-Emulsion 490,8 kg

Tributylpho3phat 5,0 kg

Scharmgegenmittel 1,0 hg

Ammoniak 2,0 kg

vereinigt.

Es wurden 10 getrennte Formulierungen zubereitet, welche die nachgenannten Biocid-Kombinationen a) bis e) enthielten. Fünf dieser Formulierungen wurden mit der obigen Anstrichmittelmischung (A) angesetzt; die anderen fünf enthielten mit der Abänderung die gleiche Mischung, dass eine andere Acrylharz-Emulsion (B) eingesetzt wurde. Alle genannten Bestandteile wurden aus in Standard-Anstrichmittel-Handelsformulierungen verwendeten gewählt.

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Bioeid-Kombinationen:

a) 4 kg R-DIS/BHT 4:1

b) 4 kg R-DIS/BHT 1:1 + 1,0 kg CH₃COOHgC₆H₅

c) 4 kg R-DIS/BHT 4:1 + 2,0 kg "

d) 4 kg R-DIS/BHT 4:1 + 3,0 kg "

e) kein Zusatzmittel

R = p-Tolyl

Unter Verwendung einer 0,076-mm-"Bird"-Klinge wurden auf versiegelten Karten mit den zehn Beschichtungsmitteln 0,076-mm-Aufstriche angefertigt. Die Karten wurden dann unter UV-Sonne-Lampen gegeben, und unter Verwendung eines Messgerätes der Bauart "Hunter Color Difference Meter" wurde der Gelbfärbeindex der Filme nach 24-, 48-, 72-, 96- und l68stündiger Belichtung bestimmt. Die ermittelten Gelbfärbeindexzahlen nennt die folgende Tabelle (höhere Zahlen bedeuten verstärkte Gelbfärbung).

Tabelle I

Anstrich	- a	Belichtung	, Stunden	72	,0	96	168
mittel - Bioeid	- b	24	48	19		19,8	20,3
A	- c	13,0	16,1	10	,7	13,9	18,7
A	- d	2,1	7,0	1	,3	5,0	13,2
A	- e	1,0	1,3	1	,0	2,1	3,2
A	- a	1,0	1,3	1	,3	1,0	1,2
A	- b	0,7	1,0	8	,9	9,6	10,3
B	- c	6,3	7,5	1	,5	2,0	2,6
B	- d	1,1	1,7	1	,3	1,5·	1,*
B	~ e	1,0	1,5	1	,6	l,¹»	1,4
B	0,9	1,3	1		1,6	1,2
B	1,0	1,*

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Beispiel 2

Die obigen zehn Formulierungen wurden weiter durch Aufstreichen in zwei Arbeitsgängen mit einer Auftragsrate von 9,8 m /1

ρ
(400 Fuss /Gallon) auf Kiefernholzplatten (Holz von Pinus strobus) aufgebracht. Diese Platten wurden dann 10 Tage dem direkten Sonnenlicht ausgesetzt; in periodischen Abständen wurde - vergl. Tabelle II - mit dem Gerät von Beispiel 1 der Gelbfärbeindex bestimmt.

Tabelle II

An	a	Stunden	16	24	54	102	200	240
	b	8	11,1	11,4	¹J,0	3,9	5,7	5,9
strich mittel - Bio eid	C	10,3	5,3	6,0	2,9	4,0	5,3	4,4
A -	d	2,2	2,5	2,8	2,0	3,9	4,1	3,6
A -	e	1,8	3,2	2,5	1,8	4,0	4,2	4,3
A -	a	2,1	2,6	2,2	1,5	3,5	3,7	3,6
A -	b	1,6	5,5	6,4	3,3		5,7	5,1
A -	C	3,1	3,0	3,2	2,5	4,6	4,8-	*,0
B -	d	1,7	2,9	3,1	1,9	",5	4,5	3,9
B -	2,2	2,9	2,9	1,8	*»,7	4,4	3,9
B -	2,0
B -

B - e 2,1 3,4 3,2 1,8 4,6 4,6 4,1

Beispiel 3

Es wurde eine weitere Anstrichmittel-Formulierung aus folgenden Bestandteilen hergestellt:

Wasser	250	,0	kg
Anionisches oberflächenaktives Mittel	8	,5	kg
Nicht ionisches oberflächenaktives Mittel	2	,0	kg
Dispergiermittel	1		kg
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Hydroxyäthylcellulose 2,5 kg

Äthylenglykol 25,0 kg

2-Xthoxyäthanolacetat 15,0 kg

Schaumgegenmittel 3,0 kg

Titandioxid 250,0 kg

Magnesiumsilicat 200,0 kg Biocide — wie nachfolgend genannt —

Nach 20 Minuten Mischen dieser Komponenten bei hoher Geschwindigkeit wurde das Material mit 400 kg Vinylacrylharz-Emulsion mit einem Gehalt von 1,0 kg an Schaumgegenmittel vermengt. Das so erhaltene Vinylacrylharz-Anstrichmittel wurde wie in Beispiel 2 geprüft. Die Gelbfärbeindex-Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle genannt (die Bioeidmischungen a) bis e) entsprachen Beispiel 1).

Tabelle III

Bioeid	Stunden	1,8	24	i»8	3	96	8	200
	8	1,2	5,2	5,	8	6,	7	7,7
a	1,6	2,5	3,	6	4,	8	3,7
b	1,5	3,0	4,	9	4,	9	4,2
C	1,3	2,8	3,	1	3,	0	3,8
d		2,9	4,		4,		3,8
e

Ersatz der obigen 80 % R-DIS/BHT-Mischung in den obigen Formulierungen durch eine 5O2ige Mischung von oder reines 4-Tolyl· dijodmethylsulfon: Ergebnisse im wesentlichen identisch mit denjenigen von Tabelle III.

Beispiele 4 bis 27

Es wurde eine Anstrichmittel-Grundlage durch 20minutiges Schnelldispergieren folgender Bestandteile hergestellt:

Wasser 215,9 kg

Anionisches oberflächenaktives 10,5 kg Mittel

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Nichtionisches oberflächenaktives 2,5 kg Mittel

Dispergiermittel 1,5 kg

Schaumgegenmittel 3,0 kg

Äthylenglykol 25,0 kg

Hydroxyäthylcellulose 2,3 kg

Titandioxid 237,5 kg

Magnesiumsilicat 237,5 kg

Bioeidmischung — wie genannt --

Diese Dispersion wurde mit einer Mischung von

Acrylharz-Emulsion 390,8 kg

Langk.-öl-alkyd 30,8 kg

Kobalttrockner 0,2 kg

Zirconiumtrockner 0,6 kg

Schaumgegenmittel 1,0 kg

Tributylphosphat 9,3 kg

Ammoniak 1,0 kg

vermengt.

Die mit diesem Hausanstrichmittel auf Latexbasis mit einem Gehalt an Phenylquecksilberacetat (PMA) oder Di-(phenylquecksilber)-dodecenylsuccinat (PMDS) gemäss den Prüfungen von Beispiel 1 (A) und 2 (B) erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle IV zusammengestellt. In allen Fällen wurde das Dijodmethylsulfon von Beispiel 1 als Mischung mit butyliertem Hydroxytoluol mit einem Dijodmethylsulfon-Gehalt von Gew.% eingesetzt. Der mit der Bewertung der Anzeige von Farbindex-Differenz-Messvorrichtungen, wie der obengenannten, Vertraute weiss, dass die Gelbfärberaten von 1 und 3 für das menschliche Auge nicht unterscheidbar sind. Eine Anzeige von ist somit bei einem weissen Anstrichmittel noch akzeptabel.

Die Tabelle IV enthält auch eine Spalte für die Schimmelbewertung (SB), die an Hand einer Skala von 0 (kein Schimmel) bis Ί das Verhalten des Anstrichmittels bei einer Schimmelkammerprüfung

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zeigt. Bei dieser Prüfung wurden die obigen Anstrichmittel auf Zungenspatel durch Eintauchen derselben in das Anstrichmittel und Trocknen aufgebracht, worauf die Spatel mit einer Mischung von A. pullulans, P. funiculosum und A. niger inokuliert und ¹I Wochen in Schimmelkammern von 32 C und 90 bis 100 % relativer Feuchte gegeben wurden. Nach 4 Wochen wurden die in der Tabelle genannten Schimmelbewertungszahlen bestimmt.

Tabelle

IV

Bei- Zusätze	(kg)	PMA	1	+1	DIS	DIS	Prüfung A, h	96	Prüfung B, h	54	240	SB
spielauf ⁸34	1	Il	+1	+1	It	It		3,0		1,6	3,1
	Anstrichmit.	Il	+ 1	+1	It	Il	24	2,8	8	1,8	3,8
i»	9	Il	+ 1	+1	ti	It	2,4	2,7	0,7	1,5	3,7	2
5	5	Il	+2	+2	It	Il	2,4	2,0	1,2	1,5	3,7	3
6	1	Il	+2	+2	It	It	2,3	3,0	1,2	1,4	3,9	4
7	7	It	+2	+2	It	It	1,5	1,9	1,0	1,5	3,4	1
8	5	It	+2	+2	It	tt	1,9	2,1	1,0	1,6	3,9	1
9	3	It	PMDS				1,3	2,3	1,2	1,8	5,0	0
10	1	It	It				1,3	2,2		1,7	4,4	1
11	7	η	It			1,3	2,5	1,4	1,8	4,4	0
12	5		ti		1,2	3,0	1,1	1,8	4,4	0
13	3		It		1,1	2,1	1,9	2,2	3,4	0
14	1		It	1,2	2,1	1,5	2,0	3,4	0
15	9	Il	1,4	1,9	1,6	1,8	3,9	1
16	5	Il	1,5	2,0	1,7	1,7	3,6	3
17	1	ti	1,4	2,0	1,7	2,0	4,1	4
18	7	ti	1,4	2,1	1,7	1,7	3,6	0
19	5	It	1,2	3,0	2,1	1,9	3,8	0
20	3	DIS	1,1	2,6	1,6	1,7	3,9	0
21	1	keine	1,6	4,3	1,8	1,7	3,5	0
22	7		1,4	4,9	1,9	1,9	¹M	1
23	5		1,5	4,9	1,4	2,2	*»,3	0
24	3	1,0	9,6	1,7	2,5	4,6	0
25	1	M	2,2	1,8	2,5	3,4	0
26	2	7,8	5,7		0
27	1,7	2,4		4

Die obigen Beispiele zeigen deutlich, dass ein Hausanstrichmittel, das kein Bioeid enthält, sich rasch verschlechtert, wenn es gewöhnlichen Schimmelpilzen ausgesetzt ist, und daher des biociden Schutzes bedarf. Ein Dijodmethylsulfon allein ergibt, wie gezeigt, einen ausgezeichneten Schutz, ist aber vom

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Standpunkt der Verfärbung aus inakzeptabel. Eine Kombination eines Dijodmethylsulfons mit einem Phenylquecksilbersalz einer organischen Mono- oder Dicarbonsäure jedoch schützt das Anstrichmittel gegen Funguswachstum und gegen Verfärbung durch Sonnen- oder UV-Licht.

Beispiele 28 bis 32

Alle obigen Beispiele erläutern den Einsatz eines bestimmten Dijodmethylsulfons, nämlich des ¹J-Tolyldij odmethylsulf ons. Die folgende Tabelle nennt Gelbfärbungs-Resultate bei Aufstrichen von Anstrichmitteln, die ein anderes Dijodmethylsulfon enthalten. In allen Fällen wurde die Anstrichmittel-Formulierung und Zubereitung von Beispiel 1 angewandt. Der in der Tabelle V genannte Substituent R bezieht sich auf das R des obigen R-DIS; YI ist der gemessene Gelbfärbungsindex. In jedem Beispiel enthielt das Anstrichmittel 4 kg eines Dijcdmethylsulfons mit (b) oder keines (a) und 3 kg Phenylquecksilberacetat/S3^ 1 Anstrichmittel (v/ith (b) or without (a)).

Tabelle V

Bei	R	a b	C	YI nach	4b Stunden
spiel		a b		24 Stunden	21,9 1,5
28	Äthyl Il	a b	C	16,9 0,6	2,Ό
29	Hexyl Il			17,6 0,8	21,6 1,6
30	Octyl »I		17,7 0,8
31	Cl			15,9 . 0,9
			13,2 0,8
32				15,9 0,9
			0*8
	j- a ■ b

,- a ■ b

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Beispiel 33

In den obigen Beispielen wird das R-DIS als 80%ige Mischung mit BHT eingesetzt; die gleichen Ergebnisse werden erhalten, wenn man im wesentlichen reines R-DIS verwendet:

In der genannten Weise wurde die Anstrichmittel-Formulierung von Beispiel 1, Emulsion B, aber mit einem Gehalt von 0,48 kg an Tolyl-DIS und 0,36 kg an Phenylquecksilberacetat/100 1 Anstrichmittel zubereitet. Dieses Anstrichmittel wurde - mit und ohne das Quecksilbersalz - exakt wie in Beispiel 1 geprüft, wobei sich nach 48 Stunden unter UV-Licht ein GeIbfärbungsindex von 1,6 bei der Bioeid und Quecksilbersalz enthaltenden Probe und 4,8 bei der das Bioeid allein enthaltenden Probe ergab.

Während die obigen Beispiele nur die mit zwei gegebenen Phenylquecksilbersalzen erhaltenen Effekte erläutern, führen andere Acyloxyphenylquecksilbersalze oder Diacyloxydiphenylquecksilbersalze zu im wesentlichen entsprechenden Ergebnissen. Diese Salze sind schon in der Anstrichmitteltechnik verwandt worden und sind vertraut und leicht synthetisierbar. Ihre Verwendbarkeit bzw. Verwendung zum Verhindern des temporären Gelbwerdens, das durch den Einsatz eines Dijodmethylsulfons als Bioeid verursacht wird, jedoch stellt eine überraschende Erkenntnis dar, die nicht zu erwarten war.

Anstrichmittel, die ein Dijodmethylsulfon und das obige Quecksilbersalz enthalten, sind im wesentlichen vollständig vor Verschlechterung durch biologische Einwirkung oder Lichteinwirkung geschützt. Den bevorzugten Mengenbereich für ein Dijodmethylsulfon bilden 0,2 bis 0,5 kg/100 1 Anstrichmittel mit 0,2 bis 0,6 kg/100 1 (2 bis 4 bzw. 2 bis 5 Pounds/100 Gallon) an dem Phenylquecksilbersalz. Gewöhnlich wird sich als praktische obere Grenze in 100 1 Anstrichmittel eine DIS-Menge von 0,6 kg ergeben, aber verschiedentlich kann man auch mit grösseren Mengen mit Erfolg arbeiten, wennole^fh -jauch-. Mengen von über 1,2 kg/100

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ORIGINAL INSPECTED

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(10 Pounds/100 Gallon) keine zusätzlichen Vorteile erbringen.

Quecksilbersalz-Mengen von 25 % der Biocid-Menge stellen etwa die niedrigste Konzentration dar, die es erlaubt, durch das Bioeid verursachte Gelbfärbung zu verhindern. Man kann mit Mengen bis zum 5fachen des Biocid-Gewichts arbeiten, aber ein überschreiten von 1,2 kg/100 1 Anstrichmittel ist unnötig. Bei verschiedenen Anstrichmittel-Systemen, insbesondere den für Innenanstriche in trockenem Klima verwendeten, ergibt 0,1 kg/100 1 an dem Bioeid einen genügenden Schutz gegen biologische Verschlechterung des Anstrichmittels oder seiner Unterlage, und zur Überwindung des Temporärgelbfärbungseffekts, der sich bei dieser geringen Konzentration an einem Dijodmethylsulfon einstellen könnte, würden 0,03 kg/100 1 an der Acyloxypheny!quecksilberverbindung genügen. Bei Anstrichmitteln andererseits, die auf den Ausseneinsatz in feuchtem Klima ausgelegt sind, ergeben 0,6 kg an einem Dijodmethylsulfon und 1,2 kg an dem Phenylquecksilbersalz einen im wesentlichen vollen Schutz gegen biologische und Licht-Verschlechterung oder -Abbau. Man kann auch mit grösseren Mengen an jedem der Zusatzmittel arbeiten, erhält dabei aber keinen signifikanten zusätzlichen Vorteil gegenüber den genannten Mengen.

Neben den oben beispielsweise erläuterten Quecksilbersalzen ergibt Phenylquecksiibercleat die gleichen ausgezeichneten Ergebnisse wie sie in den Beispielen belegt sind. Man kann aber auch in der gleichen Weise mit anderen Acyloxyphenylquecksilbersalzen arbeiten, d.h. dem Phenylquecksilberpropionat, -hexanoat, -decanoat, -palmitat, -stearat oder dem Di-(phenylquecksilber)-maleat, -malonat und -succinat, die Alkylsubstituenten in der Alkylenkette zwischen den Carboxygruppen aufweisen können.

Ende der Beschreibung

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Claims

ABBOTT LABORATORIES - 27 A3 860 3373 Patentansprüche

1. Gegen biologische oder Licht-Verschlechterung im wesentlichen vollständig geschütztes Anstrichmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt, je 100 1 Anstrichmittel, von 0,1 bis 0,6 kg an Bioeid der Formel R-SO₂CHJ₂, worin R Phenyl, Alkylphenyl, Dialkylphenyl, Benzyl,Chlorbenzyl, Dichlorbenzyl oder eine Alkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, und von 0,25 bis 5>0 kg/kg des Bioeids an Phenylquecksilberacylat der Formel R'-COOHgC₆H₅ oder R" (COOHgC₆H₅)₂, worin R' eine Alkylgruppe mit 1 bis 19 Kohlenstoffatomen und R" eine Alkylengruppe mit 2 bX3 18 Kohlenstoffatomen ist, wobei das Alkyl oder Alkylen 0 bis 1 Doppelbindung aufweist.

2. Anstrichmittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,2 bis 0,5 kg des Bioeids und 0,2 bis 0,6 kg des Phenylquecksilberacylats auf 100 1 Anstrichmittel.

3. Anstrichmittel nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 4-Tolyldijodmethylsulfon als Bioeid.

4. Anstrichmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Phenylquecksilberacetat als Phenylquecksilberacylat.

5. Anstrichmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Di-(phenylquecksilber)-dodecenylsuccinat als Phenylquecksilberacylat.

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ORIGINAL INSPECTED