DE2738361A1

DE2738361A1 - Insektizides mittel

Info

Publication number: DE2738361A1
Application number: DE19772738361
Authority: DE
Inventors: Silvia Dr Dorn; Walter Dr Vogel; Rene Dr Zurflueh
Original assignee: F Hoffmann La Roche AG
Current assignee: F Hoffmann La Roche AG
Priority date: 1976-09-02
Filing date: 1977-08-25
Publication date: 1978-03-09
Also published as: GB1585219A; MC1163A1; NZ185047A; JPS5352623A; FR2363283B1; FR2363283A1; SE7709863L; NL7709452A; BE858327A; AU2830377A; LU78067A1; FI772511A; DK390677A; IT1086007B; NO773034L

Description

2 5. Aug. 1977

Patentanwälte! Dr. Franz Lederer ο τ ο ο ο c ι

Dipl.-lmj. Reiner F. Meyer χ Ζ / ο ο J D ι

8000 München 80

Iucile-Gr»hn-St(. 22. IcI. (089) 4/2942

RAH 6101/78

F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft, Basel/Schweiz

Insektizides Mittel

Die vorliegende Erfindung betrifft ein insektizides Mittel und acaricides Mittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es die Verbindung der Formel I

und eine oder mehrere diese Verbindung der Formel I in ihrer Insektiziden Wirkung synergisierende Verbindungen enthält.

Es wurden eine ganze Anzahl von unterschiedlichen Verbindungen gefunden, die die Verbindung der Formel I entweder alleine oder im Gemisch mit anderen Verbindungen in ihrer

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Hof/10.6.1977

Insektiziden Wirkung synergisieren. Wichtige Gruppen derartiger Synergisten sind:

a) Methylendioxyverbindungen, insbesonders 1,3-Methylendioxybenzole, die einen oder mehrere Substituenten tragen können.

Bevorzugte Verbindungen dieser Art sind Methylendioxy verbindungen der allgemeinen Formel II

Il

worin R, Wasserstoff, nieder Alkyl, nieder Alkoxy, nieder Alkenyl, nieder Alkinyl, Halogen oder Nitro, R~ Wasserstoff, nieder Alkenyl, nieder Alkoxy, Di-nieder Alkylamino, nieder Alkoxy- nieder alkyl, Poly-nieder Alkylenoxy mit 3 bis 6 Sauerstoffatomen in der Kette, die geradkettig oder verzweigt sein kann und mindestens 4 Kohlenstoffatome enthält, Poly-nieder Alkylenoxycarbonyl mit 2 bis 6 Sauerstoffatomen in der Kette , die geradkettig oder verzweigt sein kann und mindestens 4 Kohlenstoffatome enthält, oder nieder Alkyl-sulfoxy-nieder alkyl und R, und R- zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten Sechsring bilden, der ein oder zwei Sauerstoffatome tragen kann, und mit einem oder zwei Propylcarboxylresten und/oder nieder Alkylresten substituiert sein kann, bedeuten.

Bevorzugte Verbindungen der Formel II sind beispielsweise:

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Acetaldehyd[2-(2-äthoxyäthoxy)-3,4-methylendioxyphenyl] acetal;

5,6,7,8-Tetrahydro-7-methylnaphtho(2,3-d)1,3-dioxol-5,6-dicarbonsäuredipropylester;
Piperonal-bis-[2-(2·-n-butoxyäthoxy)äthyl]acetal} 4-(3,4-Methylendioxyphenyl)-5-methyl-l,3-dioxan; 1,2-Methylendioxynaphthalin;

4-Nitro-l,2-methylendioxybenzol; 4-Methoxy-5-nitro-l,2-methylendioxybenzol; 4-Dimethylamino-5-nitro-l,2-methylendioxybenzol; 6-Brom-4-äthoxymethyl-l,2-methylendioxybenzol; 4-(l-Aethoxy-2-nitropropyl)-1,2-methylendioxybenzol; Myristicin (= 5-Allyl-l-methoxy-2,3-methylendioxybenzol); 4,S-Methylendioxy-benzoesäure-2-(2-butoxyäthoxy)-äthylester.

Besonders bevorzugte Methylendioxyverbindungen sind:

α-[2-(2-Butoxyäthoxy)-äthoxy]-4,5-(methylendioxy)-2-propyltoluol und 1,2-(Methylendioxy)-4-[2-(octylsulfinyl)-propyl]-benzol.

b) Propinylather, insbesonders Propinyloxyphenyl-, Propinyloxybenzyl- und Propinyloxynaphthyl-äther, die einen oder mehrere Substituenten tragen können.

Bevorzugt sind Propinyläther der allgemeinen' Formel III

III

4 R⁵ worin R-. Wasserstoff, Halogen oder Nitro, R. und R, Wasserstoff oder Halogen, R₃ und R₅ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen ungesättigten Sechsring bilden und X die

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Gruppen -CH-- oder -N=CH- bedeuten, wobei im letzteren Falle das Stickstoffatom mit dem Sauerstoffatom verknüpft ist, und η die Zahl O oder 1 darstellt.

Besonders bevorzugte Propinyläther sind:

2-Nitro-4-chlorphenyl-2-propinyläther; 2,4,5-Trichlorpheny1-2-propinylather; l-Naphthyl-2-propinylather;
2-Nitrobenzy1-2-propinylather;
a-Naphthylmethy1-2-propinylather;
2,6-Dichlorbenzy1-2-propinylather; 2,4-Dichlorbenzaldoximin-2-propinyläther; l-Naphthaldoximin-2-propinylather;
2-Nitrobenzaldoximin-2-propinylather.

c) Thiocyanate, insbesonders substituierte Methylsnthiocyanate wie beispielsweise

p-Nitrobenzy1thiocyanat

Isobornylthiocyanat

Laurylthiocyanat und

2,4-Dichlorbenzy1thiocyanat.

d) Phthalimide und Tetrahydrophthalimide wie beispielsweise N-(2-Aethylhexyl)-5-norbornen-2,3-dicarboximid, N-(2-Butylhexyl)-(l-methyl-4-isopropyl-5-norbornen)-2,3-dicarboximid und N-(4-Pentinyl)-phthalimid.

e) Polychlordialkyläther wie beipsielsweise 3,3'-Hexachlor-2,2'-dichlor-dipropyläther.

f) Arylpropinylphosphorsäureester, insbesondere Phenyl-_β propinylalky!phosphorsäureester wie beispielsweise Propyl-2-propinylphenylphosphonat und Isobutyl-2-propinylphenylphosphonat.

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In den vorstehenden Formeln umfassen die niederen Alkylgruppen vornehmlich bis zu 6 Kohlenstoffatome, wobei die Alkylgruppen geradkettig oder verzweigt sein können. Besonders bevorzugte Alkylgruppen sind die Methyl- und die Aethylgruppen. Die niederen Alkylgruppen in den niederen Alkenyl-, Alkinyl-, Alkylamino- und Alkoxygruppen, besitzen ebenfalls bis zu 6 Kohlenstoffatome. Bevorzugte niedere Alkylgruppen in diesen Resten sind die Methyl- und die Aethylgruppe. Der Ausdruck Halogen umfasst die vier Halogenatome Fluor, Chlor, Brom und Jod, wenn nicht besonders anderweitig vermerkt.

Die Verbindung der Formel I ist neu. Das Verfahren zur Herstellung dieser Verbindung ist dadurch gekennzeichnet, dass man 2,2-Dimethyl-4-hydroxy-l,3-benzodioxol der Formel

OH

IV

mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

/SCCI₃ .

CON ^v

N; H₃

worin Z Chlor, Brom oder Jod bedeutet, in Gegenwart einer Base umsetzt.

Die Umsetzung der Verbindung der Formel IV mit einer Ver bindung der Formel V erfolgt nach an sich bekannten Methoden, zweckmässig in Gegenwart eines Ueberschusses der bindung der Formel V . Man arbeitet zweckmässigerweise in einem inerten organischen Lösungsmittel wie Kohlenwasserstoffen, z.B. Benzol oder Toluol, chlorierten Kohlenwasser-

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stoffen, z.B. Methylenchlorid, Aethern, z.B. Diäthyläther, und dgl. Als Katalysator können Basen eingesetzt werden, z.B. Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Triethylamin, Pyridin und dgl. Temperatur und Druck sind nicht kritisch und man arbeitet bevorzugt bei einer Temperatur zwischen etwa 0 und der Rückflusstemperatur der Reaktionsmischung, vorzugsweise zwischen Raumtemperatur und 13O C.

Im Einzelnen kann diese Verbindung wie folgt hergestellt werden:

5 g Natriumhydrid (50% Dispersion des OeIs) werden mit Petroläther zweimal ausgewaschen und dann in einem Vierhalsrundkolben in 75 ml absolutem Benzol aufgeschlämmt. Hierzu wird unter Rühren portionsweise 16,6 g (0,1 Mol) 2,3-(Isopropylidendioxy)phenol gegeben und das Gemisch 3O Minuten bei Zimmertemperatur gerührt. Danach werden 26,7 g N-Trichlormethylthio-N-methylcarbaminsäurechlorid (frisch hergestellt) über einen Zeitraum von 1 Stunde in benzolischer Lösung (20 ml Benzol) zugetropft. Nun wird bei Zimmertemperatur 4 Stunden unter Stickstoff als Schutzgas weiter gerührt. Das Gemisch wird auf Eiswasser (2OO ml) gegossen und dreimal mit Benzol extrahiert. Der Benzolextrakt wird zweimal mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingedampft. Man erhält 2,3-(Isopropylidendioxy)phenylmethylt(trichloromethyl)thio]carbamat, in Form gelber Kristalle, das nach Umkristallisation aus hochsiedendem Petroläther bei 88-89° schmilzt.

Es hat sich gezeigt, dass die insektizide Wirksamkeit der Verbindung der Formel I durch die erfindungsgemässe Kombination mit Synergisten wesentlich erhöht wird. Es resultiert sowohl eine quantitative wie qualitative Verbesserung der insekticiden Eigenschaften der Verbindung der Formel I. Die erfindungsgemässen synergistisch-insekticiden Mittel und acariciden Mittel bewirken eine raschere Lähmung und eine raschere und grössere Letalität, sodass es nunmehr möglich ist,

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Insekten mit grösserem Erfolg als bisher zu bekämpfen. Weiterhin besitzen die erfindungsgemässen Insektiziden Mittel und acariciden Mittel die Eigenschaft auch gegen an sich resistente Insektenstämme volle Wirksamkeit zu entfalten. Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemässen Mittel ist die relativ geringe Toxizität gegenüber warmblütigen Tieren, besonders gegenüber Säugetieren.

Die Mengenverhältnisse der Komponenten der erfindungsgemassen Insektiziden Mittel und acariciden Mittel können je nach dem Verwendungszweck, der Anwendungsart, den zu bekämpfenden Insekten und andern Faktoren innerhalb weiter Grenzen variieren. Es ist jedoch zweckmässig 0,1-1O Gewichtsteile an Synergist auf einen Gewichtsteil an Verbindung der Formel I zu verwenden. Vorzugsweise wird ein Verhältnis von 1:1 Gewichtsteilen verwendet.

Die totale Konzentration der Komponenten im gebrauchsfertigen insektiziden Mittel und acariciden Mittel hängt ab von der Applikationsform und der Verwendungsart· Die erfindungsgemässen insektiziden Mittel und acariciden Mittel können in Form von Konzentraten, Granulaten oder zusammen mit Trägern als Sprays, Aerosole oder Pulvern Verwendung finden. Für gewisse Zwecke kann es vorteilhaft sein, Emulsionen, Suspensionen oder Lösungen zusammen mit Emulgier- oder Netzmitteln zu verwenden. Als feste Trägerstoffe kommen z.B. in Frage: Kreide, Talk, Bentonit, Kaolin, Diatomeenerde, Kieselerde, Fullererde, Kalk, Gips, Pulver und Mehle aus organischen Abfallprodukten etc. Im allgemeinen kann man die synergistisch-insektiziden Mittel und acariciden Mittel der vorliegenden Erfindung nach den Verfahren herstellen, wie sie z.B. in Farm Chemicals, Band 128, Seite 52 und folgende beschrieben sind. Die erfindungsgemässen insektiziden Mittel und acariciden Mittel können auch nach andere Zusätzen, wie Emulgatoren oder maskierende Agenzien und/oder auch noch andere bekannte insektizid aktive Substanzen enthalten.

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Die erfindungsgemässen Insektiziden Mittel und acariciden Mittel können in Form von Konzentraten vorlieqen, die sich für die Lagerung und den Transport eigenen. Solche Konzentrate können z.B. 5-90% der synergistisch-wirksamen Kombination von Wirkstoffen enthalten. Diese Konzentrate können mit gleichen oder verschiedenen Trägermaterialien bis zu Konzentrationen verdünnt werden, die sich für den praktischen Gebrauch eignen. Im gebrauchsfertigen Mittel können z.B. WirkstoffKonzentrationen von 2-75 Gewichtsprozent vorzugsweise von 5-50 Gewichtsprozent vorliegen. Die Wirkstoffkonzentration kann jedoch auch kleiner oder grosser sein.

Die erfindungsgemässen Mittel können nach den üblichen Methoden gegen Insekten, Zecken und Milben eingesetzt werden, wie z.B. mittels Kontakt oder durch Einnahme mit der Nahrung.

Die Mittel sind wirksam gegen die verschiedenartigsten Insekten, z.B. gegen Diptera, insbesondere gegen Vertreter aus den Familien Muscidae, Culicidae, Simuliidae, Tabanidae, Calliphoridae, Oestridae, Ceratopogonidae wie z.B. Musca spp., Stomoxys calcitrans, Haematobia irritans; Culex spp., Anopheles spp. und Aedes spp.; Simulium spp.; Tabanus spp.; Cochliomyia hominivorax, Lucilia spp. und Calliphora spp.; Hypoderma spp.; Culicoides spp.; Leptoconops spp.; Lepidoptera, wie z.B. Plodia interpunctella, Ephestia kuehniella, Cadra cautella, Sitotroga cerealella, Heliothis virescens; oder Coleoptera, wie Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaephilus mercator, Tribolium confusum, Tribolium castaneum, Tribolium audax, Rhizopertha dominica, Trogoderma variabile; oder Orthoptera wie Blattella germanica, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Nauphoeta cinerea; oder Hemiptera wie Rhodnius prolixus, Cimex spp.; oder Homoptera wie Myzus persicae; Psylla spp., Diaspididae wie z.B. Aonidiella aurantii, Coccidae wie z.B. Saissetia coffeae, Pseudococcidae wie z.B. Planococcus citri; oder Anoplura wie

> z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp. und Pediculus humanus subspp.; oder Siphonaptera wie z.B. Xenopsylla cheopis, Ctenocephalides spp. Ferner sind die Mittel auch wirksam gegen

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verschiedene andere Arthropoden, z.B. gegen Zecken und Milben.

In den folgenden Beispielen sind die Resultate von biologischen Versuchen zusammengestellt, wie sie bei der Applikation verschiedener Kombinationen gegen Testinsekten erhalten worden sind.

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1 Strukturformel und Nomenklatur der in den nachstehenden Beispielen erwähnten Verbindungen:

SCCU

Carbamat:

Synergisten: 10 A

0—CO—N-CH₃

NO,

Cl

2,3-(Isopropylidendioxy)prenyl-■ethylfitrichlorcnethyUf-iojcaraaaat

2—Νΐtro-4-chlorphenyI-Z-propinyIither

«jt-[2-(Z-Butoxyäthoxy)-äthoxyJ -4,S-("ethylendioxy)-2-propyltoljol

(Piperonyläutoxide)

B-(2-Aethylhexyl)-5-norbornen-2,3HÜcarboxinid (HGK 264)

CCIj-CHCI-CHj-O-CHj-CHCI-CCI, J

(S «II

Handelsinsektizide:

O—CO—N-CH₁

P-S-CH-CO-NH-CH₃

l,2-(iethylendioxyM-[2-(octy1sulfiryU-propylj-benzol (Sulfoxide)

2,3-(Isoproylidendioxyjphenyl-■ethylcarbanat (Bendiocarb)

O₁O-OUe thyl-S-(2-oxo-3-3:a-butyl)-dithiophosphat (Diasthoat)

sonothiophasphat (Chlorpyrifos)

ei

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CCL

(00T)

Ο—CO—N-CH₃

P-S-CH -COOC₂H U I ²

₂H₅ ^{2 S}

U I

S CH₂-COOC₂H₅

2-{l,3-Dioxolan-2-yl)pheryl aetr.ylcarbaaat (Oioxacarb)

S-[i,2-di(Aethoxycartionyl)ith/l]-0,0-di=«tr/|. dithicphosphat ihUW^

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Beispiel 1

Testinsekt: Musca domestica, Stubenfliege. Testmethode (einfacher Adultizid-Test)

Petrischalen (0 90 mm) werden mit einer acetonischen Lösung des Präparates behandelt. Pro Petrischale werden zehn 4-5 Tage alte Fliegenweibchen eines multiresistenten Stamms

angesetzt und bei 25°C und 60% rel. Feuchtigkeit inkubiert.

Unbehandelte und mit Aceton behandelte Petrischalen dienen als Kontrollen. Dauer des Tests: 24 Stunden.

Die Resultate werden ausgedrückt als prozentuale Reduktion der Ueberlebensrate der Fliegen im Vergleich zu den Kontrollparzellen.

Wirkstoff	DoSiS₂ Mg/cm	Synergist	Dosis- Mg/cm	% Wirkung
I	10	-	-	24
	1	-	-	0
-	-	A	10	13
-	-	B	IO	0
-	-	C	10	18
-	-	E	10	0
I	0,01	A	0,01	1OO
I	0,1	B	0,1	100
	0,01		0,01	15
I	o,i	C	0,1	1OO
	0,01		0,01	5
I	1	E	1	1OO
	0,1		0,1	75
	0,01		0,01	0
F	1	—	—	75
	0,1	-	-	35
	0,01	—	—	5

(Kontrollparzellen: 2% Mortalität)

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Beispiel 2

Testinsekt; Musca domestica, Stubenfliege

Testmethode (Persistenztest auf Unterlagen, wie sie in der

Praxis, z.B. in Viehställen, üblich sind)

Je zwei Platten aus Gips bzw. Beton (Grundfläche 70 cm )

werden mit einem als WP* mit Zuckerzusatz formulierten Präparat (praxisübliche Formulierung, s. Beispiel 13-15) behandelt und für die angegebene Zeitspanne bei 26°C und 60% rel. Luftfeuchtigkeit inkubiert. Anschliessend werden auf jede Platte fünf 3 Tage alte Fliegenweibchen eines multiresistenten Stamms angesetzt und mit einer gelochten Plastikpetrischale überdeckt. Unbehandelte Platten dienen als Kontrollen.

Die Auswertung erfolgt jeweils 24 Stunden nach dem Ansatz. Die Resultate werden ausgedrückt als prozentuale Reduktion der Ueberlebensrate der Fliegen im Vergleich zu den Kontrollparzellen.
20

Unterlage: Gips

. , __ Dosis. _ . . Dosis. Formulierung Tage nach der Behandlung: Wirkstoff , 2 Synergist .2 „ . . , _Λ -, ,.. jig/cm ^J pq/cm s. Beispiel 0 7 14

% Wirkung 25

I	10
G	IO
H	IO

10 13 1OO 1OO 0

14 0 O 0

15 11 O O

(Mortalität in den Kontrollparzellen: 1O% 2O% 10%)

* wetable powder (= benetzbares Pulver)

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Unterlage: Beton

. , _, Dosis» Wirkstoff , 2 pg/cm

Synergist

Dosis Formulierung Tage nach der Behandlung: pg/cm s. Beispiel 0 7 14

% Wirkung

I	10
G	IO
H	IO

10

13	1OO	44	O
14	O	O	O
15	3O	33	O

(Mortalität in den Kontrollparzellen:

0%

1O%

10%)

Beispiel 3 Testinsekt; Musca domestica, Stubenfliege

Testmethode (Persistenztest in Airanoniakatmosphäre, wie sie unter praktischen Bedingungen in Viehställen vorkommt)

Filterpapier (100 cm ) wird mit einem als WP* mit Zuckerzusatz formulierten Präparat (Beispiel 13-15) behandelt, mit 0,5 ml Wasser befeuchtet und 6 Tage in einer verschlossenen Flasche (1000 cm ) inkubiert. In die Flasche wird zudem ein Döschen mit 5 ml l%iger Ammoniaklösung gestellt. Anschliessend werden die Filterpapiere in grosse Schalen gelegt, und pro Schale werden je zehn 4 Tage alte Fliegenweibchen eines multiresistenten Stamms angesetzt. Die Schalen werden bei Zimmertemperatur inkubiert.
Unbehandelte Filterpapiere dienen als Kontrollen.

Die Auswertung erfolgt nach 1 und 4 Stunden.

wetable powder

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51

Wirkstoff °°f ^S2 ug/cm

_ . . DOSIS-

Synergist .2 „ . . , pg/cm s. Beispiel

Formulierung Stunden nach Ansatz 1 4 % Wirkung

I	IO
G	IO
H	IO

IO

13	4O	1OO
14	0	0
15	10	4O

(Mortalität in den Kontrollparzellen:

O%

Beispiel 4 Testinsekt; Culex fatigans, Hausmücke

Testmethode:

2 Filterpapier (100 cm ) wird mit den als WP* formulierten

Präparaten behandelt. Yoghurtbecher werden mit den getrockneten Filterpapieren ausgekleidet. Pro Becher werden 10 frischgefütterte Mückenweibchen angesetzt, mit Cellophan verschlossen und bei Zimmertemperatur inkubiert. Unbehandelte Filterpapiere dienen als Kontrollen. Die Auswertung erfolgt 4 Stunden nach Ansatz. Die Resultate werden ausgedrückt als prozentuale Reduktion der ueberlebensrate der Mücken im Vergleich zu den Kontrollparzellen.

* wetable powder

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29,

„. , . _cc Dosis„ _ . . Dosis- Formulierung

Wirkstoff . 2 Synergist .2 „ . . ,

jig/cm )ig/cm s. Beispiel

% Wirkung

I	1	_	_	16	37
	ο,ι	-	-		3
-	-	A	1	18	0
I	1	A	1	17	1OO
	0,1		0,1		0
i	1			19	5

(Kontrollparzellen: 5% Mortalität)

Beispiel 5

Testinsekt: Anopheles stephensi, Malariamücke

Testmethode:

Filterpapier (100 cm ) wird mit den als WP* formulierten Präparaten behandelt. Yoghurtbecher werden mit den getrockneten Filterpapiern ausgekleidet. Pro Becher werden 10 frischgefütterte Mückenweibchen angesetzt, mit Cellophan verschlossen und bei Zimmertemperatur inkubiert. ünbehandelte Filterpapiere dienen als Kontrollen. Die Auswertung erfolgt 4 Stunden nach Ansatz. Die Resultate werden ausgedrückt als prozentuale Reduktion der Ueberlebensrate der Mücken im Vergleich zu den Kontrollparzellen.

* wetable powder

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33

... , . ^c Dosis» _ . . Dosis,, Formulierung Wirkstoff - 2 Synergist .2 _ . . ,

ug/cm ^J ^J ug/cm s. Beispiel

Ά Ά

1 1 0,1

ο,ι

1 0.1

ο,ι

(Kontrollparzellen: 3% Mortalität)

Beispiel 6

% Wirkung

41 6 0

100

12

45

Testinsekt; Blattella germanica, Deutsche Hausschabe

Testmethode;

2
Filterpapierrondellen (64 cm ) werden mit einer acetonischen Lösung des Präparates behandelt und in Petrischalen gelegt. Pro Petrischale werden je 5 männliche Schaben angesetzt und bei 25°C und 60% rel. Luftfeuchtigkeit inkubiert. Unbehandelte und mit Aceton behandelte Filterpapiere dienen als Kontrollen. Dauer des Tests: 24 Stunden.

Die Resultate werden ausgedrückt als prozentuale Reduktion der Überlebensrate der Schaben im Vergleich zu den Kontrollparzellen.

B09810/0789

Wirkstoff °g/^2 Synergist ⁰⁰^₂

% Wirkung

lOO 10

100

10

100

10

100

10

100

A	100
D	1OO
A	100
	10
	1
D	100
	10
	1

20

10

100

(Kontrollparzellen: 0% Mortalität)

Beispiel 7

Testinsekten;

Blattella germanica (B.g.), Deutsche Hausschabe Blatta orientalis (B.ο.), Orientalische Schabe Periplaneta americana (P.a.), Amerikanische Schabe Neuphoeta cinerea (N.c.), Grauschabe

Testmethode;

Filterpapier (200 cm ) wird mit den als WP* formulierten Präparaten behandelt. Die trockenen Filterpapiere werden in tefIonisierte Cellophanschachteln gelegt. Pro Schachtel werden von jeder Schabenart 5 Adulte (Weibchen und Männchen gemischt)

* wetable powder

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angesetzt und bei Zimmertemperatur inkubiert. Unbehandelte Filterpapiere dienen als Kontrollen. Die Auswertung erfolgt 24 Stunden nach Ansatz. Die Resultate werden ausgedrückt als prozentuale Reduktion der Ueberlebensrate der Schaben im Vergleich zu den Kontrollparzellen.

.,. , ^. „- Dosis» _ . ^ Dosis- Formulierung

Wirkstoff . 2 Synergist .2 . , „

\xq/cm ug/cm s. Beispiel B.g.

Schabenart: B.o. P.a. % Wirkung

IO

10 10

A A

1OO IO

16 18 17 2O

(Mortalität in den Kontrollparzellen:

2O O

1OO O

0%

3O O

9O O

8O 0

100 O

N.c.

50

0% 0% 0%)

Beispiel 8

Testinsekt; Rhodnius prolixus, Kusswanze

Testmethode;

2
Filterpapierrondellen (64 cm ) werden mit den als WP* formulierten Präparaten behandelt und nach dem Abtrocknen in Petrischalen gelegt. Pro Schale werden je IO ungefütterte adulte Wanzen angesetzt und bei Zimmertemperatur inkubiert. Unbehandelte Filterpapiere dienen als Kontrollen. Die Auswertung erfolgt 96 Stunden nach dem Ansatz. Die Resultate werden ausgedrückt als prozentuale Reduktion der Ueberlebensrate der Wanzen im Vergleich zu den Kontrollparzellen.

* wetable powder

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„. . . -e Dosis- . Dosis- Formulierung Wirkstoff . 2 Synergist ,2 . .

jig/cm * ^ ug/cm s. Beispiel

% Wirkung

-	-	16	2O
A	10	18	O
A	1	17	100
	ο,ι		O
_	_	19	O

(Kontrollparzellen: O% Mortalität)

Beispiel 9

Testinsekt: Tribolium castaneum, rotbrauner Reismehlkäfer

Testmethode:

Petrischalenböden (0 90 mm) werden mit einer acetonischen Lösung des Präparates behandelt. Pro Schale werden 20 Käfer angesetzt und bei 25°C und 60% rel. Luftfeuchtigkeit inkubiert. Unbehandelte und mit Aceton behandelte Petrischalen dienen als Kontrollen. Dauer des Tests: 48 Stunden.

Die Resultate werden ausgedrückt als prozentuale Reduktion der Ueberlebensrate der Käfer im Vergleich zu den Kontrollparzellen.

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- Vi. -

Wirkstoff

Dosis. Mg/cn/

Synergist

0,1

0,01

0,1

0,01

0,1

0,01

0,1

A C A

10

10 8

% Wirkung

43

100 98 18 98 73 5

60 15

(Kontrollparzellen: 2% Mortalität)

Beispiel 10

Testinsekten:

Tribolium castaneum (T.c.), rotbrauner Reismehlkäfer Sitophilus granarius (S.g.), gew. Kornkäfer Sitophilus oryzae (S.o.), Reiskäfer Oryzaephilus surinamensis (O.s.), Getreideplattkäfer

Testmethode;

Filterpapierrondellen (64 cm ) werden mit einer acetonischen Lösung des Präparates behandelt und nach dem Trocknen in Petrlschalen (0 90 mm) gelegt. Pro Schale werden je 20 adulte Käfer angesetzt (je eine Schale für jede Art) und bei 26°C und 55%

rel. Luftfeuchtigkeit inkubiert.

Unbehandelte und mit Aceton behandelte Filterpapiere dienen als Kontrollen.

Die Auswertung erfolgt 24 Stunden nach Ansatz.

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Wirkstoff	DOSIS- ^g/cm	Syergist	Dosis» pg/cm	T.C.	Testinsekt: S.g. S.o. % Wirkung	85	O.s.
I	10			45	3O
	1	-	-			O	0
-	-	A	1OO	0	0	1OO	0
I	10	A	IO	100	1OO
	1		1			0	93
K	10	-	-	23	0
	1	-	-			0	0
K	10	A	IO	0	O

(Mortalität in den Kontrollparzellen: 7%

2%

5%)

Beispiel Testinsekt; Myzus persicae, Pfirsichblattlaus

Testmethode (einfacher Kurativtest mit empfindlichem Blattlausstamm)

Erbsenkeimlinge werden mit einer Mischpopulation infiziert. Die befallenen Keimlinge werden mit einer acetonischen Lösung des Präparates behandelt und bei 2O°C und 60% rel. Luftfeuchtigkeit inkubiert.

Unbehandelte und mit Aceton behandelte Keimlinge dienen als Kontrollen. Dauer des Tests: 48 Stunden.

Die Resultate werden ausgedrückt als prozentuale Reduktion der Ueberlebensrate der Blattläuse im Vergleich zu den Kontrollparzellen.

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Wirkstoff

Dosis,
pg/cm^

Synergist

Dosis. Mg/cm'

% Wirkung

10

0,1
IO

1
10

0,1
IO

A
B
C
E
A

(Kontrollparzellen: 3% Moralität)

Beispiel 12

49 4 0 0 0 0 1OO

99 6

14

94

100

59 2

12

Testinsekt: Myzus persicae, Pfirsichblattlaus

Testmethode (Kurativtest mit empfindlichem und resistentem Blattlausstamm)

Chinesischer Senf wird mit einer Mischpopulation eines empfindlichen (Stamm 1), resp. eines resistenten Blattlausstaroms (Stamm 2) infiziert. Die befallenen Pflanzen werden mit einer Spritzbrühe bis zum Abtropfen gespritzt. Die Inkubation erfolgt in einer Klimakabine bei 2O°C und 60% rel. Luftfeuchtigkeit,

35 16 Stunden Tag und 8 Stunden Nacht.

Unbehandelte befallene Pflanzen dienen als Kontrollen. Nach 48 Stunden wird der Versuch ausgewertet.

809810/0789

- 24 -

Die Resultate werden ausgedrückt als prozentuale Reduktion der Population im Vergleich zu den Kontrollparzellen.

. , ,, Konz. „ . Konz. Formulierung Stamm 1 Stamm

Wirkstoff „ . * Synergist „ . _ . . , . ,,. ,

% a.i.* * * % a.i. s. Beispiel % Wirkung

O,Ol	—	—
0,003	-	-
-	A	O,Ol
0,01	A	O,Ol
O,OO3		O,OO3
O,01	-	-
O,OO3	_

83	25
29
O	O
1OO	1OO
94	41
86	3
19	1

23 22 10

Beispiel 13
15

Der Wirkstoff der Formel I und der Synergist der Formel A werden für die biologische Prüfung wie folgt formuliert:

Wirkstoff der Formel I 5,00 %

Synergist der Formel A 5,OO %

Silcasil S 1,OO %

[Kieselsäure, hydratisiert, ca. 87% SiO₂]
Kaolin B 24 12,65 %

[hauptsächlich Al₂ Si₃O₅ (OH)₄]

Tensiofix BCZ O,2O %

[Natrium-laurylsulfat)

Tensiofix LX spezial 0,40 %

[Natrium-lignosulfonat)

Orotan (Tamol) 731 0,50 %

[Natrium-Salz eines Copolymeren aus Diisobutylen und Maleinsäureanhydrid, MG: ca. 30OO]
Texadril 878O 0,25 %

[Blockpolymerisat aus Propylenoxid und
Aethylenoxid. Aethylenoxidgehalt: 8O%/
Smp. ca. 50⁰C]
Kristallzucker 75,OO %

* a.i. = Wirkstoff 809810/0789 ** w = Gewicht

Beispiel 14

Für die biologische Prüfung wird das Handelspräparat Sum ®/ 8 (Wirkstoffgehalt: 13% Dimethoat, Formel G) von Dr. R. Maag AG, Dielsdorf verwendet.

Beispiel 15

Der Wirkstoff der Formel H (Chlorpyrifos) wird für die biologische Prüfung wie folgt formuliert:

% w/w

Wirkstoff der Formel H (Chlorpyrifos) 10,000 % Silcasil S 1,250 %

[Kieselsäure, hydratisiert, ca. 87% SiO₂]

Celite 209 12,875 %

[Kieselgur, ca. 87% SiO₂]

Orotan (Tamol) 731 0,625 %

[Natrium-Salz eines Copolymeren aus Diisobutylen und Maleinsäureanhydrid, MG: ca. 3000]

Emkalyx-Pluronic L 62 0,250 %

[Blockpolymerisat aus Propylenoxid und Aethylenoxid. Aethylenoxidgehalt: 20%. Dichte: l,O3/25°c]

Kristallzucker 75,0OO %

Beispiel 16

Der Wirkstoff der Formel I wird für die biologische Prüfung wie folgt formuliert:

809810/0789

2%

% w/w

Wirkstoff der Formel I 5O,O %

Silcasil S 5,0 %

[Kieselsäure, hydratisiert, ca. 87% SiO₃]

Kaolin B 24 42,0 %

[hauptsächlich Al₂ Si₂O₅ (OH)₄]

Tensiofix BCZ 1,0 %

[Natrium-laurylsulfat] Tensiofix LX spezial 2,0 %

[Natrium-lignosulfonat)

Beispiel 17

Entsprechend Formulierung in Beispiel 16; statt 50% Wirkstoff der Formel I, wird 25% Wirkstoff der Formel I + 25% Synergist der Formel A verwendet.

Beispiel 18

Entsprechend Formulierung in Beispiel 16; statt 50% Wirkstoff der Formel I, wird 5O% Synergist der Formel A verwendet.

Beispiel 19

Für die biologische Prüfung wird das Handelspräparat Dedelo ® (Wirkstoffgehalt: 75% DDT, Formel i) von Dr. R. Maag AG, Dielsdorf verwendet.

Beispiel 20 30

Für die biologische Prüfung wird das Handelspräparat Famid ^ (Wirkstoffgehalt: 50% Dioxacarb, Formel J) von Ciba-Geigy AG, Basel verwendet.

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Beispiel 21

Wirkstoff der Formel I Phenylsulfonat CA [Calcium-Dodecylbenzolsulfonat] Mischung aus: Calcium-Alkylarylsulfonat, Alkylphenoläthoxylat, Blockpolymerisat aus Propylenoxid und Aethylenoxid, Lösungsmittel bestehend aus Shellsol A und Butanol 1OO

NMP [N-Methyl-2-pyrrolidon]

Shellsol AB ad lOOO ml

[Mischung aus Mono-, Di- und Trinieder Alkylbenzolen]

Beispiel 22

Entsprechend Formulierung in Beispiel 21; statt 250 g Wirkstoff der Formel I, werden 125 g Wirkstoff der Formel I + 125 g Synergist der Formel A verwendet.

Beispiel 23

Entsprechend Formulierung in Beispiel 21; statt 25Ο g Wirkstoff der Formel I werden 250 g Synergist der Formel A verwendet.

•0S810/07SS

1 Beispiel 24

Für die biologische Prüfung wird das Handelspräparat Perfektion ^ (Wirkstoffgehalt: 40% Dimethoat, Formel G) von 5 Dr. R. Maag AG, Dielsdorf verwendet.

Beispiel 25

Zur Herstellung eines Spritzpulvers (WP), das beispielsweise

25% 2,3-(Isopropylidendioxy)phenyl-methyl[trichlormethyl)

thiolcarbamat (Wirkstoff der Formel I) 25% 2-Nitro-4-chlorphenyl-2-propinylather

5% hochdispergierte Kieselsäure, 15 1% Natrium-laurylsulfat, 2% Natrium-lignosulfonat (Sulfatzellstoffablauge)

und
42% Kaolin

20 enthält, werden diese Komponenten gemischt und in einer geeigneten Mühle fein vermählen. Zur Herstellung der spritzfertigen Lösung wird das Pulver in der gewünschten Menge Wasser aufgerührt.

25 Wie vorstehend beschrieben lassen sich Spritzpulver aller Wirkstoffgemische gemäss vorliegender Erfindung herstellen.

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Claims

Patentansprüche

1. Insektizides Mittel und acaricides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es die Verbindung der Formel 5

2. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Synergist eine Methylendioxyverbindung der allgemeinen Formel
20

Il

worin R-, Wasserstoff, nieder Alkyl, nieder Alkoxy, nieder Alkenyl, nieder Alkinyl, Halogen oder Nitro, R- Wasserstoff, nieder Alkenyl, nieder Alkoxy, Di-nieder Alkylamino, nieder Alkoxy-nieder alkyl, Poly-nieder Alkylenoxy mit 3 bis 6 Sauerstoffatomen in der Kette, die geradkettig oder verzweigt sein kann und mindestens 4 Kohlenstoffatome enthält, Poly-nieder Alkylenoxycarbonyl mit 2 bis 6 Sauerstoffatomen in der Kette, die geradkettig oder verzweigt sein kann und mindestens 4 Kohlenstoffatome enthält, oder nieder Alkyl-sulfoxy-nieder alkyl und R, und R- zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten

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INSPECTlO

Sechsring bilden, der ein oder zwei Sauerstoffatome tragen kann, und mit einem oder zwei Propylcarboxylresten und/oder nieder Alkylresten substituiert sein kann, bedeuten,

enthält.

3. Mittel gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist Acetaldehyd-[2-(2-äthoxyäthoxy)-3,4-methylendioxyphenyl]acetal enthält.

4. Mittel gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,

dass es als Synergist 5,6,7,8-Tetrahydro-7-methylnaphtho(2,3-d)· 1,3-dioxol-5,6-dicarbonsäuredipropylester enthält.

5. Mittel gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist Piperonal-bis-[2-(2'-n-butoxyäthoxy)-äthyl]acetal enthält.

6. Mittel gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,

dass es als Synergist 4-(3,4-Methylendioxyphenyl)-5-methyl-l,3-dioxan enthält.

7. Mittel gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist 1,2-Methylendioxynaphthalin enthält.

8. Mittel gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist 4-Nitro-l,2-methylendioxybenzol enthält.

9. Mittel gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,

dass es als Synergist 4-Methoxy-5-nitro-l,2-methylendioxybenzol enthält.

10. Mittel gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist 4-Dimethylamino-5-nitro-l,2-methylendioxybenzol enthält.

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••,3-1 -

11. Mittel gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist 6-Brom-4-äthoxymethyl-l,2-methylendioxybenzol enthält.

12. Mittel gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist 4-(l-Aethoxy-2-nitropropyl)-1,2-methylendioxybenzol enthält.

13. Mittel gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist Myristicin (= 5-Allyl-l-methoxy-2,3-methylendioxybenzol) enthält.

14. Mittel gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist 4,5-Methylendioxy-benzoesäure-2-(2-

butoxyäthoxy)-äthylester enthält.

15. Mittel gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,

dass es als Synergist α-[2-(2-Butoxyäthoxy)-äthoxyl-4,5-(methylendioxy)-2-propyltoluol enthält.
20

16. Mittel gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist 1,2-(Methylendioxy)-4-[2-(octylsulfinyl)-propyl]-benzol enthält.

17. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist einen Propinylather der allgemeinen Formel

T it III

worin R₃ Wasserstoff, Halogen oder Nitro, R₄ und
R₅ Wasserstoff oder Halogen, R₃ und R₅ zusammen ·
mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind,

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einen ungesättigten Sechsring bilden und X die
Gruppen -CH₃- oder -N=CH- bedeuten, wobei im
letzteren Falle das Stickstoffatom mit dem Sauerstoffatom verknüpft ist, und η die Zahl 0 oder 1 darstellt, enthält.

18. Mittel gemäss Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist 2-Nitro-4-chlorphenyl-2-propinyläther enthält.

19. Mittel gemäss Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist 2,4,5-Trichlorphenyl-2-propinylather enthält.

20. Mittel gemäss Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist l-Naphthyl-2-propinylather enthält.

21. Mittel gemüse Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist 2-Nitrobenzyl-2-propinylather enthält.

22. Mittel gemäss Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist a-Naphthylmethyl-2-propinylather enthält.

23. Mittel cjemäss Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet,

dass es als Synergist 2,6-Dichlorbenzyl-2-propinyläther enthält.

24. Mittel gemäss Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist 2,4-Dichlorbenzaldoximin-2-propinyläther enthält.

25. Mittel gemäss Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist l-Naphthaldoximin-2-propinylather enthält.

26. Mittel gemäss Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist 2-Nitrobenzaldoximin-2-propinylather enthält.

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27. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist substituierte Methylenthiocyanate enthält,

28. Mittel gemäss Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist p-Nitrobenzylthiocyanat enthält.

29. Mittel gemäss Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist Isobornylthiocyanat enthält.

3O. Mittel gemäss Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist Laurylthiocyanat enthält.

31. Mittel gemäss Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist 2,4-Dichlorbenzylthiocyanat enthält.

32. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist ein Phthalimid oder Tetrahydrophthalimid enthält.

33. Mittel nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist N-(2-Aethylhexyl)-5-norbornen-2,3-dicarboximid enthält.

34. Mittel nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet,

dass es als Synergist N-(2-Butylhexyl)-(l-methyl-4-isopropyl-5-norbornen)-2,3-dicarboximid enthält.

35. Mittel nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist N-(4-Pentinyl)-phthalimid enthält.

36. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist einen Polychlordialkyläther enthält.

37. Mittel gemäss Anspruch 36, dadurch gekennzeichnet,

dass es als Synergist 3,3'-Hexachlor-2,2'-dichlor-dipropyläther enthält.

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38. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist einen Arylpropiny!phosphorsäureester enthält.

39. Mittel gemäss Anspruch 38, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist Phenylpropinylalky!phosphorsäureester enthält.

40. Mittel gemäss Anspruch 38, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist Propyl-2-propinylphenylphosphonat enthält.

41. Mittel gemäss Anspruch 38, dadurch gekennzeichnet, dass es als Synergist lsobutyl-2-propinylphenylphosphonat enthält.

42. Verfahren zur Herstellung eines Insektiziden Mittels und acariciden Mittels, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindung der Formel I mit einem in den Ansprüchen 1 bis genannten Synergisten und inertem Trägermaterial vermischt.

43. Verwendung der in den Ansprüchen 1 bis 38 genannten Mitteln zur Bekämpfung von Insekten.

44. Verfahren z'~ Bekämpfung von Insekten, dadurch gekennzeichnet, dass man auf die zu schützenden Gegenstände ein in den Ansprüchen 1 bis 38 genanntes Mittel appliziert.

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