DE2736876C2 - - Google Patents

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DE2736876C2
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft 2-Cyclopropylamino- 4,6-diamino-s-triazin und seine Säureadditionssalze, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen und diese enthaltende Mittel.
Unter dem Begriff Säureadditionssalze des 2-Cyclopropylamino-4,6- diamino-s-triazins sind Salze mit starken Mineralsäuren, wie beispielsweise Salze mit Salzsäure oder Schwefelsäure, zu verstehen, vorzugsweise Hydrochloride. Von den erfindungsgemäßen Verbindungen ist die freie Form bevorzugt.
2-Cyclopropylamino-4,6-diamino-s-triazin wird nach an sich bekannten Verfahren hergestellt, indem man z. B.
  • a) ein 2-Cyclopropylamino-4-amino-6-halogen-s-triazin, worin Halogen vorzugsweise Chlor bedeutet, mit Ammoniak umsetzt, oder
  • b) ein 2,4-Diamino-6-halogen-s-triazin, worin Halogen vorzugsweise Chlor bedeutet, mit Cyclopropylamin umsetzt, oder
  • c) ein 2-Cyclopropylamino-4,6-dihalogen-s-triazin, worin Halogen vorzugsweise Chlor bedeutet, mit Ammoniak umsetzt. Die Substitution der Halogenatome mit Ammoniak oder Cyclopropylamin erfolgt, indem man die als Ausgangsstoffe dienenden, halogenierten Triazinderivate in inerten Lösungsmitteln, wie beispielsweise Aceton, Aceton/Wasser- Gemischen, Methyläthylketon, Dioxan oder Dioxan/Wasser-Gemischen löst und diese Gemische bei Normaldruck oder gegebenenfalls erhöhtem Druck und bei Temperaturen von 20-150°C, vorzugsweise 50-140°C, mit Ammoniak oder Cyclopropylamin umsetzt.
Die Ausgangsstoffe sind bekannt oder lassen sich analog bekannten Verfahren herstellen.
In der US-PS 31 89 521 werden Diamino- und Triamino-s-triazine als Chemosterilantien für adulte Stubenfliegen (Musca domestica) beschrieben. Die insektenchemosterilisierende Wirkung von 2,4,6-Triamino-s-triazin-derivaten (Melamin- Derivate) wird auch von S. Nagasawa et al., Botyu Kagaku 39 (4), 105 (1974) beschrieben. A. B. Borkovec und A. B. DeMilo (J. Med. Chem. 10 (5), 457 (1967) sowie G. C. LaBrecque, R. L. Fye, A. B. DeMilo und A. B. Borkovec (J. Econ. Entomol. 61 (6), 1621 (1968) beschreiben des weiteren die chemosterilisierende Wirkung von u. a. 2-Cyclohexylamino- 4,6-diamino-s-triazin, 2-Cyclohexylamino-4,6-dihexylamino-s- triazin und 2,4,6-Tris-cyclohexylamino-s-triazin sowie ihrer Salze auf adulte Stubenfliegen (Musca domestica).
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgeprägte larvizide Wirkung auf Insektenlarven, vorzugsweise auf Dipterenlarven, besitzen. Im Gegensatz zu den oben erwähnten Insektenchemosterilantien wirken die erfindungsgemäßen Verbindungen auf die jugendlichen Stadien der Insekten. Die Wirkung besteht in einem Absterben der Eilarven oder in der Verhinderung des Schlüpfens von Adulten aus den Puppen. Die Wirkungsweise der erfindungsgemäßen Verbindungen ist nicht mit der Wirkungsweise von klassischen Insektiziden, Chemosterilantien oder Juvenilhormonanalogen zu vergleichen.
2-Cyclopropylamino-4,6-diamino-s-triazin und seine Säureadditionssalze können vor allem zur Bekämpfung von Hygieneschädlingen und von tierischen Ektoparasiten aus der Ordnung Diptera und den Familien
Culicidae
Simuliidae
Tipulidae
Muscidae und
Calliphoridae
eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs- und/oder Dispergiermitteln.
Die Herstellung erfindungsgemäßer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen der erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden:
Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate, Premix (Futterzusatz);
Flüssige Aufarbeitungsformen:
  • a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen;
  • b) Lösungen: Sprühmittel (Aerosole).
Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löß, Kreide, Kalkstein, Kalkgrieß, Ataclay, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspate und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, gemahlene pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrindenmehl, Holzmehl, Nußschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von Pflanzenextraktionen, Aktivkohle etc., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage. Granulate lassen sich sehr einfach herstellen, indem man einen erfindungsgemäßen Wirkstoff in einem organischen Lösungsmittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes Mineral, z. B. Attapulgit, SiO₂, Granicalcium, Bentonit usw. aufbringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdampft.
Es können auch Polymergranulate dadurch hergestellt werden, daß erfindungsgemäße Wirkstoffe mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt werden (Harnstoff/Formaldehyd; Dicyandiamid/Formaldehyd; Melamin/Formaldehyd oder andere), worauf eine schonende Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Gelbildung die Granulierung vorgenommen wird. Günstiger ist es, fertige, poröse Polymerengranulate (Harnstoff/Formaldehyd, Polyacrylnitril, Polyester und andere) mit bestimmter Oberfläche und günstigem, vorausbestimmbarem Adsorptions-/Desorptionsverhältnis mit den Wirkstoffen z. B. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrigsiedenden Lösungsmittel) zu imprägnieren und das Lösungsmittel zu entfernen. Derartige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulaten mit Schüttgewichten von vorzugsweise 300 g/l bis 600 g/l auch mit Hilfe von Zerstäubern ausgebracht werden.
Granulate sind auch durch Kompaktieren des Trägermaterials mit den Wirk- und Zusatzstoffen und anschließendem Zerkleinern erhältlich.
Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionaktive und kationaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten.
Beispielsweise kommen folgende Stoffe in Frage: Olein/Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose), Hydroxyäthylenglykoläther von Mono- und Dialkylphenolen mit 5-15 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäure, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Poläthylenglykoläther (Carbowachse), Fettalkoholpolyglykoläther mit 5-20 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8-18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Äthylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff/Formaldehyd sowie Latex-Produkte.
In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d. h. Spritzpulver (wettable powders), Pasten und Emulsionskonzentrate stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaummitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln. Die Spritzpulver (wettable powders) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden. Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole und Salze von sulfatierten Fettalkoholglykoläthern, das Natriumsalz von Oleylmethyltaurid, ditertiäre Äthylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.
Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Siliconöle in Frage. Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermahlen, gesiebt und passiert, daß bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngröße von 0,02 bis 0,04 und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Alkohole, Dimethylsulfoxid und im Bereich von 120 bis 350°C siedende Mineralölfraktionen in Frage. Die Lösungsmittel sollen praktisch geruchlos und den Wirkstoffen gegenüber inert sein.
Ferner können die erfindungsgemäßen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird einer der erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder werden mehrere erfindungsgemäße Wirkstoffe geeigneten organischen Lösungsmitteln oder Lösungsmittelgemischen zugemischt. Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphtaline, Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 0,5%igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet:
  • a) 0,5 Teile Wirkstoff
    99,5 Teile Talkum
  • b) 2 Teile Wirkstoff
    1 Teil hochdisperse Kieselsäure
    97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Streumittel:
5 Teile Wirkstoff werden mit
95 Teilen hochsaurem Kalk gemischt und auf eine mittlere Teilchengröße von 80 µ vermahlen.
Granulat:
5 Teile Wirkstoff werden in einem Lösungsmittel wie Methylenchlorid gelöst und mit
2 Teilen Polyäthylenglykol (Carbowachs) gemischt. Mit der Mischung werden
91,5 Teile Calciumcarbonat imprägniert und
1,5 Teile gefällte Kieselsäure zugemischt und anschließend das Lösungsmittel verdampft.
Spritzpulver:
50 Teile Wirkstoff werden mit
5 Teilen eines Dispergators z. B. Ligninsulfonsäure- Natriumsalz,
5 Teilen eines Netzmittels z. B. Dibutylnaphthalinsulfonsäure,
10 Teilen Kieselsäure und
30 Teilen Kaolin gemischt und fein vermahlen.
Emulgierbares Konzentrat:
20 Teile Wirkstoff werden mit
20 Teilen Emulgator z. B. Mischung von Alkylarylpolyglykoläther mit Alkylarylsulfonaten und
60 Teilen Lösungsmittel gemischt, bis die Lösung vollkommen homogen ist. Dieses Konzentrat gibt mit Wasser eine Emulsion jeder gewünschten Konzentration.
Premix: (Futterzusatz)
0,25 Teile Wirkstoff und
4,75 Teile sekundäres Calcium-Phosphat, oder Kaolin, Aerosil oder kohlensaurer Kalk werden mit
95 Teilen eines Futtermittels wie z. B. Hühnerfutter homogen vermischt.
Sprühmittel:
Zur Herstellung eines 2%igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
2 Teile Wirkstoff
98 Teile Kerosen.
Den beschriebenen Mitteln lassen sich andere biozide Wirkstoffe oder Mittel beimischen. So können die neuen Mittel außer den erfindungsgemäßen Verbindungen zum Beispiel andere Insektizide zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums enthalten. Die Mittel bzw. die darin enthaltenen Wirkstoffe entfalten ihre entwicklungshemmende Wirkung also in erster Linie auf Larven oder Puppen von Insekten, vorzugsweise der Ordnung Diptera.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Dabei sind das Beispiel 1 (mit Ausnahme des Namens "2-Cyclopropylamino- 4,6-diamino-s-triazin" und des Schmelzpunkts von 219 bis 222°C) und die Beispiele 2 und 3 nachgereicht (am 11. Juni 1987).
Beispiel 1 a) 2-Cyclopropylamino-4,6-dichlor-s-triazin
133 g Cyanurchlorid werden in 720 ml Chlorbenzol suspendiert und auf -10°C abgekühlt. Unter mechanischem Rühren werden bei dieser Temperatur innerhalb von 25 Minuten 50 ml Cyclopropylamin und anschließend bei -10°C 96 ml 30%ige, wäßrige Natronlauge zugetropft. Anschließend wird das Reaktionsgemisch bei -10°C 1½ Stunden ausgerührt und 16 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen. Anschließend wird das Reaktionsgemisch 2mal mit je 400 ml Wasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und abfiltriert und das Chlorbenzol am Wasserstrahlvakuum abdestilliert. Es resultieren 138 g weiße Kristalle von 2-Cyclopropylamino-4,6- dichlor-s-triazin, Smp. 99-101°C.
b) 2-Cyclopropylamino-4-chlor-6-amino-s-triazin
138 g 2-Cyclopropylamino-4,6-dichlor-s-triazin werden in 675 ml Dioxan und 135 ml Äther unter leichtem Erwärmen und kräftigem Rühren eingetragen. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur werden 101 ml 25%ige wäßrige Ammoniaklösung innerhalb von 20 Minuten zugetropft. Anschließend wird das Reaktionsgemisch auf 50°C erwärmt und bei dieser Temperatur 16 Stunden gerührt.
Das Reaktionsgemisch wird am Wasserstrahlvakuum getrocknet. Der Rückstand wird mit 500 ml Wasser eine Stunde bei Raumtemperatur gerührt und die so erhaltenen feinen weißen Kristalle werden abgesaugt und am Wasserstrahlvakuum bei 80°C getrocknet.
Man erhält 217 g 2-Cyclopropylamino-4-chlor-6-amino-s-triazin, Smp. 188-189°C.
c) 2-Cyclopropylamino-4,6-diamino-s-triazin
Ein Gemisch aus 100 g 2-Cyclopropylamino-4-chlor-6-amino-s-triazin, 51 g wasserfreiem Ammoniak und 500 ml Dioxan wird während 24 Stunden in einem Autoklaven auf 140°C erwärmt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird das Lösungsmittel am Wasserstrahlvakuum entfernt. Der Rückstand wird mit 300 ml Wasser versetzt, gut gerührt und abfiltriert. Der Filterrrückstand wird aus siedendem Äthanol umkristallisiert.
Man erhält 50 g Cyclopropylamino-4,6-diamino-s-triazin, Smp. 219-222°C.
Beispiel 2 2-Cyclopropylamino-4,6-diamino-s-triazin-dihydrochlorid
25 g 2-Cyclopropylamino-4,6-diamino-s-triazin werden in 2000 ml siedendem, absolutem Äthanol gelöst. Die klare, farblose Lösung wird auf 15°C abgekühlt und unter weiterem Kühlen mit Eiswasser wird trockenes HCl-Gas bis zur Sättigung eingeleitet. Die ausgefallenen weißen Kristalle werden abgesaugt und mit absolutem Äther gewaschen.
Es resultieren 32 g 2-Cyclopropylamino-4,6-diamino-s-triazin- dihydrochlorid, Smp. 195°C unter Zersetzung (HCl-Abspaltung).
Beispiel 3
2-Cyclopropylamino-4,6-diamino-s-triazin wird in siedende, 10%ige wäßrige Salzsäure bis fast zur Sättigung eingetragen. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur kristallisiert 2-Cyclopropylamino-4,6- diamino-s-triazin-monohydrochlorid mit einem Kristallwasser aus.
Smp. 235-237°C unter Zersetzung.
Beispiel 4
Testsubstanz: Erfindungsgemäße Wirkstoffe formuliert als acetonische Lösungen
Testtier: Musca domestica
Testmaterial: CSMA Madensubstrat
Konzentration: 0,1%, 0,05%, 0,01% Aktivsubstanz
Testmethode: 50 g CSMA Madensubstrat werden pro Becher abgewogen. Von einer 1% acetonischen Lösung wird eine bestimmte Menge auf das Substrat pipettiert. Nach dem Durchmischen des so behandelten Substrates läßt man das Aceton mindestens 20 Stunden abdampfen. Pro Konzentration werden je 25 1tägige Maden angesetzt. Nach 5 Tagen werden die Puppen ausgeschwemmt und im selben Becher deponiert. Die ausgeschwemmten Puppen werden gezählt (toxischer Einfluß auf Madenentwicklung). Nach 10 Tagen wird die Anzahl geschlüpfter Fliegen bestimmt und damit ein allfälliger Einfluß auf die Metamorphose festgestellt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen in diesen Tests eine gute Wirksamkeit.
Beispiel 5
Testsubstanz: Erfindungsgemäße Wirkstoffe formuliert als acetonische Lösungen
Testtier: Aedes aegypti
Testmaterial: mit Wasser gefüllte Joghurtbecher
Konzentration: 10 ppm, 5 ppm, 1 ppm Aktivsubstanz
Testmethode: In Joghurtbecher werden 150 ml Wasser gegeben. Von einer 0,1% acetonischen Lösung wird eine bestimmte Menge auf die Wasseroberfläche pipettiert. Nach Verdunsten des Acetons werden pro Konzentration 2 Becher mit je 30-40 2tägigen Aedeslarven beschickt. Gemahlener Hundekuchen wird dem Becherinhalt beigegeben und ein Kupfergazedeckel aufgebracht. Nach 1, 2 und 5 Tagen wird auf eventuelle Mortalität geprüft. Danach wird auf Störung der Verpuppung, Metamorphose und Adulthäutung geachtet.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen in diesen Tests eine gute Wirksamkeit.
Beispiel 6
Testsubstanzen: Erfindungsgemäße Wirkstoffe formuliert als WP 25 oder als wäßrige Lösung oder Suspension der Hydrochloride
Testtier: Lucilia sericata (Blowfly),
Konzentration: 250 ppm Aktivsubstanz
Testmethode: 1 ml einer wäßrigen Suspension bzw. Lösung der Aktivsubstanz mit einem Wirkstoffgehalt von 1000 ppm wird mit 3 ml eines speziellen Larvenzuchtmediums bei 50°C vermischt, so daß eine homogene Mischung von 250 ppm Wirkstoffgehalt entsteht. Pro Probe werden ca. 30 Lucilia-Larven eingesetzt. Nach vier Tagen wird die Mortalität bestimmt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen in diesem Test eine gute Wirkung.
Beispiel 7
Testsubstanzen: 2-Cyclopropylamino-4,6-diamino-s-triazin (X) und 2-Cyclopropylamino-4,6-diamino-s-triazin-dihydrochlorid (Y)
Testtier: Musca domestica
Testmaterial: Madensubstrat. Herstellung: 100 g Bäckerhefe werden in 9 Liter Wasser suspendiert. Die so erhaltene Suspension wird mit 5 kg eines Gemisches aus Kleie und Alfalfa (1:1) gründlich vermischt. Nach 5 Tagen ist diese Mischung für den Test verwendbar.
Konzentration: 0,01% Aktivsubstanz
Testmethode: 200 ml fassende Becher werden mit je 50 g Madensubstrat beschickt. Auf die Oberfläche des Substrats werden pro Becher je 5 ml einer 0,1%igen acetonischen Lösung der Testsubstanz pipettiert. Nach gründlichem Durchmischen des Becherinhalts läßt man das Aceton mindestens 20 Stunden verdunsten. Dann wird jeder Becher mit 25 Eiern von Musca domestica beschickt. Als Kontrolle dienen mit Eiern und Substrat beschickte Becher ohne Aktivsubstanz. Pro Einzeltest werden jeweils 2 Becher verwendet. Nach 5 Tagen werden die Puppen mit Wasser ausgeschwemmt, gezählt und in mit Kupfergaze verschlossene Becher überführt. Die Anzahl der aus den Puppen geschlüpften Fliegen wird 10 Tage nach Versuchsbeginn ermittelt.
Ergebnisse
Beispiel 8
Testsubstanzen: 2-Cyclopropylamino-4,6-diamino-s-triazin (X) und 2-Cyclopropylamino-4,6-diamino-s-triazin-dihydrochlorid (Y)
Testtier: Musca domestica
Testmaterial: Madensubstrat. Herstellung: 100 g Bäckerhefe werden in 9 Liter Wasser suspendiert. Die so erhaltene Suspension wird mit 5 kg eines Gemisches aus Kleie und Alfalfa (1:1) gründlich vermischt. Nach 5 Tagen ist diese Mischung für den Test verwendbar.
Konzentration: 0,01% Aktivsubstanz
Testmethode: 200 ml fassende Becher werden mit je 50 g Madensubstrat beschickt. Auf die Oberfläche des Substrats werden pro Becher je 5 ml einer 0,1%igen acetonischen Lösung der Testsubstanz pipettiert. Nach gründlichem Durchmischen des Becherinhalts läßt man das Aceton mindestens 20 Stunden verdunsten. Dann wird jeder Becher mit 25 Maden von Musca domestica beschickt. Als Kontrolle dienen mit Maden und Substrat beschickte Becher ohne Aktivsubstanz. Pro Einzeltest werden jeweils 2 Becher verwendet. Nach 5 Tagen werden die Puppen mit Wasser ausgeschwemmt, gezählt und in mit Kupfergaze verschlossene Becher überführt. Die Anzahl der aus den Puppen geschlüpften Fliegen wird 10 Tage nach Versuchsbeginn ermittelt.
Ergebnisse
Beispiel 9
Testsubstanzen: 2-Cyclopropylamino-4,6-diamino-s-triazin (X) und 2-Cyclopropylamino-4,6-diamino-s-triazin-dihydrochlorid (Y)
Testtier: Aedes aegypti
Testmaterial: Leitungswasser
Konzentration: 1 ppm Aktivsubstanz
Testmethode: 200 ml fassende Becher werden mit 150 ml Leitungswasser beschickt. Pro Becher werden auf die Oberfläche des Wassers 1,5 ml einer 0,01%igen acetonischen Lösung der Testsubstanz pipettiert. Nach Verdunstung des Acetons wird jeder Becher mit 20 2tägigen Larven von Aedes aegypti beschickt. Die Becher werden mit gemahlenem Hundekuchen als Futter versehen und mit einem Kupfergazedeckel verschlossen. Pro Einzeltest werden 2 Becher verwendet. Die Entwicklung der Larven wird 10 Tage lang periodisch beobachtet, wobei die Larventoxizität (Mortalität in %) und der Anteil geschlüpfter Mücken (% adulter, geschlüpfter Mücken) bestimmt werden.
Ergebnisse
Beispiel 10
Aufgabe: Bestimmung der minimalen Wirkstoffkonzentration für 100%ige Wirksamkeit (LC₁₀₀).
Zielorganismus: Larven (Stadium I) der Schmeißfliege Lucilia sericata (Blowfly).
Testsubstanzen: 2-Cyclopropylamino-4,6-diamino-s-triazin gemäß vorliegender Erfindung (I);
4-Azido-2-amino-6-cyclopropylamino-s-triazin gemäß DE-OS 22 26 013 (II).
Versuchsdurchführung: Ausgehend von einer wäßrigen Stammlösung mit 1000 ppm Wirkstoff-Gehalt wird durch Verdünnung und Beimischung eines Larvenzuchtmediums auf Agar-Basis (Testlösung: Medium = 1:1) eine Verdünnungsreihe mit folgenden Konzentrationen hergestellt: 125; 62; 31; 16; 8; 4; 2; 1; 0,5 und 0,25 ppm. Das Zuchtmedium wird bis zur Mischung mit den Wirkstofflösungen im Wasserbad bei maximal 50°C flüssig gehalten. Anschließend werden die fertigen Präparationen in Glaskolbengefäße geeigneter Größe gegossen. Nach dem Erstarren der Testmischungen werden 50 frisch geschlüpfte Larven (Stadium I) der Species Lucilia sericata in jedes Gefäß gegeben. Die Wirkung wird 72 Stunden nach Testbeginn ermittelt.
VerbindungLC₁₀₀ in ppm
I0,25 II1,5
Beispiel 11
Aufgabe: Bestimmung der minimalen Wirkstoffkonzentration für 50%ige Wirksamkeit (LC₅₀).
Zielorganismus: Larven (Stadium I) der Schmeißfliege Lucilia sericata (Blowfly).
Testsubstanzen: 2-Cyclopropylamino-4,6-diamino-s-triazin gemäß vorliegender Erfindung (I);
4-Azido-2-amino-6-cyclopropylamino-s-triazin gemäß DE-OS 22 26 013 (II).
Versuchsdurchführung: Ausgehend von einer wäßrigen Stammlösung mit 1000 ppm Wirkstoff-Gehalt wird durch Verdünnung und Beimischung eines Larvenzuchtmediums auf Agar-Basis (Testlösung: Medium = 1:1) eine Verdünnungsreihe mit folgenden Konzentrationen hergestellt: 16; 8; 4; 2; 1; 0,5; 0,25; 0,12; 0,06; 0,03 und 0,015 ppm. Das Zuchtmedium wird bis zur Mischung mit den Wirkstofflösungen im Wasserbad bei maximal 50°C flüssig gehalten. Anschließend werden die fertigen Präparationen in Glaskolbengefäße geeigneter Größe gegossen. Nach dem Erstarren der Testmischungen werden 100 frisch geschlüpfte Larven (Stadium I) der Species Lucilia sericata in jedes Gefäß gegeben. Die Wirkung wird 72 Stunden nach Testbeginn ermittelt.
Evaluation: Die LC₅₀-Werte wurden mit der Probit-Analyse nach D. J. Finney, Cambridge Univ. Press (1971) graphisch bestimmt.
VerbindungLC₅₀ in ppm
I0,088 II0,62
Die LC₅₀-Werte stellen Mittelwerte aus 2 oder 3 Versuchen dar.
Beispiel 12
Aufgabe: Wirkungsbestimmung gegen Lucilia sericata (Larven) mit unterschiedlichen Wirkstoffkonzentrationen.
Testsubstanzen: 2-Cyclopropylamino-4,6-diamino-s-triazin gemäß vorliegender Erfindung (I);
2-Isopropylamino-4,6-diamino-s-triazin gemäß US-PS 25 67 847 (Ex. 9) J. Med. Chem. 10 (1967) 458-461 A. B. Borkovec et al. (Verbindung Nr. 5/Tab. I) (II).
Versuchsdurchführung: Zur Prüfung der Testsubstanzen wurden von diesen wäßrigen Lösungen verschiedener Konzentration hergestellt. Durch Mischung dieser Lösungen mit auf Agar basierenden Nährlösungen (im Wasserbad bei ca. 56°C flüssig gehalten) für Larven im Verhältnis 1:1 wurden Testlösungen mit Wirkstoffkonzentrationen von 1,5, 1,0, 0,75, 0,5, 0,25, 0,125 und 0,0625 ppm (Kontrolle: 0 ppm) erhalten.
Von diesen Mischungen wurden je Präparation einzelne Portionen in je einen Kolben gefüllt. Nach Verfestigung der Lösungen wurde jeder Kolben mit 50 frisch geschlüpften Larven der Species Lucilia sericata beschickt. Die Larven blieben darin bis zum Erreichen des Endstadiums ihrer Entwicklung (kurz vor Eintreten der Verpuppung). Anschließend wurde eine Kontrolle der Kolbeninhalte durchgeführt und die überlebenden Larven (vom Stadium III) und der Prozentsatz der Tötungsrate bestimmt.
Pro Testsubstanz und pro Konzentration wurden 4 Prüfungen durchgeführt.
Ergebnis

Claims (3)

1. 2-Cyclopropylamino-4,6-diamino-s-triazin und seine Säureadditionssalze.
2. Verfahren zur Herstellung von 2-Cyclopropylamino-4,6-diamino-s- triazin in an sich bekannter Weise, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 2-Cyclopropylamino-4-amino-6-halogen-s-triazin oder ein 2-Cyclopropylamino- 4,6-dihalogen-s-triazin mit Ammoniak umsetzt.
3. Mittel zur Bekämpfung von Schädlingen, enthaltend als Wirkstoff eine Verbindung gemäß Anspruch 1.
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