JPS5941317A - プロピレン―エチレンブロック共重合体の製造法 - Google Patents
プロピレン―エチレンブロック共重合体の製造法Info
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- JPS5941317A JPS5941317A JP15013982A JP15013982A JPS5941317A JP S5941317 A JPS5941317 A JP S5941317A JP 15013982 A JP15013982 A JP 15013982A JP 15013982 A JP15013982 A JP 15013982A JP S5941317 A JPS5941317 A JP S5941317A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- propylene
- weight
- block copolymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐衝撃性と剛性のバランスが憂れたプロピレ
ンーエチレンプロノク共重合体及びその製造法に関する
。
ンーエチレンプロノク共重合体及びその製造法に関する
。
詳しくは、エチレン含量が８０重量％以上のセグメント
を含有するプロピレン−エチレンブロック共重合体及び
その製造法に関する。
を含有するプロピレン−エチレンブロック共重合体及び
その製造法に関する。
結晶性ポリプロピレンの低温で脆いという欠点を解決す
る方法についてはすでに多くの検討がなされ中でもプロ
ピレンと他のオレフィンを共重合する方法が知られてお
り、中でもプロピレンとエチレンのブロック共重合体が
優れたものであることはよく知られている。又、剛性と
耐衝撃性のバランスをさらに改良し、又折りまげ、衝撃
時の白化を改良するためエチレン含量の多いセグメント
を含有するポリマーの製造方法も公知であり（特公昭、
＋９−、＋ｏ１５６、特公昭ｔｔ ９−２・１５９３、
特開昭５Ｆ＋−１・１２６５２）、 これらの方法では
エチレン含［１［が８０重ｆｉ１％以上含有するセグメ
ントが必要であるとされている。
る方法についてはすでに多くの検討がなされ中でもプロ
ピレンと他のオレフィンを共重合する方法が知られてお
り、中でもプロピレンとエチレンのブロック共重合体が
優れたものであることはよく知られている。又、剛性と
耐衝撃性のバランスをさらに改良し、又折りまげ、衝撃
時の白化を改良するためエチレン含量の多いセグメント
を含有するポリマーの製造方法も公知であり（特公昭、
＋９−、＋ｏ１５６、特公昭ｔｔ ９−２・１５９３、
特開昭５Ｆ＋−１・１２６５２）、 これらの方法では
エチレン含［１［が８０重ｆｉ１％以上含有するセグメ
ントが必要であるとされている。
一方プロピレン自身を媒体とする塊状重合法についても
公知であり触媒活性が比較的高壕ること、媒体とポリマ
ーの分離及びポリマーの乾燥が比較的簡単であること、
或は媒体に可溶なポリマー（いわゆるアタクチックポリ
プロピレン）が少ないなどの特徴があるなど、近来の省
資源、省エイ・ルギーの要求に一致する方法である。し
かしながら上記のエチレン含量が８０重量％以上のセグ
メンｌ−に含有するような旧来の重合法即ちエチレン／
プロピレンのモノマー比トエチレン／プロピレンの反応
比の相関を求め、エチレン含量が８０重量％以上の共重
合体を得るエチレン／プロピレンのモノマー比で重合す
ることを塊状重合法で実施するためには、エチレンの分
圧を高める必要があり、装置の耐圧を大きくする必要が
あることさらには多量のエチレンが必要となりエチレン
の回収に多くのエネルギーを必要とするなどの問題があ
る。
公知であり触媒活性が比較的高壕ること、媒体とポリマ
ーの分離及びポリマーの乾燥が比較的簡単であること、
或は媒体に可溶なポリマー（いわゆるアタクチックポリ
プロピレン）が少ないなどの特徴があるなど、近来の省
資源、省エイ・ルギーの要求に一致する方法である。し
かしながら上記のエチレン含量が８０重量％以上のセグ
メンｌ−に含有するような旧来の重合法即ちエチレン／
プロピレンのモノマー比トエチレン／プロピレンの反応
比の相関を求め、エチレン含量が８０重量％以上の共重
合体を得るエチレン／プロピレンのモノマー比で重合す
ることを塊状重合法で実施するためには、エチレンの分
圧を高める必要があり、装置の耐圧を大きくする必要が
あることさらには多量のエチレンが必要となりエチレン
の回収に多くのエネルギーを必要とするなどの問題があ
る。
本発明者らは、上記の問題を解決する方法について種々
の検削を行った結果、特定の方法によって上記の問題が
解消できることを見い出し本発明を完成した。
の検削を行った結果、特定の方法によって上記の問題が
解消できることを見い出し本発明を完成した。
本発明の目的は耐衝撃性と剛性のバランスの優れたグロ
ピレンーエチレンブロック共重合体を提供することにあ
る。
ピレンーエチレンブロック共重合体を提供することにあ
る。
本発明はプロピレン単独或は少量のエチレンとプロピレ
ンを共重合し、次いでプロピレン／エチレンの共重合を
反応比２０／８０重量比以上の反応比で行うことによっ
てエチレン含量が８０重量％以上のセグメントヲ生成す
ることによって得たエチレン含量が８０重量％以上のセ
グメントを含有スルプロピレン−エチレンブロック共重
合体に関する。
ンを共重合し、次いでプロピレン／エチレンの共重合を
反応比２０／８０重量比以上の反応比で行うことによっ
てエチレン含量が８０重量％以上のセグメントヲ生成す
ることによって得たエチレン含量が８０重量％以上のセ
グメントを含有スルプロピレン−エチレンブロック共重
合体に関する。
本発明は又予め一定比率でプロピレン／エチレン共重合
を行った場合に生成するエチレン含量が８０重ｈ１％以
上のセグメントの生成割合を測定し次いでプロピレン単
独或は少量のエチレンとプロピレンの共重合を行い、さ
らにプロピレン／エチレンの共重合を反応比２０／８０
重ｉｆｆ比以上の比率で重合することによりエチレン含
ＨＩ°が８０重量％」−ソ、上のセグメントの割合が所
望のｉ量比となるよう（′こ重合することを特徴とする
、プロピレンーエチレンブロック共重合体の製造方法に
関する。
を行った場合に生成するエチレン含量が８０重ｈ１％以
上のセグメントの生成割合を測定し次いでプロピレン単
独或は少量のエチレンとプロピレンの共重合を行い、さ
らにプロピレン／エチレンの共重合を反応比２０／８０
重ｉｆｆ比以上の比率で重合することによりエチレン含
ＨＩ°が８０重量％」−ソ、上のセグメントの割合が所
望のｉ量比となるよう（′こ重合することを特徴とする
、プロピレンーエチレンブロック共重合体の製造方法に
関する。
本発明（（於て、用いる触媒は高立体規則性触媒であれ
ば良＜ ’Ｉ’！ｊに限定を要しないが、プロピレン／
エチレンの共重合を反応比２０／８０重量比以上て共重
合して得た時（にエチレン含量が８０重量％以−」ユの
セグメントの割合は触媒系によって異なるため、所望の
量比によって適当な触媒系は決定さるべきである。
ば良＜ ’Ｉ’！ｊに限定を要しないが、プロピレン／
エチレンの共重合を反応比２０／８０重量比以上て共重
合して得た時（にエチレン含量が８０重量％以−」ユの
セグメントの割合は触媒系によって異なるため、所望の
量比によって適当な触媒系は決定さるべきである。
本発明に於て、重合方法については不活性な炭化水素を
用いる溶媒重合法、プロピレン自身を媒体とする塊状重
合法又は液状の媒体が存在しない気相重合法に適用可能
であるが本発明の効果が比較的大きいのは塊状重合法で
ある。
用いる溶媒重合法、プロピレン自身を媒体とする塊状重
合法又は液状の媒体が存在しない気相重合法に適用可能
であるが本発明の効果が比較的大きいのは塊状重合法で
ある。
重合温度及び重合圧力についても格別の制限はないが一
般には、３０〜１００℃、常圧〜５０ ｋｇ／ｃｍ”−
ゲージで行われる。
般には、３０〜１００℃、常圧〜５０ ｋｇ／ｃｍ”−
ゲージで行われる。
本発明の方法を適用することによって特に塊状重合法に
於ても格別エチレン分圧を特に高めたり、余分にその回
収の為のエネルギーを費すことなくエチレン含量が８０
重搦％以上含有するセグメントを所望の割合で含有する
プロピレン−エチレンブロック共重合体を与えることが
可能であり工業的意義が犬である。
於ても格別エチレン分圧を特に高めたり、余分にその回
収の為のエネルギーを費すことなくエチレン含量が８０
重搦％以上含有するセグメントを所望の割合で含有する
プロピレン−エチレンブロック共重合体を与えることが
可能であり工業的意義が犬である。
以下に実施例を挙げ本発明をさらに具体的に説明する。
本発明の実施例及び比較例に於て、
破断時の伸びはＡＳＴＭ Ｄ６３８により、極限粘度数
（以下ηと略記）は１３５℃テトラン溶液で測定し、曲
げ剛性度はＡＳＴＭ Ｄ７４７よりデーボン衝撃はＪ
ＩＳＫ６７１８に準じて、アイゾツト衝撃はＡＳＴＭ
Ｄ２５６により、メルフローインデンクス（以下ＭＩと
略記）はＪＩＳＫ７２１０に基づいて２３０℃荷重２４
６ｋＰで測定した。
（以下ηと略記）は１３５℃テトラン溶液で測定し、曲
げ剛性度はＡＳＴＭ Ｄ７４７よりデーボン衝撃はＪ
ＩＳＫ６７１８に準じて、アイゾツト衝撃はＡＳＴＭ
Ｄ２５６により、メルフローインデンクス（以下ＭＩと
略記）はＪＩＳＫ７２１０に基づいて２３０℃荷重２４
６ｋＰで測定した。
上記の測定のうち温度の特定のないものはすべて２０℃
で実施し、テユポン、ンヤルピー衝撃はさらに一１０℃
でも測定した。
で実施し、テユポン、ンヤルピー衝撃はさらに一１０℃
でも測定した。
実施例
Ｉ）触媒の合成
直径１２ｍｍ の鋼球９１（９の入った内容積、Ｉｔ
の粉砕用ボットを、１個装備した振動ミルを用意する。
の粉砕用ボットを、１個装備した振動ミルを用意する。
各ボットに窒素雰囲気下で塩化マク゛イ、／ラム３０４
口、テトラエ］・キシ７ラン５０ｍｔ１ α、α、α−
トリクロロトルエン加え・１０時間粉砕した。
口、テトラエ］・キシ７ラン５０ｍｔ１ α、α、α−
トリクロロトルエン加え・１０時間粉砕した。
充分に乾燥し窒素雰囲気とした５０ｔのオートクレーブ
に上記粉砕物３ ｋｓｌ’ １１塩化チタン２０ｔを加
え８０℃で１２０分間攪拌の後静置し、」二澄液を除い
た後ｎ−ヘプタン３ ５ ｔを１１日え、８０℃で１５
分間攪拌ののち静置上澄液を除く洗浄操作を７回繰り返
した後、さらにｎ−ヘフ。
に上記粉砕物３ ｋｓｌ’ １１塩化チタン２０ｔを加
え８０℃で１２０分間攪拌の後静置し、」二澄液を除い
た後ｎ−ヘプタン３ ５ ｔを１１日え、８０℃で１５
分間攪拌ののち静置上澄液を除く洗浄操作を７回繰り返
した後、さらにｎ−ヘフ。
タン２０ｔを追加して固体触媒スラリーとした。
固体触媒スラリーの１部をサンプリングしｎ −ヘプタ
ンを蒸発させ分析したところ固体触媒中に１．９８重量
％のＴｉを含有していた。
ンを蒸発させ分析したところ固体触媒中に１．９８重量
％のＴｉを含有していた。
ｉｉ−１）共重合体中のエチレン含量８０重量％以上の
セグメントの割合の測定 内容積５ｔのオートクレーブを用いて５０℃でエチレン
分圧一定の条件で重合しく５ｍｉｎ）得られた共重合体
のエチレン含量及びエチレン含量が８８〜９：３重量％
のポリマーの割合を求めた（この触媒系では分別によっ
て８０重量％［ｊ近のセグメントは得られなかった入エ
チレン含量の異なるセグメントの割合（は特願昭５６−
１８０４０８に示された方法又はＪ− Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ ｌｅｔｔｅｒｓ Ｅｄｉｔ
ｉｏｎ Ｖｏｆｆ １８ ３８９−３９４（１９８
０） に示された方法で分別できる。
セグメントの割合の測定 内容積５ｔのオートクレーブを用いて５０℃でエチレン
分圧一定の条件で重合しく５ｍｉｎ）得られた共重合体
のエチレン含量及びエチレン含量が８８〜９：３重量％
のポリマーの割合を求めた（この触媒系では分別によっ
て８０重量％［ｊ近のセグメントは得られなかった入エ
チレン含量の異なるセグメントの割合（は特願昭５６−
１８０４０８に示された方法又はＪ− Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ ｌｅｔｔｅｒｓ Ｅｄｉｔ
ｉｏｎ Ｖｏｆｆ １８ ３８９−３９４（１９８
０） に示された方法で分別できる。
ｉｔ−２） 共重合体中のエチレン含量が８０重量％
以上のセグメントの割合について、プロピレンーエチレ
ンプロソク共重合体の製造した際の割合は、ブロック共
重合体を得る条件で共重合体を合成し先の方法で分別す
ることによって知ることが可能である。触媒が重合中に
経時変化する場合は、この方法が正確であるが、１）の
触媒或は高活性三塩化チタン触媒（丸紅ンルヴ工ー社製
ＴＳＨ−３９）でもｉｉ−１） ｉｔ−２） の
結果はほとんと相違ない結果となっている。
以上のセグメントの割合について、プロピレンーエチレ
ンプロソク共重合体の製造した際の割合は、ブロック共
重合体を得る条件で共重合体を合成し先の方法で分別す
ることによって知ることが可能である。触媒が重合中に
経時変化する場合は、この方法が正確であるが、１）の
触媒或は高活性三塩化チタン触媒（丸紅ンルヴ工ー社製
ＴＳＨ−３９）でもｉｉ−１） ｉｔ−２） の
結果はほとんと相違ない結果となっている。
１１１）ブロック共重合体の製造
物１隼バランスの優れたポリマー組成物としてホモ部８
７％η１．＋７、共重合部ＥＬ含１ｉ１４８ｗｔ％ セ
グメント９％ η２．３１、エチレン含量！ｌ１ｗｔ％
のセグメント，１％η；３．７をか有するブロック共ｉ
Ｉｉ合体を製造した。
７％η１．＋７、共重合部ＥＬ含１ｉ１４８ｗｔ％ セ
グメント９％ η２．３１、エチレン含量！ｌ１ｗｔ％
のセグメント，１％η；３．７をか有するブロック共ｉ
Ｉｉ合体を製造した。
共重合部のエチレン含量゛が９１ｗｔ％のセク゛メ蜀
ントの割合が３０％になるのは国土より、液相部のエチ
レンのモル濃度は１６％であり、その時の共重合体のエ
チレン含％Ｊｊニア］モルフ即ち６９ｗｔ ％従って残
りはエチレン含量が５０ｗｔ％となり、一段の反応で上
記組成のものが得られると推定できる。
レンのモル濃度は１６％であり、その時の共重合体のエ
チレン含％Ｊｊニア］モルフ即ち６９ｗｔ ％従って残
りはエチレン含量が５０ｗｔ％となり、一段の反応で上
記組成のものが得られると推定できる。
充分に乾燥し窒素で置換しさらＶ（プロピレンで置換し
たジャケット付の１００Ｌのオートクレーブにプロピレ
ンを２ ５ ｋｆ装入する。一方 １ｔのフラスコにｎ
−ヘフリン５００ｍｔ， ジエチルアルミニウムクロラ
イ）Ｍ 、８ ｍｌ， ｐ − ｌ・ルーイル酸メチ
ル２．８ｍ７、上記固体触媒１７を入れ、室温で１分間
（＃拌の後トリエチルアルミレニウム トクレーブに圧入した。次に水素を所定量装入 ゛
しジャケットに温水を通じて内温を７５℃に昇温し、７
５℃に保ちながら水素濃度を４．２ｖｏ１％に保って一
方３ｍｌのトリエチルアルミニウムｆ ５ ７ ｍｔの
ｎ−へブタンに溶解したものを０ 、 ５ ｍｔ／ｍｉ
ｎで装入しながら重合を続けη１．１７のポリプロピ
レンを１０に７製造した。次いでジャケットに冷水を通
し内温を５０℃にすると同時に気相部をパージして水素
濃度を下げながら液状プロピレン５１（グ を装入し、
水素濃度を０、５ｖｏ７％になったところでエチレン及
び水素を装入し気オ目部の水素濃度１ − ８ ｖｏｔ
％エチレン濃度３６ｖＯｔ％に保って、共重合体が１．
５ｋＦ得られる１で重合した。
たジャケット付の１００Ｌのオートクレーブにプロピレ
ンを２ ５ ｋｆ装入する。一方 １ｔのフラスコにｎ
−ヘフリン５００ｍｔ， ジエチルアルミニウムクロラ
イ）Ｍ 、８ ｍｌ， ｐ − ｌ・ルーイル酸メチ
ル２．８ｍ７、上記固体触媒１７を入れ、室温で１分間
（＃拌の後トリエチルアルミレニウム トクレーブに圧入した。次に水素を所定量装入 ゛
しジャケットに温水を通じて内温を７５℃に昇温し、７
５℃に保ちながら水素濃度を４．２ｖｏ１％に保って一
方３ｍｌのトリエチルアルミニウムｆ ５ ７ ｍｔの
ｎ−へブタンに溶解したものを０ 、 ５ ｍｔ／ｍｉ
ｎで装入しながら重合を続けη１．１７のポリプロピ
レンを１０に７製造した。次いでジャケットに冷水を通
し内温を５０℃にすると同時に気相部をパージして水素
濃度を下げながら液状プロピレン５１（グ を装入し、
水素濃度を０、５ｖｏ７％になったところでエチレン及
び水素を装入し気オ目部の水素濃度１ − ８ ｖｏｔ
％エチレン濃度３６ｖＯｔ％に保って、共重合体が１．
５ｋＦ得られる１で重合した。
次いでイングロバノール５０ｍＡを圧太し重合を停止し
、未反応のモノマーを〕ぐージして共重合体を得た。イ
！Ｉられたポリマーに公知の添加剤を加え造粒した後物
性を測定し、又分別により各セグメントの割合を求めた
。
、未反応のモノマーを〕ぐージして共重合体を得た。イ
！Ｉられたポリマーに公知の添加剤を加え造粒した後物
性を測定し、又分別により各セグメントの割合を求めた
。
ホモ部８７％、η１．１５、共重合部ＥＬ含量、１６ｗ
ｔ％、セグメント９％ η２．２８、エチレン含ｋＶ
９２ Ｗｉ％のセグメント・１％ η３．７５ であっ
た。
ｔ％、セグメント９％ η２．２８、エチレン含ｋＶ
９２ Ｗｉ％のセグメント・１％ η３．７５ であっ
た。
比較例
一方同様の操作でエチレン濃度４８ｗｔ％の共重合体ト
エチレン含計９１ Ｗｊ％のセグメントが・１％できる
ようにエチレン濃度２５ ｖｏ／−％及び７０■Ｏｔ％
の２段階で重合した得られたパウダーを同様に造粒し分
別及び物性を測定した。
エチレン含計９１ Ｗｊ％のセグメントが・１％できる
ようにエチレン濃度２５ ｖｏ／−％及び７０■Ｏｔ％
の２段階で重合した得られたパウダーを同様に造粒し分
別及び物性を測定した。
ホモ部８６％ ダ１．１７、ＥＬ含計３５ｗｔ％のフ実
流側 比較例 ＭＩ ｇ／１０ｍ１ｎ ３０
３１破断時伸び ％ ５７１ ３５
０曲げ剛性度に９／ｃｍ２ １１３００ ９
８００デユポン衝ＭＡ ｋｆ／ｃｍ ２０℃
６５ ５５−１０℃ ５５２８ アインット衝撃ｋｉｃｒｎ’ｃｒｒｆ’ ２０℃
６．Ｑ ４．１−１０℃ ３．５
２．Ｑ
流側 比較例 ＭＩ ｇ／１０ｍ１ｎ ３０
３１破断時伸び ％ ５７１ ３５
０曲げ剛性度に９／ｃｍ２ １１３００ ９
８００デユポン衝ＭＡ ｋｆ／ｃｍ ２０℃
６５ ５５−１０℃ ５５２８ アインット衝撃ｋｉｃｒｎ’ｃｒｒｆ’ ２０℃
６．Ｑ ４．１−１０℃ ３．５
２．Ｑ
図面は、液相中エチレンモル％に対する、ポリマー中エ
チレン部モル％及びエチレン含ｉＢＢ〜９５ｗｔ％のセ
グメントの割合を示す。 特許出願人 三井東圧化学株式会社
チレン部モル％及びエチレン含ｉＢＢ〜９５ｗｔ％のセ
グメントの割合を示す。 特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）プロピレンを単独で重合し或は少量のエチレンとプ
ロピレンを共重合し、次いでプロピレン／エチレンの共
重合を反応比２０／８０重ｉｊ″Ｌ比以上の反応比で行
うことによってエチレン含量が８０重量％以上のセグメ
ントを生成することＶＣよって得たエチレン含量が８０
重量％以上のセグメントを含有するプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体。 ２）予め一定比率でプロピレン／エチレンのＪ”［合を
行った場合に生成するエチレン含量が８０重量％以上の
セグメントの生成割合を測定し、プロピレン単独或は少
量のエチレンとプロピレンの共重合を行いさらにプロピ
レン／エチレンの共重合を反応比２０／８０重量比以上
の反応比で重合することによりエチレン含量が８０ を
計％以上のセグメントの割合が所望の量比となるように
重合することを特徴とするメプロピレンーエチレンプａ
ツク共重合体の製造ｌ法。 ３）重合反応をプロピレン自身を媒体とする塊状重合法
で行う特許請求の範囲第２項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15013982A JPS5941317A (ja) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | プロピレン―エチレンブロック共重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15013982A JPS5941317A (ja) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | プロピレン―エチレンブロック共重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5941317A true JPS5941317A (ja) | 1984-03-07 |
| JPS643889B2 JPS643889B2 (ja) | 1989-01-24 |
Family
ID=15490338
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15013982A Granted JPS5941317A (ja) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | プロピレン―エチレンブロック共重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5941317A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6337111A (ja) * | 1986-08-01 | 1988-02-17 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | プロピレン−エチレンブロツク共重合体の製造法 |
| US4888085A (en) * | 1986-09-18 | 1989-12-19 | Eastman Kodak Company | Processes for their manufacture of monolithically integrated planar lasers differing in emission wavelengths |
| US4891093A (en) * | 1986-09-18 | 1990-01-02 | Eastman Kodak Company | Processes for the manufacture of laser including monolithically integrated planar devices |
| US6194116B1 (en) | 1998-12-15 | 2001-02-27 | Minolta Co., Ltd. | Toner containing specific alkyl carboxylic acid with fine particles externally added |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5325585A (en) * | 1976-08-19 | 1978-03-09 | Ciba Geigy Ag | Production of 22cyclopropylaminoo 4*66diaminoosstriazines and harmful livings combating agent containing same as effective component |
| JPS5798519A (en) * | 1980-12-12 | 1982-06-18 | Chisso Corp | Production of modified polypropylene |
-
1982
- 1982-08-31 JP JP15013982A patent/JPS5941317A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5325585A (en) * | 1976-08-19 | 1978-03-09 | Ciba Geigy Ag | Production of 22cyclopropylaminoo 4*66diaminoosstriazines and harmful livings combating agent containing same as effective component |
| JPS5798519A (en) * | 1980-12-12 | 1982-06-18 | Chisso Corp | Production of modified polypropylene |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6337111A (ja) * | 1986-08-01 | 1988-02-17 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | プロピレン−エチレンブロツク共重合体の製造法 |
| JPH0380808B2 (ja) * | 1986-08-01 | 1991-12-26 | Mitsubishi Chem Ind | |
| US4888085A (en) * | 1986-09-18 | 1989-12-19 | Eastman Kodak Company | Processes for their manufacture of monolithically integrated planar lasers differing in emission wavelengths |
| US4891093A (en) * | 1986-09-18 | 1990-01-02 | Eastman Kodak Company | Processes for the manufacture of laser including monolithically integrated planar devices |
| US6194116B1 (en) | 1998-12-15 | 2001-02-27 | Minolta Co., Ltd. | Toner containing specific alkyl carboxylic acid with fine particles externally added |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS643889B2 (ja) | 1989-01-24 |
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