DE2735316C3 - Verfahren zur Herstellung von nadeiförmigen, ferrimagnetischen Eisenoxiden - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von nadeiförmigen, ferrimagnetischen Eisenoxiden

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DE2735316C3 DE2735316A DE2735316A DE2735316C3 DE 2735316 C3 DE2735316 C3 DE 2735316C3 DE 2735316 A DE2735316 A DE 2735316A DE 2735316 A DE2735316 A DE 2735316A DE 2735316 C3 DE2735316 C3 DE 2735316C3
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Description

30
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung naoY/förmiger ferrimagnetischer Eisenoxide durch Reduktion nadeiförmiger Eisen(III)-oxidhydroxide bei Temperaturen zwischen 300 und 6500C mittels in diesem Temperaturbereich zersetzlicher organischer Verbindungen und gegebenenfalls anschließender Oxidation der resultierenden Produkte mit sauerstoffhaltigen Gasen bei 200 bis 5000C
Nadelförmige ferrimagnetische Eisenoxide, wie Magnetit und Gamma-Eisen(III)-oxid, werden seit langem in großem Umfang als magnetisierbares Material bei der Herstellung von magnetischen Aufzeichnungsträgern eingesetzt. Zur Herstellung des vor allem verwendeten Gamma-Eisen(lll)-oxids sind bereits eine Vielzahl von Verfahren bekanntgeworden. So beschreibt bereits die GB-PS 6 75 260 ein Verfahren zur Gewinnung von Gamma-Eisen(III)-oxid, bei welchem nadeiförmiges «-Eisenoxidhydroxid (Goethit) zum <x-Eisen(IH)-oxid entwässert, in reduzierender Atmosphäre bei mehr als 300° C zum Magnetit umgewandelt und an Luft bei Temperaturen unterhalb 4500C zum nade'ifc?migen Gamma-Eisen(III)-oxid oxidiert wird. Im Verlaufe der Bemühungen zur Verbesserung der kristallinen, mechanischen und auch magnetischen ~>i Eigenschaften solcher Materialien wurde dieser Prozeß in seinen einzelnen Stufen mehrfach variiert, sowie gleichfalls durch Änderung der Einsatzstoffe abgewandelt.
Nahezu gleichzeitig mit den Arbeiten zu dem mi Verfahren gemäß der britischen Patentschrift wurden nach der in der DE-PS 8 01 352 offenbarten Weise, nämlich durch Behandlung von unmagnetischen Eisenoxirien mit Hen Salzen lciir/kettige.r Carbonsäuren und anschließendem Erhiizen, geeignete magnetische Eisen- hi oxide erhalten. Der danach gewonnene Magnetit läßt sich durch Oxidation bei 200 bis 4000C ebenfalls in Gamm.i-Eisend I l)-oxid überführen.
Durch die US-PS 29 00 236 ist dann bekanntgeworden, daß sich sämtliche organische Verbindungen, welche bei Temperaturen unterhalb 5400C unter geringer Teer- und Aschebildung zersetzlich sind, für die Reduktion der unmagnetischen Eisenoxide zum Magnetit eignen. Dazu wird das Eisenoxid mit der gasförmigen, festen oder flüssigen organischen Substanz in Kontakt gebracht und auf eine Temperatur von 540 bis 6500C erhitzt Während die US-PS 29 00 236 alle entsprechenden organischen Substanzen unter besonderer Nennung von Wachs, Stärke und öl hierfür als brauchbar angibt, werden in der DE-AS 12 03 656 auf das Eisenoxid aufgefällte Salze löslicher Seifen, in der DE-OS 20 64 804 sowohl höhere Kohlenwasserstoffe, höhere Alkohole und Amine, höhere Fettsäuren und deren Salze, sowie öle, Fette und Wachse, in der DD-PS 91 017 ebenfalls langkettige Carbonsäuren ic r.v. deren Salze, in der DE-AS 17 71 327 aliphatische Monocarbonsäuren mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen gegebenenfalls in Mischung mit Morpholin und in der JA-OS 80 499/1975 organische Verbindungen, wie z.B. Äthanol, enthaltende Inertgase als Reduktionsmittel für die Gewinnung von Magnetit aus unmafmetischen Eisenoxiden angeführt In den genannten vorbekannten Verfahren wird teils unter Luftausschluß erhitzt, wobei die Reaktion auf der Stufe des Magnetits stehenbleibt, oder aber in Gegenwart von Luft, wodurch der Magnetit sofort zum Gamma-Eisen(lll)-oxid oxidiert wird.
Ausgangsstoffe für diese Umwandlung der Eisenoxide mittels organischer Substanzen waren hierbei vorwiegend die entsprechenden «-Modifikationen, wie a-FeOOH oder A-Fe2O3, jedoch wurde auch bereits OFeOOH (DE-AS 12 03 656) sowie y-FeOOH (DE-OS 22 12 435) mit Erfolg eingesetzt
Die angegebenen vielfältigen Bemühungen zur Verbesserung der für die Herstellung von magnetischen Aufzeichnungsträgern geeigneten magnetischen Eisenoxiden machen das Bestreben offenbar, auf diese Weise sowohl den steigenden technischen Anforderungen an die Informationsträger zu begegnen als auch die Nachteile anderer ebenfalls einsetzbar magnetischer Materialien auszugleichen.
Der Erfindung lag somit die Aufgabe zugrunde, die bekannten nadelförmigen ferrimagnetischen Eisenoxide zu verbessern und von den bisherigen Nachteilen zu befreien. Insbesondere war Aufgabe der Erfindung, nadeiförmiges Gamma-Eisen(III)-oxid bereitzustellen, das sich durch hohe Werte bei der Kcvzitivfeldstärke und der Remanenz, durch gute Kristallinitat und durch mechanische und magnetische Stabilität auszeichnet.
Es wurde nu.i gefunden, daß sich nadelförmige ferrimagnetische Eisenoxide durch Reduktion nadeiförmiger Eisen(lII)-oxidhydroxide bei Temperaturen zwischen 300 und 65O0C mittels in diesem Temperaturbereich zersetzlicher organischer Verbindungen und gegebenenfalls Oxidation des Reduktionsproduktes mit sauerstoffhaltigen Gasen bei 200 bis 500° C mit den gemäß der Aufgabe geforderten Eigenschaften erhalten lassen, wenn das eingesetzte nadelförmige Eisen(III)-oxidhydroxid aus einem Gemenge aus Goethit und Lepidokrokit mit einem Lepidokrokitanteil von mindestens 60% besteht und vor dem Reduktionsschritt bei Temperaturen von 200 bis 7000C entwässert wird.
Besonders vorteilhaft ist es, wenn im erfindungsgemäßen Verfahren das nadelförmige Eisen(III)-oxidhydroxid des Gemenges ein Längen-zu-Dickenverhältnis von mindestens 15 aufweist und die Entwässerung des
Eisen(III)-oxidhydroxids bei 300 bis 65O0C vorgenommen wird
Die aus Goethit und Lepidokrokit zusammengesetzten Eisen(III)-oxidhydroxide bestehen zu 60 bis 98, vorzugsweise zu 70 bis 98%, aus Lepidokorkit Die für das erfindungsgemäße Verfahren eingesetzten Gemenge lassen sich unter geeigneten Reaktionsbedingungen aus Eisen(II)-salzIösungen mit Alkalien unter gleichzeitiger Oxidation herstellen. Als besonders zweckmäßig hat es sich erwiesen, aus einer wäßrigen Eisen(II)-chloridlösung mittels Alkalien, wie Alkalihydroxid oder Ammoniak, bei Temperaturen zwischen 10 und 32° C und kräftigem Rühren zur Erzeugung feiner Luftblasen, Eisen(III)-oxidhydrat-Keime bis zu einer Menge von 25 bis 60 Molprozent des eingesetzten Eisens zu bilden, aus denen dann anschließend bei einer Temperatur zwischen 25 und 70° C und bei einem durch Zusatz weiterer Alkalimengen eingestellten pH-Wert von 4,0 bis 5,8 unter intensiver Luftverteilung durch Zuwachs das Endprodukt enlsteht Nach beendetem Wachstum soll der Feststoffgehalt an Eisen(III)-oxidhydroxid in der wäßrigen Suspension zwischen 10 und 50 g/l, bevorzugt bei 15 bis 45 g/l, liegen. Nach dem Abfiltrieren und Auswaschen des Niederschlags werden die so erhaltenen Eisen(III)-oxidhydrat-Gemenge bei 60 bis 2000C getrocknet
Nach der beispielhaft angeführten Verfahrensweise lassen sich stabile Kristallnadeln des Goethit-Lepikrokit-Gemenges mit mindestens 60% Lepidokrokit erhalten, welche nahezu keine dentritischen Verzweigungen aufweisen.
Weitere Kennzeichen der zum E-r-satz beim erfindungsgemäßen Verfahrer, geeigneten nadeiförmigen Goethit-Lepikrokit-Gemenge sintl eir- mittlere Teilchenlänge von 0,2 bis 1,5 und bevorzugt von 03 bis 1,2 μίτι. Das Längen-zu-Dicken-Verhältnis ist mindestens 10, wobei sich entsprechende Verhältnisse von 12 bis 40 als zweckmäßig herausgestellt haben. Die Teilchenoberfläche gemessen nach BET liegt zwischen 18und70m2/g. w
Wird ein derart charakterisiertes Goethit-Lepidokrokit-Gemenge vor der an sich bekannten Weiterverarbeitung zu ferrimagrietischen Eisenoxiden erfindungsgemäß bei Temperaturen zwischen 250 und 7000C, vorzugsweise zwischen 300 und 65O0C und insbesondere zwischen 450 und 6000C, entwässert, so lassen sich überraschenderweise die Werte für Koezitivfeldstärke und Remanenz der daraus erhältlichen Endprodukte verbessern. Die Entwässerung läßt sich sowohl in Luft wie auch in Inertgasatmosphäre durchführen.
Das nach dem Entwässerungsschritt vorhandene Produkt wird in an sich bekannter Weise mit weitgehend asche- und teerfrei zersetzlichen organischen Substanzen bei Temperaturen zwischen 300 und 6:50° C zu nadeiförmigen ferrimagnetischen Eisenoxiden -35 umgewandelt.
Zu diesem Zweck wird das entwässerte Goethit-Lepidokrokit-Gemenge mit der festen oder flüssigen organischen Substanz mechanisch vermischt oder in einer geeigneten Lösung oder Suspension der Substanz mi damit überzogen und anschließend unter Inertgas auf Temperaturen von 300 bis 650°C erhitzt. In gleicher Weise ist das Verfahren mittels gasförmiger organischer Substanzen, die dem Inertgas zudosiert werden, durchführbar. Als im Rahmen des erfindungsgemäßen tv> Verfahrens einsetzbare organische Substanzen lassen sich alle nach dem Stand der Technik als geeignet angegebene Verbindungen verwenden, soweit sie sich bei Temperaturen zwischen 300 und 6500C zusetzen lassen. Zweckmäßigerweise verwendet man hierzu höhere Fettsäuren, deren Derivate, Glyzerin, Inertgas/ Alkoholdampf-Gemische und auch Methan. Je nach verwendeter organischer Substanz und entsprechend ausgewählter Reaktionstemperatur ist die Umwandlung des entwässerten Goethit-Lepidokrokit-Gemenges zum nadeiförmigen Magnetit nach etwa 1 bis 120 Minnen beendet
Der nach dieser Reduktionsreaktion erhaltene nadeiförmige Magnetit wird überlicherweise zum Gamma· Eisen(III)-oxid oxidiert, zweckmäßig durch Überleiten von Luft oder Zugabe von Sauerstoff bei Temperaturen von 200 bis 500° C.
Wird jedoch die angegebene Umwandlungsreaktion nicht unter Inertgas, sondern bereits in Gegenwart von Sauerstoff, wie z. B. Luft durchgeführt, so kann direkt Gamma-Eisen(III)-oxid erhalten werden, wenn hierbei die Oxidation bei Temperaturen unterhalb etwa 5000C erfolgt
Die erfindungsgemäß hergestellten nadeiförmigen ferrimagnetischeh Eisenoxide, vor allem das y-Eisen(III)-oxid, zeigen unerwartet vorteilhafte Eigenschaften bei der Verwendung als Magnetpigmente für die Herstellung von Magnetogrammträgern. Zur Herstellung von magnetischen Schichten wird das Gamma-Eisen(llI)-oxid in polymeren Bindemitteln dispergiert Als Bindemittel eignen sich für diesen Zweck bekannte Verbindungen, wie Homo- und Mischpolymerisate von Polyvinylderivaten, Polyurethanen, Polyestern und ähnliche. Die Bindemittel werden in Lösungen in geeigneten organischen Lösungsmitteln verwendet, die gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten können. Die magnetischen Schichten werden auf starre oder biegsame Träger wie Platten, Folien und Karten aufgebracht.
Die gemäß der Erfindung hergestellten nadeiförmigen ferrimagnetischen Eisenoxide, insbesondere das auf diese Weise erhältliche Gamma-Eisen\iJ})-oxid, unterscheiden sich deutlich von den bekannten Gamma-Eisen(III)-oxiden durch ihre gleichmäßigere Nadelform, da eine Agglomeration durch Zusammensintern vermieden ist, durch ihre verbesserte Kristallinität und durch die höhere Koerzitivfeldstärke und Remanenz, welche überraschenderweise bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zu erzielen sind. Diese Verbesserungen beim Magnetmaterial machen sich auch sehr deutlich bei den daraus hergestellten Magnetbändern bemerkbar.
Der Gegenstand der Erfindung wird anhand folgender Beispiele erläutert.
Die magnetischen Pulverwerte werden durch Messung einer auf ein Stopfgewicht von D= 1,2 g/cm3 gebrachten Oxidprobe mit einem konventionellen Schwingmagnetometer bei lOOkA/m Meßfeldstärke bestimmt. Die Koerzitivfeldstärke (Hc) wird in [kA/m], die spezifische Remanenz (MrIg) und die spezifische Magnetisierung (MJq) werden in [nTcmVg] angegeben.
Beispiel 1
In einem 26-1-Reaktionsgefäß werden 7,31 Mol FeCIj (926,6 g) mit VE-Wasser zu 91 gelöst und bei gleichzeitigem Durchleiten von 500 I Stickstoff/h eine Temperatur von 26°C eingestellt. Unter Rühren mit 500 UpM werden dann in 30—40 Minuten 7,38 Mol NaOH (295,2 g) gelöst in 4,5 I VE-Wasser hinzugefügt. Nach beendetem NaOH-Eintrag wird 10 Minuten nachgerührt und dann anstelle von Stickstoff je Stunde
1501 Luft eingeleitet bis der pH»Wert auf· etwa 3,4 abgefallen ist. Nach 2 h 30 Minuten wurde auf diese Weise eine orangefarbene Keimsuspension erhalten.
Unter weiterem Rühren mit 500 UpM und Durchleiten von 1501 Luft/h wird die Keim suspension auf 4O0C erwärmt Nach Erreichen dieser Temperatur wird die Luftmenge auf 400 l/h erhöht und der pH-Wert durch Zulauf von wäßriger Natronlauge auf pH = 4 bis zum Reaktionsende gehalten. Dauer des Wachstums: 2 Stunden 40 Minuten.
Die Suspension wird auf eine Filternutsche mit Wasser gewaschen bis das Filtrait chloridfrei ist und dann bei 130" C im Trockenschrank getrocknet
Das resultierende Eisenoxidhydroxid stellt ein Gemenge aus 94% Lepidokrokit und 6% Goethit dar, weist ein Längen-zu-Dicken-Verhältnis von 31 und eine spezifische Oberfläche nach BET von 34,7 m2/g auf.
IO Dieses Goethit-Lepidokrokit-Gemenge wird zur Entwässerung an Luft eine Stunde lang auf 430'C erhitzt Das dabei entstehende Produkt wird nun mit 2 Gew.-% Stearinsäure vermischt, in drei gleiche Proben 1A, 1B und 1C geteilt und bei den in Tabelle 1 genannten Bedingungen unter Stickstoff zum Magnetit umgewar.-delt und an Luft zum Gamma-Eisen(III)-oxid oxidiert Die magnetischen Eigenschaften sind ebenfalls in Tabelle 1 angeführt
Vergleichsversuch 1
Es wird wie in Beispiel 1 beschrieben verfahren, jedoch wird das Goethit-Lepidokrokit-Gemenge vor der Umwandlung und der Oxidation nicht entwässert Reaktionsbedingungen und Meßergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.
Tabelle 1
Umwandlung Dauer [Min] Oxidation Dauer [Min] A/-Werte MJp MJp
TV C] Π C] Hc
Beispiel 1 20 90 76 36
Probe A 480 20 175 90 25,6 76 41
Probe B 470 20 290 90 25,9 79 42
Probe C 488 297 25,5
Vergl. Vers. 1 20 90 75 37
Probe A 490 20 275 60 20,7 78 38
Probe B 510 285 20,9
Beispiel
Auf der Basis der Verfahrensweise gemäß Beispiel 1 werden Eisen(III)-oxidhydroxid-Gemenge mit einem Lepidokrokit-Anteil von 72% mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von 33,2 m2/g hergestellt. Diese Goethit-Lepidokrokit-Gemenge werden an Luft bei den in der Tabelle 2 angegebenen Temperaturen jeweils eine Stunde lang entwässert, dann bei 3000C unter Überleiten eines Stickstoff-Methanoldampf-Gemisches zum Magnetit reduziert und dann an Luft bei 4000C zum Gamma-Eisen(III)-ox'd oxidiert Das Stickstoff-Methanol-Gemisch entsteht beim Durchleiten von Stickstoff in einer Menge von 501 je Stunde durch einen auf 1050C erhitzten Behälter, dem Methanol zudosiert wird. Die resultierenden magnetischen Werte der Versuche sind ebenfalls in Tabelle 2 aufgeführt
Tabelle 2
Beispiel
2
Entwässerung Reduktion Oxidation C C C
MJp
M/p
BET
m2/g
Vers. 1 ohne Ent 300 400 22.1 77 42
wässerung
Vers. 2 300 300 400 23.2 76 42
Vers. 3 400 300 400 24.1 74 41
Vers. 4 500 300 400 26.1 80 45
Vers. 5 600 300 400 27.0 78 46
24.5
20.0
22.1
19.2
18.7
Beispiel 3
Wie in Beispiel 1 beschriebein, wurden 4 Goethit-Lepidokrokit-Gemenge hergestellt. Die Probe D in einem 26-l-Reaktionsgefäß, die Proben H-G in einem 700-1-Rührkessel (Tabelle 3).
7 /eil |min| 27 35 316 Sn, 8 Rontgcnuntersuchung \ o-
TeOOII
Tabelle 3 90 [m'/gl % HeOOIl 8
Beispiel 3 Keimbiklung 215 Wachstum hei 40 C 33.8 92 18
π ei 90 Zeit [min| pH 23.6 82 6
Probe D 30 180 80 5,0 25,5 94 4
Probe E 25 255 5,0-5,5 30.8 06
Probe F 30 90 -5.0
Probe G 18 255 4-5
Die Umwandeliingsbedingungen und die Magnetpulverwerte sind in den folgenden Tabellen 4 und 5 wiedei gegeben.
Tabelle 4 Entwässerung Reduktion /
I () 		/eil
[min]		 Oxidation Zeit
[min)		 Magnetpul verwerte Λ/,,,/.· M/
Aus Reduktionsmittel 600 30 I
I Π 		90 //, 75 42
gangs-
produkt		 30 min;
500 C		 Mischung aus
1,2% Stearinsäure
1.2% Stearin-
säureamid
0.6% Lecithin		 600 30 230 90 27.8 73 31
Probe D nicht
entwässert		 520-550 30 ~W 90 22.2 78 41
30 min; Mischung aus
1% Stearinsäure
2% Talgfett
alkohol		 520-550 30 280 90 24.4 75 39
Probe E nicht
entwässert		 280 21,4
In Tabelle 5 sind Proben aufgeführt, die in 30 Minuten bei der niedrigeren Entwässerungstemperatur von 400 C entwässert und danach zu V-Fe^O1 umgewandelt wurden.
Tabelle 5 Reduktionsmittel Reduktion Zeit Oxidation Zeit H1
Ausgangs T [min) T [min] 25.7
produkt \ C] 30 ! c] 30 23,0
FeOOH 3% Stearinsäureamid 600 25 280 60 TA
F 3% Glycerintrioleat 520 25 230 60 h.^itr%*HAm ims*
G 3% Glycerin 520 tio· rlio Tern 230
E Beispiel 4
49,51 einer 30,l%%igen FeCl2-Lösung und 1801 Trinkwasser werden in einem 700-I-Kessel vorgelegt. Der pH-Wert der Vorlage betrug 3,6; die Temperatur lag bei 16° C.
Innerhalb 30 Minuten wurden unter Rühren 1201 einer wäßrigen Lösung von NaOH, hergestellt aus 97,2 1 Trinkwasser und 22^1 einer 25%igen Natronlauge, eingetragen. Dies entspricht einer 56%igen Ausfällung bezogen auf Fe(II). Nach der Laugenzugabe wurden ein pH-Wert von 7,2 und eine Temperatur von 17° C gemessen.
Nach beendetem NaOH-Eintrag wird 5 Minuten nachgerührt und dann zur Oxidation 5 m3 Luft/h eingeleitet Innerhalb von 40 Minuten wurde gleichzei-
5 Minuten war die Keimbildung beendet Der pH-Wen war auf 3,4 abgefallen.
Unter weiterem Durchleiten von 5 m3 Luft/h wurde die Keimsuspension in 1 Stunde und 20 Minuten auf 33° C erwärmt Danach wurde die Luftmenge auf 8 m3/h erhöht und durch Zugabe von wäßriger Natronlauge der pH-Wert auf 5,5 eingestellt und bis Reaktionsende auf diesem Wert geregelt Beginnend mit der Erhöhung der Luftmenge auf 8m3/h wurde gleichzeitig in 30 Minuten auf 38—39°C aufgeheizt und diese Temperatur bis zum Ende der Wachstumsreaktion gehalten.
Nach ! Stunde und 40 Minuten war die Oxidation zu Ende. Nach der Filtration über eine Filterpresse wird das Produkt mit Wasser gewaschen bis das Filtrat
chloridfrei ist und dann bei IIO"C im Trockenschrank getrocknet.
Das resultierend? Eisen(III)-oxidhydroxicl stellt ein Gemenge aus 92% Lepidokrokit und 8% Goethit dar, weist ein Längen-zu-Dickenverhältnis von 16 auf und eine spezifische Oberfläche nach BCT von 23,3 m2/g.
Von <i:2sem Goethit-Lepidokrokit-Gemenge werden 200 g zur Entwässerung an Luft 30 Minuten lang auf 5000C erhitzt. Das dabei entstehende Produkt wird mit 2% Stearinsäure gemischt und dann in einen? Trockenschrank 30 Minuten lang bei 110— 1200C gehalten. Die nachfolgende Reduktion zu FeiOi wurde bei 55O°C in 30 Minuten, die Oxidation zu j'-FejOj mit Luft nach dem Abkühlen des Fe)O1 auf 280"C in 90 Minuten durchgeführt (Probe H).
Eine Vergleichsprobe j wurde ohne die Entwässerung aus dem gleichen Ausgangsprodukt bei sonst gleichen Bedingungen hergestellt (Tabelle 6).
Tabelle 6 26,8
21.7		 MJ-, MA,
82
79		 43
36
Probe H
Vergleichsprobe J
Aus den beiden Gamma-Eisen(III)-oxid-Proben H und J werden Magnetpigmentdispersionen und anschließend Magnetbänder hergestellt.
Zur Herstellung der beiden Magnetdispersionen werden Topfmühlen mit 8000 Teilen Stahlkugeln mit einem Durchmesser von 5 mm gefüllt und anschließend mit 700 Teilen des jeweiligen Magnetmaterials, 420 Teilen eines Gemisches aus gleichen Teilen Tetrahydrofuran und Dioxan, 8,75 Teilen Lecithin, 8,75 Teilen eines neutralen Polyaminoamidsalzes und 210 Teilen einer 20%igen Lösung eines Copolymerisates aus 80% Vinylchlorid, 10% Dimethylmaleinat und 10% Diäthylmaleinat (K-Wert = 58) in einem Gemisch aus gleichen Teilen Tetrahydrofuran und Dioxan versehen. Die thermoplastischen Polyesterurethans aus Adipinsäure, 1,4-Butandiol und 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan in einem Gemisch aus gleichen Teilen Tetrahydrofuran und Dioxan, 0,7 Teile Polydimethylsiloxan zugesetzt. Nach weiterem 5stündigem Dispergieren wird die erhaltene Magnetdispersion unter Druck durch ein Filter von 5 μιτι Porenweite filtriert. Mit einem Linealgießer wird nach der üblichen Technik eine 6 nun starke Polyäthylenterephthalatfolie mit der Magnetdispersion beschichtet und nach Durchlaufen eines Magnetfeldes bei Temperaturen zwischen 60 und l00°C getrocknet. Nach der Trocknung trägt die Foil·; eine Magnetschicht von 5 μπι Dicke. Durch Hindurchführen zwischen beheizten Walzen (80°C unter einem Liniendruck von ca. 3 kg/cm) wird die Magnetschicht verdichtet. Die beschichtete Folie wird in Bänder von 6,25 mm Breite geschnitten.
Die elektroakustische Messung erfolgt nach DIN 45 512,Teil II.
Die Meßergebnisse enthält Tabelle 7.
Tabelle 7
Probe H Probe J
Bandmagnet
werte
H1 [kA/m] 25,8 21,0
Mm [mT] 170 167
M, [mT] 147 125
MJMn 0,86 0,75
Em 0 + 0,3
Ew kHz -0,4 -1,8
A1 -0,5 -2,0
A1, 0 -2,8
/?G6-A-Kurve - 1,3 -1,5
Kd + 2 -0,3
r»U3>_MUIIg WIlU 40 SiullUCIl VUIUI»pclgICl t.
werden 1090 Teile einer 10%igen Lösung eines BASF Aktiengesellschaft

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von nadelförmigen ferrimagnetischen Eisenoxiden durch Reduktion nadeiförmiger Eisen(IiI)-oxidhydroxide bei Temperaturen zwischen 300 und 650° C mittels in diesem Temperaturbereich zersetzlicher organischer Verbindungen und gegebenenfalls Oxidation des Reduktionsproduktes mit sauerstoffhaltigen Gasen bei 200 bis 500°C, dadurch gekennzeichnet, daß das eingesetzte nadelförmige Eisen(III)-oxidhydroxid aus einem Gemenge aus Goethit und Lepidokrokit mit einem Lepidokrokitantei! von mindestens 60% besteht und vor dem Reduktionsschritt bei Temperaturen von 250 bis 700° C entwässert wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das nadelförmige Eisen(III)-oxidhydroxid des Gemenges ein Längen-zu-Dickenverhältnis von mindestens 15 aufweist und die Entwässerung des Eisen(IlI)-oxidhydroxids bei 300 bis 650°C vorgenommen wird.
3. Verwendung der gemäß Anspruch 1 hergestellten nadelförmigen ferrimagnetischen Eisenoxide als magnetisches Material zur Herstell.ing von magnetischen Aufzeichnungsträgern.
20
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