DE2212435A1 - Synthetisches Lepidocrocit,Verfahren zu dessen Herstellung und Aufzeichnungsvorrichtungen fuer magnetische Impulse - Google Patents
Synthetisches Lepidocrocit,Verfahren zu dessen Herstellung und Aufzeichnungsvorrichtungen fuer magnetische ImpulseInfo
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Description
DR-JUR1DIPL-CHEM-WALTERBEIi .......
ALFRED UiTiPPENER ■ JfcrMaTZ 1972
DR. JUR. DIPL-CHEM. H.-J. WOLFP
DR. JUR. HANS CHR. BEIL <
DR. JUR. HANS CHR. BEIL <
623FRANKFURTAMAAAIN-HOCHSf
Unsere Nr. 17 753
Pfizer Inc.
New York, N.Y., V.St.A.
New York, N.Y., V.St.A.
Synthetisches Lepidocrocit, Verfahren zu dessen Herstellung
und Aufzeiehnungsvorrichtungen für magnetische Impulse
Zur Herstelluno; von magnetischem Y-Eisen(III)-oxid, das
bei der Herstellung von Magnetbändern und Mitteln zur Aufzeichnung nützlich ist, wurden Verfahren beschrieben.
Die USA-Patentschrift 3 ol5 627 beschreibt die Herstellung
von magnetischen Eisenoxiden aus einem synthetischem magnetischem Y-Eisen(III)-oxid-Monohydrat durch Reduktion
und Oxidation, wobei plattenartige kristalline Partikel erhalten werden, die den Eisen(III)-oxid-Monohydrat-Partikeln
ähnlich sind, die vorzugsweise ein Verhältnis von Länge zu Breite bis zu etwa 10:1, ein Verhältnis von
Breito zu Dicke von mindest? -f: 1 und eine Länge von bis
zu etwa 5 M besitzen.
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Obgleich die zur Aufzeichnung, verwendeten Mittel, die
diese magnetischen Eisenoxide enthalten, in vieler Hinsicht zufriede^tellend arbeiten, mangelt es ihnen an
verschiedenen Qualitäten, was zu ihrer unbefriedigenden und begrenzten Leistung auf verschiedenen Gebieten beiträgt.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von synthetischem Lepidocrocit (v-Eisen(III)oxid-Monohydrat),
das gekennzeichnet ist durch sehr feinkörnige nadelartige kristalline Teilchen, wobei mindestens etwa
70 % der Teilchen ein Verhältnis von Länge zu Breite von größer als 10:1 und eine Länge von bis zu etwa 2 u besitzen.
Das wird erreicht, indem man zuerst eine Aufschlämmung von kolloidalen Keimen von sythetischem Lepidocrooit
(synthetic lepidocrocite colloidal seed slurry) herstellt, wobei man a) Eisen(II)chlorid mit wässrigem
Alkali vereinigt, wobei die Konzentration des Eisen(II)-chlorids etwa 29,95 bis 59,9 g/l (0,25-0,50 pounds per
gallon) beträgt, und das unter a) erhaltene Gemisch kräftig rührt während ein Sauerstoff enthaltendes Gas
eingeleitet wird bis der pH-Wert des Gemisches etwa 2,9 bis '1,1 beträgt.
Als wässriges Alkali wird vorzugsweise NaOH, MH^OH oder
Ca(OH)„ verwendet. Die Aufschlämmung wird dann unter
ο kräftigem Rühren bei einer Temperatur von 26,7 bis 60"C
und einem pH-Wert von 2,9 bis 4,1 in Gegenwart von überschüssigem
Eisen(II)chlorid gehalten, während gleichzeitig und kontinuierlich Alkali und ein Sauerstoff enthaltendes
Gas eingeführt wird, bis 1,2 bis 5 Gew.-Teile des Gesamtproduktes pro Gew.-Teil des Keims (seed) gebildet werden.
BAD ORIGINAL
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Alternativ wird die Aufschlämmung unter kräftigem Rühren
bei einer Temperatur von 26,7 bis 60 C und einem pH-Wert
von 2,9 bis 4,1 in Gegenwart von überschüssigem Eisen(II)-chlorid
und metallischem Eisen gehalten, während ein Sauerstoff enthaltendes Gas kontinuierlich eingeleitet
wird,bis 1,2 bis 5 Gew.-Teile des Gesamtproduktes pro Gew.-Teil
des Samens gebildet werden .
Synthetisches magnetisches Y-Eisen(III)oxid kann aus
synthetischem Lepidocrocit durch Reduktion und Oxidation des Lepidocrocit und mechanisches Verdichten (densifying)
des γ -Eisen(III)oxid-Produktes hergestellt werden. Wahlweise wer daivor Reduktion und Oxidation die Lepidocrocit-Partikel
mit mindestens einer hydrophoben aliphatischen Monocarbonsäure mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen beschichtet.
Ein Mittel oder eine Vorrichtung zur Aufzeichnung von magnetischen Impulsen, das aus einem bindenden Medium
besteht, das eingelagert das synthetische magnetische γ -Eisen(III)oxid enthält kann hergestellt werden, -wobei
diese Mittel oder Voirichtungen gekennzeichnet sind durch
ein Br/Bm-Verhältnis von mindestens 0,84 in einem 1.000
Oersted-Feld und ein Orientierungsverhältnis von mindestens 2,4 in einem 1.000 Oerstedfeld.
Die vorliegende Erfindung betrifft Verbesserungen, die in
der Leistung von Aufzeichnungsmitteln oder Vorrichtungen für magnetische Impulse insbesondere in Form von Bändern,
einschließlich Bändern, Platten, Scheiben (sheets), Zylin-iern,
Filmen für kinematographische Aufnahmen, elektronische Computerkomponenten und Telerneter-Ausrüstungen
beobachtet werden. Die einzigartigen Eigenschaften ^ es durch f^ie vorliegend beschriebenen Methoden hergestellten
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synthetischen LepidocrocitB und die verbesserten Verfahrensausführungen zur Herstellung des magnetischen γ -Eisen(III)·
oxids resultieren in den Erreichen überlegener Leistungseigenschaften der Aufzeichnungsmittel, die das Eisen(III)-oxid
enthalten.
Das synthetische Lepidocroeit, das gekennzeichnet ist
durch sehr feinkörnige nadelartige kristalline Partikel, wobei mindestens etwa 70% der Partikel ein Verhältnis von
Länge zu Breite von größer als 10:1 und eine Länge bis zu etwa 2 μ besitzen, wird erfindungsgemäß dadurch hergestellt,
dass man zuerst eine kolloidale Keim-Aufschlämmung des Lepidocrocits bildet. Es wird bemerkt,
daß Lepidocrocit mit einem Verhältnis von Länge zu Breite von 20: Ibis 50:1 sogar durch das neue Verfahren hergestellt
werden kann. Eisen(II)Chlorid wird unter Bildung von Eisen(II)hydroxid mit einem wässrigen Alkali kombiniert,
das ausgefällte Eisen(II)hydroxid wird dann unter kräftigem Rühren oxidiert,um ausgefälltes kolloidales
Keim-Lepidocrocit zu bilden. Die Oxidation wird durch Einleitung eines Sauerstoff enthaltenden Gases in
das Gemisch bis der pH-Wert 2,9 bis 4,1 beträgt, (gewöhnlich nach 0,5 bis 2 Stunden) durchgeführt. Obgleich
Eisen(II)Chlorid verwendet wird, schließt es nicht aus, andere Eisensalze (z.B. Eisen(II)sulfat oder Eisen(II)-nitrat)
zu verwenden. Vorzugsweise wird als wässriges Alkali NaOH, NH/4OH oder Ca(OH)2 verwendet. Die Eisen(II)-chloiid-Konzentration
sollte vor Ausfällung des Eisen(II)-hydroxids 29,95 bis 5959 g/l betragen. Es kann das
Ei sen (II) ChIOrIf"! dem wässrigen Alkali zugesetzt werden
oder umgekehrt. Typischerweise können zwischen ?3,q6 unc1
11918 g NnOM/] (between 0.2 and 1 pounds per gallon) oder
äquivalente1 Mengen anderer Alkalien verwendet
werden. Anstelle von NUmOH kann Ammoniakgas verwendet
werden , wobei die wässrige Eisen(IT)-
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BAD ORIGINAL
chlorid-Lösung mit einem Ammoniak-Sauerstoff enthaltenden
Gasgemisch hindere Alkalien können ebenfalls erfindungsgemäß
verwendet werden (z.B. KOH, Ba(OH)2, Mg(OH)2, Py ridin
oder Anilin). Jedes Sauerstoff enthaltende Gas kann zu Bereitstellung einer "Durchblaa*-Wirkung, welche das
kräftige Rühren des Gemisches unterstützt, verwendet werden. Vorzugsweiss wird Luft oder Sauerstoff verwendet.
Erreicht der pH-Wert des Gemisches 2,9 bis 4,1 und vorzugsweise 3 bis 3,5, so ist das ein Anzeichen dafür, daß
ausreichend Keime gebildet wurden,um die Bildung des Lepidocrocit-Produktes zu beginnen, wobei 1,2 bis 5 und
vorzugsitfeise etwa 2 Gew.-Teile des Gesamtproduktes pro
Teil Keim gebildet werden. Das Verhältnis von Produkt zu Keim ist ein kritischer Parameter, der kontrolliert
werden muß. Die gewünschten feinen Partikel mit einem große η Verhältnis von Länge zu Breite werden durch Verwendung
des erfindungsgemäß offenbarten geringen Wachstumsverhältnisses erhalten. Die bisher bekannten Methoden
haben allgemeir Verhältnisse von Produkt zu Keim von größer als 6:1 angewandt, was in geringen Verhältnissen
von Partikelgröße zu-Breite resultiert.
Am Ende der keimbildenden Stufe erhöht sich die Temperatur allgemein über 26,7°C und mit einer ursprünglichen
Konzentration von 29,95 bis 59j9 g Eisen(II)chlorid pro
1 ist gewöhnlich ein ausreichender Überschuß von Eisen(II)-chlorid vorhanden, der nötig ist, damit sich während der
Bildungsstufe das gewünschte synthetische Lepidocrocit-Produkt
bilden kann, was gewöhnlich in 5 bis 50 Stunden geschieht. Genaue (close) Kontrolle des pH-Wertes und der
Temperaturbeclingungen sind zur Herstellung des gewünschten
♦) kraftIg in Berehrunt gebracht wird.
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8AD ORIGINAL
Produktes nötin;. Z.B. ist bei einem pH-Wert weit unter
2,9 die Ausfällung des Eisen(III)-Produktes inkomplett
und bei einem pH-Wert über 4,1 ist die gewünschte Kristall-Morphologie verändert. Ähnlich wird bei Temperaturen
außerhalb des bevorzugten Temperaturbereiches von · 26,7 C bis 60 C ein unerwünschtes Produkt erhalten. Alternativ
kann während der Bildungsstufe metallisches Eisen zugesetzt werden, was den Zusatz von Alkali überflüssig
macht, da das Eisen die nötigen basischen Reaktionsbedingurigen
bereitstellt. Die Bildung des Produktes ohne die Verwendung von metallischem Eisen kann gewöhnlich bei
26,7 bis 1\9 C durchgeführt werden, während die Bildung
unter Verwendung von metallischem Eisen Temperaturen erfordert, die etxias höher liegen. Es ist zu bemerken, daß
die Luftmengen (air rates) und die Reaktionszeiten nicht kritisch sind, sie hängen in erster Linie von dem Reaktor
ab. Kräftiges Rühren wird jedoch während der Bildung der Aufschlämmung der Lepidocrocit-Keime und des Lepidocrocit-Produktes,
um die gewünschten Eigenschaften der Lepidocrocit-Partikel zu erhalten, als notwendig erachtet. Das
kräftige Rühren sichert ausreichenden Kontakt des Sauerstoff enthaltenden Gases ,um die Ausfällung des gewünschten
Produktes und die Morphologie dieses Produktes zu fördern. Das kann erreicht werden durch mechanisches Rühren und
die Wirkung des Durchblasens des Sauerstoff enthaltenden Gases durch das Gemisch. Das schließt jedoch nicht andere
Mittel zur Erreichung des gleichen Resultates, die in der Technik gebräuchlich sind, aus. Das synthetische magnetische
γ -Eisen(III)oxid, dc-s verbesserte magnetische Eigenschaften
in Aufzeichnungsmitteln aufweist, kann aus dem vorstehend beschriebenen synthetischen Lepicloorocit herge-
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,„ η „
stellt werfen. Verhältnisse von Länge zu Breite von 9:1
bis 20:1 können in den magnetischen Eisen(III)oxid-Partikeln erhalten werden, die ähnlich den Lepidocrocit-Partikeln
als sehr feinkörnige nadeiförmige kristalline Partikel mit einer Länge bis zu 2 υ charakterisiert sind.
Das durch das erfindungsgemäße !^erfahren hergestellte
synthetische magnetische ν -Eisen(II)oxid weist größere Verhältnisse von Partikellänge zu-Breite auf, als es
möglich war durch die früher offenbarte Verfahren. Die erhaltenen verbesserten magnetischen Eigenschaften sind
direkt d -n stark verbesserten Eigenschaften des Lepidocrocits zuzuschreiben. Das synthetische magnetische
y-Eisen(III)-oxid kann aus clem synthetischen Lepidocrocit durch Reduktion des letzteren mit Wasserstoff zu Eisen(II,
III)oxid bei hohen Temperaturen (typischerweise bei 316
bis 1127 CO, dann Oxidation mit Luft (typischerweise bei 232
bis 3821C) und dann mechanisches Verdichten des Produktes
(typischerweise in einem Rollquetscher, einer Kugeloder
Walzenmühle) zur Verbesserung seiner Frequenzwiedergabe, insbesondere seiner Hochfrequenzwiedergabe,wenn es
in Aufzeichnungsmittel eingearbeitet wird, hergestellt worden. Die Verdichtungsstufe wird bereitgestellt, um den
Grad der Affiomeration der Partikel, welche während der.
Bearbeitun.T auftritt, zu vermindern, wobei die gleiche Partikelnröße aufrechterhalten wird (d.h. es tritt während
der Verdichtung im wesentlichen keine Degradation der Partikel ;mf). Eine bevorzugtere Methode zur Herstellung
dps magnetischen Eisen(III)oxids aus Lepidocrocit besteht
in dom Aufbringen eines Überzuges aus einem organischen ObPi'flächcnbehandlungsmittel auf die Lepidocrocit-Teilchen
vor Rp'lulrtinn und Oxidation. Der überzur ist vorzugsweise
BAD ORIGINAL,
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eine inonomolokulare Schicht auf den Partikeln, die aus
mindestens einer hydrophoben aliphatischen Monoearbonsäure
rn.it 8 bis ?Λ Kohlenstoffatomen besteht. Dieser
überzug bewahrt die Partikel während der Bearbeitung
durch neutralisierende oberflächenaktive Kräfte vor der Agglomeration und resultiert in überlegenen magnetischen
Oriontierungseigenschaften im Endprodukt. Die Verwendung
einen derartigen Fettsäure enthaltenden Überzuges macht
auch die Verwendung von Wasserstoff während der Bearbeitung aufgrund der inherenten reduzierenden Wirkung des
Oberflächenbebandlungsmittels unnötig. Der überzug kann
in verschiedener Weise mit verschiedenen Monocarbonsäuren, wie in der USA-Patentschrift 3 ^98 7^8 beschrieben, hergestellt
werden. Vorzugsweise wird 1,6 bis 10 % Kokosnußölfettsäure
r.der Laurinsäure (allein oder als Gemisch)
verwendet, wobei durch Zusatz von 0,15 bis 1,5 % Morpholin,
bezogen auf dar? Gewicht des Lepidocrocits in dem Gemisch,
wasser-lc 's lieh oder dispergierbar gemacht wird.
Die Verwendung des vorstehend beschriebenen synthetischen
mo.gn: tischen γ -Eisen(III)oxids in Aufzeichnungsmitteln
für TTTTcnetiache Impulse resultiert in überlegenen Loistunpseigenschaften
dieser Mittel, insbesondere von Bändern.
Ein Magnet-r.onband (magnetic tape), das das so erhaltene
(,dem γ -EiSOn(ITT)CXId enthält, kann nach^folgenden Verfahren
hergestellt werden. Die in der nachstehenden Tabelle aufgeführten
Bi siandteile (in Gew.-Teilen) werden gemischt
und in eine Kugelmühle gebracht:
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V-Eisen(III)oxid, Fe3O 840
Me thy 1-s.bietat-maleinsäuregly coles ter βθ
Vinylharz (13% Vinylacetat-87#Vinylchlorid-copolymeres)
120
Weichmacher (ein lineares Polyesterharz mit hohem Molekulargewicht, hergestellt
durch Reaktion einer dibasischen Säure mit einem zweiwertigen
aliphatischen Alkohol) 60
Methylisobutylketon 500
Toluol 300
Natriumdioctylsulfosuccinat 33,5
Das Gemisch wurde 20 Stunden oder länger gemahlen, wobei
ein Produkt mit einer Hegman-Feinheit von mindestens 6,5 und einer Viskosität von etwa 83 Krebs-Einheiten erhalten
wird. Die Masse wird dann mit weiteren 200 Teilen Toluol gemischt und nach bekannten Verfahren auf eine
Grundlage aus Celluloseacetat in Form eines 20,3 bis ^O }5 cm breiten Streifens gebracht. Während der aufgebrachte
überzug noch feucht ist, wird er durch ein magnetisches Feld geleitet, um die Partikel in bekannter V/eise
zu orientieren, wonach der Streifen getrocknet, kalandert, gepresst und poliert wird und schließlich wird er aufgeschnitten
und unter Spannung auf Rollen oder Spulen gebracht. Die normale überzugsdicke beträgt 5,08 bis 15,24 μ
(θΛ to 0.6 mil) und in diesem spezifischen Fall etwa
11,43 μ (0.45 mil). Magnetische Bänder, die mit dem vorstehend
beschriebenen magnetischen y-Eisen(IH)oxid hergestellt
werden, weisen Orientierungsverhältnisse von mindestens 2,4 und rechteckige magnetische Hysteresis- .
schleifen (square magnetic hysteresis loops) mit einem
Br/Bm-V/ert von miiKießtens 0,84 in einem 1.000 Oersted-Feld
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- Io -
auf. Die magnetischen Bänder weisen ebenfalls sehr gute
Hr chfrequenzwiedergabe auf. Diese Werte sollten natürlich
nicht beschränkend, sondern repräsentativ für die Verbesserungen
gegenüber der Eigenschaften der Bänder,die
magnetisches Y-Eisen(III)oxid, wie es in der bisherigen
Technik offenbart x<mrde, enthalten, betrachtet werden.
Diese bekannten Bänder weisen typischer-weise in einem 1.000 Oersted-Feld Orientierungsverhältnisse bis au 2,2
und Br/Bm-Werte von etwa 0,83 auf, obgleich Ansprüche
'tuΓ höhere Verhältnisse gemacht wurden. Die magnetischen
Eigenschaften des Bandes, das ihm durch das eingearbeitete Eisenoxid verliehen wird, kann im Grunde durch Veränderung
der Eigenschaften der Partikelgröße durch Variierung der Verfahensbedingungen (z.B. Verhältnis von Lepidocrocit-Gesamtprodukt
zu Keim, Grad der mechanischen Verdichtung von Y-Eisen(III)oxid, usw.) verändert v/erden. So ergeben
z.B. partikel mit geringerer Länge niedrigere Br/Bm-Werte.
Durch sorgfältige Kontrolle der Verfahrenbedingungen zur
Herstellung des Lepidocrocits, des magnetischen γ-Eisen
(ITI)oxids und des Bandes können selbst stärker vergrößerte
magnetische Leistungseigenschaften des Bandes erhalten wurden. Br/Bm-Werte von etwa 0,91 und Orientierunesverhältnisso
von etwa 5 und höher können erwartet werden.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung.
Λ. Herstellung von synthetischem Lepidocmcit
In einen 9l\6 1 fassenden Behälter, der mit einem mechanischen
Rührer und einem ein perforiertes Rohr aufweisenden Luftzerstäuber ausgestattet war, wurden 500 l 26,7 0
w'-rnes Leitungswasser und 80,5 1 einer wässrigen Lösung,
die 28,9 kg Eisen(II)chlorid enthielt, gebracht. Dan
Gemisch wurde auf 587 1 verdünnt. Uritor kräftigem Riih'vr
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wurden in einer Zeit von 15 Minuten 129 1 wärriges Ammoniak,
die l43O 1 Ammoniumhydrcxid (Analyse 28,8 % Ammoniak) eingepumpt.
Das Rühren wurde fortgesetzt, die Luftzufuhr eingeschaltet und in einer Stunde komplett zu pH 3,3 oxidiert,
um eine Keim enthaltende Aufschlämmung von synthetischem LeficOerocit zu bilden. Die Ausfällung des Lepidocrocits
wurde durch Erhitzen der Aufschlämmung
auf 38°Cj Einpumpen zusätzlicher Ammoniaklösung
(197 I3 die 16,1 1 (4,25 gallon) des vorstehend genannten
23j8 #--igen Ammoniumhydroxids enthielten) bei einer Geschwindigkeit
von O,4l6 1 pro Minute oder alternativ durch Einleitung v^n 0,0113 bis 0,142 m Ammoninkgas pro Minute
(0.4 - 0.5 cfm) vervollständigt, während kontinuierlich
belüftet und gerührt wurde. Mach 7,5 Stunden war die Ausfällung beendet, wurden 187,5 1 Ammoniaklösung oder 4,31
kg /iiumoniakgas beendet, betrug das Volumen des Ansatzes
013 1 und wurden 20,1 kg des hydratisieren y-Eisen(III)-oxids,
Lepidccrocit, erhalten. Der End-pH-Wert betrug 3,7- Dies repräsentierte ein Verhältnis von Lepidocrocit-Gesamtprodukt
zu Keim von etwa 2:1, bezogen auf die Gesamtmenge der verwendeten 28,8 $-igen Ammoniaklösung
(2933 1) dividiert durch die Menge der vor dem Erhitzen
der Aufschlämmung auf 38 C verwendeten 28,8 #-igen Ammoniaklösung
(14 1).
Die Prüfung des Produktes durch Röntgenstrahlenbeugung zeigte eine Zusammensetzung von über 99 % hydratisieren
Y-Eiscn(III)oxid, bekannt als Lepidocrocit, durch elektronnidkrnnkopdsolle
Messungen xiurde gezeigt, daß das Produkt
nadt'ilförmige, in Bündeln auftretende Kristalle besitzt,
v;ob·'.i ^ ic-; Kristalle durchschnittlich bis zu etwa 2 υ
i-.f'-nre- un-1 ein Verhältnis von Länge zu Breite von etwa 20:1
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bis 50:1 (3-g· Teilchen wurden bei 1 M Länge und 0,02 υ
Breite gemessen) haben. Der Vergleich der Röntgenstrahlenbeugunn
des verstehend hergestellten Produktes mit dem Standard-Lepidocrocit-Röntgendiagramm nach ASTM 8-98
in eier ASTM Röntgenbeugungskarte (ASTM Diffraction card
file) ist folgender:
Experimentell ASTM 8-98 (Lepidocrocit)
| "· d"A° | I/Io |
| 6,28 | 100 |
| 3,30 | 92 |
| 75 | |
| C- , J D | 15 |
| 2,10 | 20 |
| 1,9*· |
| "d"A° | I/Io |
| 6,26 | 100 |
| 3,29 | 90 |
| 2,47 | 80 |
| 2,36 | 20 |
| 2,09 | 20 |
| 1,937 | 70 |
ähnliche Resultate wurden erhalten, vrenn man anstelle von
Luft reines Sauerstoffgas und anstelle von NH^1OH oder
NH7-Gas NoOH oder Ca(OH)? verwendete.
B. Herstellung von synthetischem magnetischem γ-Eisen-(III)oxid
Die Oberflächenbehandlung wurde durchgeführt, indem man
die Aufschlämmung in den das Lepir1ocrocit"Produkt enthaltenden
Behälter auf 79,5 C erhitzte, dann unter Rühren ein Oberflächenbehandlungsmittel-Gemisch von 0,^99 kg
Kokosnußölfettsäure und 0,0907 kg Morpholin in 15,1 1
heißem V/asser zusetzte. Das Erhitzen wurde auf 88 C fortgesetzt,
filtriert und der Filterkuchen salzfrei gewaschen.
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Dab Produkt ist praktisch reines Lepidocrocit, das mit
etwa 2,5 Gew.~# des Fettsäure enthaltenden Oberflächenbehandlungsmittels
beschichtet war.
Dieses Material wurde entweder in" einem diskontinuierlich
oder in einerr kontinuierlich arbeitenden Ofen bei 399 C
in einer Wasserstoffatmosphäre zu Eisen(II) ,(EII)oxid reduziert und nachfolgend in einem Luftstrom bei 246 C
zu Y~Eisen(III)oxid oxidiert, dessen magnetische Eigenschaften
durch mechanisches Verdichten in einem RoIlquetscher innerhalb einer halben Stunde verbessert wurden.
Das erhaltene fertige Oxid wurde in einem 1.000 Oersted-PeId
als Trockenpulver magnetisch getestet und zeigte eine Hc von 365, Br von 2040 und Bm von 347o und als
Dispersion in öl eine Hc von 362, Br von 33^5 und Bm von
376O. Durch elektronenmikroskopische Messungen wurde gezeirt,
daß die trockenen F,isen(III)oxid-Partikel ein durchschnittliches Verhältnis von Länge zu Breite von 9>3:1
upd eine durchschnittliche Länge bis zu etwa 2 μ besaßen.
oin ähnliches Eisen(III)oxid-Produkt wurde erhalten, wenn
die Oberflächenbehandlungsstufe weggelassen wurde.
In Beispiel 1, Teil A kann in der Stufe der Bildung des Lepidocrocit-Produktes metallisches Eisen als Fällungsmittel
substituiert werden.Ein Beispiel für diese Methode ist das folgende. Es wurden 2 identische Präparate von
jeweils 757 1 der Aufschlämmung der synthetischen Lepidocr'icit-Koirno
aus Eisen(II)Chlorid und Ammoniak nach dom
im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt. Sie wurden vereinigt und in einen 1.893 1 fassenden Behälter
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mil", einem inneren Reservoir, das metallisches Eisen und
einen Belüfter unter dem Eisen und in der Nähe des Behälterbodens
enthielt. Die vereinigten Aufschlämmun^en
xtfurden auf 60'C erhitzt und dort erhalten, während mit
Luft oxidiert vmrcle, was die Auflösung des Eisens und
die Ausfällung des hydratisieren Eisen(III)oxids bewirkte. Diese Belüftung wurde 36 Stunden fortgesetzt,
itfonaeh in dem Ansatz insgesamt 31+ kg Lepidocrocit vorhanden
waren. Das synthetische Lepidocrocit-Produkt ist ähnlich dem des gemäß Beispiel 1, Teil A erhaltenen
Produktes.
Wie im Verfahren des Beispiels I3 Teil B beschrieben,
wurde die erhaltene Aufschlämmung und das enthaltene Oxid oberflächenbehandelt, filtriert, gewaschen usvr. wie
gemäß Beispiel 1, Teil B beschrieben, um das v-Oxid-Produkt
zu erhalten. Dieses zeigte ebenfalls gute magnetische Eigenschaften, in einem Feld mit einer Feldstärke
von 1.000 Oersted zeigte das Trockenpulver eine Hc von 3'[O3 Br von 1937 und Bm von 3500 und die (Ildispersion
eine Hc von 363, Br von 3365 und Bm von 3760.
Das magnetische y-Eisen(III)oxid wurde in der gleichen
Weise wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, mit der Ausnahme, daß bei der Reduktion von Lepidocrocit zu
Eisen(II), (Ill)oxid kein gasförmiges Reduktionsmittel,
wie Wasserstoff verwendet wurde. Die gesamte Reduktion wurde durch die Beschichtung der Lepidocrocit-Partikel
mit dem organischen Oberflächenbehandlungsmittel unter der gleichen Ofentemperatur bewirkt. Dieses Produkt zeigte
ebenfalls gut magnetische Eigenschaften, wobei das
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Trockenpulver eine Hc von 303» Br von 1892 und Bm von
3388 und eine öldispersion eine Hc von 325» Br von 281H
und Bm von 3207 zeigte.
In einen 1.893 1 fassenden Behälter, der mit einem Rührer
und einem Luftzerstäuber ausgestattet war, wurden 984 1
Wasser einer Temperatur von 26,7 C und 151 1 einer wässrigen, 59 kg Eisen(II)chlorid enthaltenden Lösung gebracht.
Unter Rühren wurden innerhalb eines Zeitraums von 10 bis 15 Minuten 303 1 einer 9,07 kg NaOH enthaltenden Lösung
eingepumpt. Während weiter gerührt wurde, wurde mit 0,142 m-5 Luft pro Minute oxidiert, bis der Eisen(II)-Niederschlag
zu Eisen(III) oxidiert wurde. Dies erforderte etwa 1 Stunde. Die Ausfällung des Oxids wurde durch Erhitzen
der vorstehenden Aufschlämmung auf 51»5°C, Portsetzen des Rührens und der Belüftung, während kontinuierlich
weitere Natronlaugelösung zugesetzt wurde, bis das Produkt 40,8 kg Oxid ausmachte, wobei die Alkalizugabe
unter Aufrechterhaltung eines pH-Wertes im Bereich von 3,0 bis 3,7 aufrechterhalten wurde, vervollständigt. Das
erhaltene synthetische Lepidocrocit wurcfe wie in Beispiel
1 beschrieben zu magnetischen γ-Oxid umgewandelt, wobei
gleicht·· Ergenisse erhalten wurden.
In einen 9^6 1 fassenden, mit Rührer und Belüfter ausgestatteten,
4Q2 1 26,7°C warmes Wasser enthaltenden Tank
wurden 75»7 1 einer wässrigen 29 kg Eisen(II)chlorid enthaltenden
Lösung gebracht. Unter Rühren wurden in einem Zeitraum von 10 bis 15 Minuten 151 1 einer 8,39 kg Ca(OH)0
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enthaltenden CaIciumoxidaufschlämmung eingepumpt. Das
Rühren wurde fortgesetzt·, es trat Oxidation ein. Es wurde etwa eine Stunde weiter gerührt, bis der Eisen(II)-Niederschlag
vollständig in die Eisen(III)-Form übergeführt wurde und der pH-Wert etwa 3,5 erreichte. Die Ausfällung
des synthetischen Lepidocrocits wurde durch graduelle Zugabe von weiteren 151 1 Calciumcxidaufschlämmung über
n .und
etwa 8 Stunden unter Rühren, BelüftenN eir.er Temperatur
von 57°C fortgesetzt und der pH-Wert durch Regulierung der Geschwindigkeit der Calciumoxidzugabe im Bereich von
33O bis 3,7 aufrechterhalten. Das Endprodukt von etwa
20,4 kg wurde zu magnetischem y-Eisen(III)oxid nach den
Verfahren des Beispiels 1 verarbeitet, wobei ähnliche Resultate erhalten wurden.
A. Herstellung von synthetischem Lepidocrocit
In einen 4.5'(O 1 fassenden, mit einem mechanischen Rührer
und einem ein perforiertes Rohr aufweisenden Luftzerstäuber ausgestatteten Behälter wurden 2.166 1 4,44 C
warmes Leitungswasser und 299 1 einer wässrigen 135 kg Eisen(II)chlorid enthalt-enden Lösung gebracht. Unter
kräftigem Rühren wurden innerhalb von 15 Minuten 591 einer 62,9 1 Ammoniumhydroxid (Analyse bei 28,8$ Ammoniak)
enthaltenden wässrigen Ammoniaklösung eingepumpt. Das Rühren wurde fortgesetzt, Luft eingeleitet und vollständig
auf pH 3,8 in einer Stunde und 15 Minuten oxidiert,
um eine Aufschlämmung von synthetischen Lepidocroeit-Keimen
zu erhalten. Die Ausfällung von Lepidocrocit wurde vervollständigt durch Erhitzen der oben erhaltenen
Aufschlämmung auf 38fC, Einpumpen von weiterer Ammoniaklösung
(882 1, <Ue 72,7 1 des vorstehend genannten 28,8 >'
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209843/0077
Ammoniumhydroxids enthielten) bei einer Geschwindigkeit von 1,97 1 pro Minute oder alternativ durch Einleiten
von 0,0538 bis 0,068 irr Ammoniakgas pro Minute, wobei
die Belüftung und. das Rühren fortgesetzt wurden. Nach 7 Stunden und 55 Minuten war die Ausfällung beendet. Es
wurden 882 1 Ammoniaklösung oder 169,1 1 Ammoniakgas verwendet, das Volumen des Ansatzes betrug 3-925 1 (1.037
gallons) und enthielt 101,6 kg des hydratisieren Y-Eisen(III)oxids, Lepidocrocit. Der End-pH-Wert betrug
H3I. Dies repräsentierte ein Verhältnis von Lepidocrocit-Gesamtprodukt
zu Keim von etwa 2:1 bezogen auf die Gesamtmenge der verwendeten 28,8 %igen Ammoniaklösung
(135,6 1) geteilt durch die Menge der vor dem Erhitzen der Aufschlämmung auf 380C verwendeten 28,8 #-igen
Ammoniaklösung (62,9 1).
B. Herstellung von synthetischem magnetischem v-Eisen(III)-oxid
Die Oberflächenbehandlung wurde vorgenommen durch Erhitzen c.er in dem Behälter enthaltenen Aufschlämmung des Lepidocrocit-Produktes
auf 79,5°C, dann wurde unter Rühren ein Oberflächenbehandlung.smittelgemisch von 2,59 kg
Kokosnußölfettsäure und 0,227 kg Morpholin in 56,8 1
heißem Wasser zugesetzt. Das Erhitzen auf 880C wurde fortgesetzt,
filtriert und der Filterkuchen wurde salzfrei gewaschen. Das Produkt ist praktisch reines Lepidocrocit,
das 'mit etwa 3 Gew.-% des Fettsäure enthaltenden Oberflächenbehandlungsmittels
beschichtet war.
Dieses Material wurde entweder in einem diskontinuierlich oder in einem kontinuierlich arbeitenden Ofen bei
427°C in der reduzierenden Atmosphäre der Kokosnußölfettnäure
zu Eisen(II),(Ill)oxid reduziert und nachfol-
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gene1 in einem Luftstrom bei 382°C zu v-Eisen(III)oxid
oxidiert, dessen magnetische Eigenschaften durch mechanisches Verdichten innerhalb einer Stunde und 15 Minuten
in einem Rollquetscher verbessert wurden. Das erhaltene
fertige Oxid wurde magnetisch in einem 1.0000erste*"1-Feld
getestet und zeigte als Trockenpulver eine Hc von 335 j Br von 1.770 und Bm von 3650. In einem Band
wurde eine Hc von 310 gezeigt. Durch elektronmikroskopische Messungen wurde festgestellt, daß die trockenen
Eisen(III)oxid-Partikel ein durchschnittliches Verhältnis
von Länge zu Breite von 9S3:1 und eine durchschnittliche
Länge von bis zu etwa 2 μ besaßen.
Ein ähnliches Eisen(III)oxid-Produkt wurde erhalten, wenn
die Oberflächenbehandlungsstufe weggelassen wurde.
Unter Verwendung einer Prüfmaschine für Magnetbänder und allen nötigen Hilfsausrüstungen für die Auswertung von
Bändern wurde das erfindungsgemäße yEisen(III)oxid nach
vorstehend beschriebenen Standardverfahren in ein Magnetband eingearbeitet und mit ähnlich hergestellten^
nach bisher bekannten Methoden hergestelltes magnetisches γ-EisenCIII)oxid enthaltenden Bändern verglichen, um einen
Verßleichsstandard bereitzustellen, so daß die getesteten
Bänder untereinander vergleichbar sind, wurde der Bandtransport eingestellt, um eine Prequenzwiedergabe von
0 db Leistung (output) bei allen Frequenzen, einschließlich
des Hörbereiches (etwa 100 bis 15.000 Herte oder Schwingungen pro Sekunde) zu ergeben, wobei ein im 'illgemeinen
gutes Tonband (audio tape), das im Handel leicht erhältlich ist (z.B. Minnesota Mining and Manufacturing
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C-I. oder andere), verwendet wurde.
Die folgenden Bänder wurden verglichen: Band Nr. 1: enthält ein magnetisches y-EfenCIII)oxid, das
durch Standardmethoden der Reduktion und Oxidation von einem ausgefällten hydratisieren o-Eisen(III)oxid, ausgehend
von Eisen(II)sulfat (das Verfahren zur Herstellung des hydratisieren o-Eisen(III)oxid ist ähnlich dem in
den USA-Patentschriften 1 327 061 und 1 368 748 beschriebenen
Verfahren) hergestellt. Es fand keine mechanische Verdichtung des Eisen(III)oxids statt (hergestellt durch
Pfizer Inc.,für Bänder mit geringem Wechselstrom-Geräusch (low A.C. Noise tape), bezeichnet mit MO-2035).
Band Nr. 2: Das hierin enthaltene magnetische γ-Eisen-(III)oxid
wurde ähnlich dem für Band Nr. 1 verwendeten hergestellt, mit der Ausnahme, daß das resultierende
yEisen(III)oxid nach den Verfahren der USA-Patentschrift
3 294 686 mit einem Oberflächenbehandlungsmittel, Trioxyaluminium-tridodecylbenzol-sulfonat
behandelt wurde und vor eiern Einarbeiten in das Band zum Erhalten einer
besseren Frequenzwiedergabe auf etwa 0,85 g pro cm mechanisch
verdichtet wurde. Das Oxid wurde hergestellt durch Pfizer Inc. und bezeichnet mit M-2530.
Band Mr. 3: Das hierin enthaltene Y-Eisen(III)oxid wurde
durch Verfahren ähnlich dem in der USA-Patentschrift 3 011S 627 beschriebenen aus ausgefälltem hydratisiertem
Y-Eifcn(III)oxi-i hergestellt. Dieses Oxid wurde hergestellt
durch Pfizer Inc. und mit IRN-220 bezeichnet.
BAD OBlGlNAL 209843/0977
- 2ο -
Band Nr. 4: Das hierin enthaltene magnetische γ-Eisen-
/d.as
(Ill)oxid ist das gleiche wie für das Band Nr. 3 beschriebene,
mit der Ausnahme, daß das Oxid vor dem Einarbeiten in das Band zum Erhalten besserer Prequenzwiedergabe auf
etwa 0,85 g/cm mechanisch verdichtet wurde.
Band Nr. 5· Das hierin enthaltene magnetische γ-Eisen-(III)oxid
ist das gemäß Beispiel 6 hergestellte.
Die nachfolgend angegebene Tabelle stellt einen Vergleich
der magnetischen Leistung der vorstehend beschriebenen 5 Bänder dar. Die Bänder wurden an einem Band-Aufzeichnungs-Wiedergabegerät
Ampex 300 (Ampex 300 tape recorder-reproduce
machine) bei einer Bandgeschwindigkeit von 19 cm pro Sekunde getestet.
| Tabelle | 48 | I | 2 | 48 | 3 | 48 | 4 | 48 | 5 | 48 | |
| Band Nr. | 1 | 79 | 79 | 74 | 75 | 86 | |||||
| Mahl-Zeit (Stunden) | 1257 | 1206 | 1143 | 1080 | 1082 | ||||||
| Mahl-Viskosität . (KTJ) |
(495 | 475 | 450 | 425 | 426) | ||||||
| Beschichtungsdicke, 10-6 cm |
6,48 | 5,68 | 5,6 | 5,4 | 5,6 | ||||||
| (Micro Inches) | -1,0 | 0,8 | 1,5 | 2,0 | 2,1 | ||||||
| Höchstspannung (Peak Bias) (ηΛ) |
-0,5 | 1,3 | 1,8 | 2 4 | 2,6 | ||||||
| Frequenz-Wiedergabe bei 100 Hz CdB) |
0,1 | 1,6 | 1,9 | 2,7 | <S,0 | ||||||
| bei 1 kHz (dB) | 0,3 | 1,6 | 2,0 | 5,B | |||||||
| bei 7,5 kHz (dB) | 1,2 | 2,6 | 3,0 | 3,8 | 8,0 | ||||||
| bei 10 kHz (dB) | |||||||||||
| bei 15 kHz (dB) |
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Band Nr.
Leistung bei J>% THD (dB)
Tabelle I (Portsetzung)
Wechselstrom-Geräusch
('A.C. Noise) (1-5 kHz) (dB)
Gleichstrom-Geräusch (D.O. Noise) (1-5 kHz) (dB)
9,8 10,9 11,6 12,0
-69,4 -69,1 -68,8 -68,5 -69,1 -61,8 -62,2 -61,8 -59,5 -60,5
| Sätt igungsleis tung (Saturated Output) (dB) 500 Hz |
16,2 | 17,4 | 18,2 | 18,6 | 19,3 |
| Sättigunpsleistung (dB) 15 kHz |
-5,0 | -4,5 | -4,7 | -4,3 | 0,2 |
| Dynamischer Bereich (dB) |
68,9 | 70,4 | 70,6 | 70,9 | 71,7 |
| Signal/Geräusch (dB) | 79,2 | 80,0 | 80,4 | 80,5 | 82,1 |
| Print Thru (dB) | 50,4 | 47,9 | 43,5 | 43,5 | 47,0 |
| Band--Hc (1 kOe) | 319 | 292 | 288 | 283 | 310 |
| Band-Br (GAUSS) | 950 | 1125 | 1287 | 1418 | 1467 |
| Band-Bm (GAUSS) | 1245 | 1420 | 1577 | 1708 | 1683 |
| Br/Bm bei 1 kOe | 0,762 | 0,791 | 0,816 | O,83o | 0,87 |
| Orientierung | 1,58 | 1,78 | 2,11 | 2,20 | 2,90 bei 1000 oe- FeId |
| Ratio | 2,62 | 2,97 | 3,92 | 4,08 | 6,35 zu vergrößern |
| Widerstand (109 OHM") | 100 | 175 | 30 | 12 | 1,3 |
BAD ORIGINAL
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Die in der vorstehend angegebenen Tabelle aufgeführte "Mahl-Zeit (Stunden)"und"Mahl-Viskosität"(Krebseinheiten)
beziehen sich auf die während der Herstellung, wie vorstehend beschrieben, verwendeten Bedingungen für jedes
Band. Die''Beschichtungsdicke"bezieht sich auf die Dicke des aufgebrachten magnetischen Gemisches auf dem fertigen
Band.
Die'Frequenzwiederfiabe" von Band Nr. 5 ist den anderen
Bändern überlegen, insbesondere bei höheren Frequenzen. Tonleistung (Audio output) wird in Dezibeln (db) angegeben.
Sie sind positive Einheiten, wenn über 0 db und negative Einheiten,wenn weniger als 0 db. Sie sind in der
Tat ein Verhältnis und sind definiert als 20 mal Logarithmus zur Basis 10 von einem Verhältnis von zwei Zahlen
So bedeuten alle möglichen Einheiten, die in einem Verhältnis von 2:1 (-), z.B. 20 χ log von 2 = 20 χ 0,?01 =
6,02 db größer oder +6 db = dem zweifachen jeder beliebigen beobachteten Menge. Ähnlich +3 db = 1,41 χ den beobachteten
Mengen.
''Höchstspannung (Peak bias)" bezieht sich auf Milliampor
Strom in den Magnetköpfen der nötig ist, um das maximale Leistungssignal bei einer bestimmten Frequenz zu
erhalten. Spannung (bias) bezieht sich auf ein Hochfrequenzsignal, das an die Köpfe gewöhnlich um 80.000 Hertz
herum für den Zweck der Sicherung eines nicht ver^err-ten
und linearen Leistungssignals von einem Magnetband angelegt ist. Leistung bei 3% THD (Total Harmonic Distorsion)
ist wichtig, da bei diesem Punkt die höchsten i.pxGtunrt-'Π
wünschenswert sind. Der 3% THD-Punkt ist mehr oder wonirr
arbitral·, insofern als ein Tonsignal (Audio nifml) vri
BAD
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mehr als 7% THD clem Ohr unerträglich ist. Diese Leistung
wird elektronisch durch Vergleich eines Signals einer reinen Sinus-Schwingung zum Leistungssignal (Output signal)
und Erhöhung der Leistung, bis 3% THD erreicht ist, gemessen.
"Wechselstrom-Geräusch" bezieht sich auf das Geräuschniveau eines durch Wechselstrom gelöschten Bandes (alternating
current erased tape) wobei die Spannung sich nur an den
Aufnahmeköpfen befindet. Zahlreiche Herstellungen von
magnetischem Oxid, die die erfindungsgemäßen Methoden und
Produkte, wie sie hierin offenbart sind, verwenden,hatten sehr geringe Wechselstrom-Geräusche bis hinab zu -Jl db
und von einer Höhe von -67,7 db (negativere Zahlen bedeuten
geringere Geräusche).
Gleichstrom-Geräusch wurde bestimmt an einem Band, das durch einen nermanenten Magneten gelöscht wurde, was das
Löschen simulierte, was an irgend einem der wenig aufwendigen Magnetton-AufZeichnungsgeräte erreicht wurde. Der
erhaltene Wert bezieht sich auf die Excellenz der Dispersion des map;netischen Oxids in dem Film und auf die
Glattheit der Oberfläche. Die bessere Dispersion und die bessere Glattheit geben geringere Geräusche.
"Sättigungsleistung bei 500 Hertz" ist das Maximal-Signal,
das von dem Band erhalten wird, wenn das Eingabe-Signal
erhöht ist. Diese Leistung bezieht sich direkt auf die magnetischen Eigenschaften des verwendeten γ-Eisennxids,
auf die Dicke der Bandbeschichtung und die Dichte der
magnetischen Ban^beschichtung.
BAD ORIGtMAi
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"Sättigungsleistung bei 15.000 Hertz" bezieht sich auf den
Widerstand der magnetischen Partiel in dem Band piepen das
Selbst-Endmagnetisierungsfeld (self-demagnetization field) das durch das durch 15.000 Hertz bespielte Signal (15,000
Hertz recorded signal) erhalten wird.
"Print thru in db" bezieht sich auf das durch unmittelbare Nähe eines unbespielten Bandes zu einem bespielten
Band erhaltene Echo-Signal. Die höhere Zahl ist die bessere. "Print thru"-8ir.nale treten meist gewöhnlich in bespielten
Bändern auf Spulen,bedingt durch die Durchgangszeitvkur.
"Dynamischer Bereich" (dynamic range) ist die Gesamtdifferenz im db zwischen der Leistung bei 1.000 Hertz und
Wechselstrom-Geräusch.
"Signal/Geräusch" ist die Gesamtdifferenz in db zwischen
der LeiEtunr bei 3 % Verzerrung und Wechselstrom-Geräusch.
Die höheren Zahlen sind wünschenswerter.
"Dane-He, -Br und -Bm" sind genormte magnetische Eigenschaften
und sie variieren gemäß den magnetischen Eigenschaften der verwendeten magnetischen Partial und auch
gemäß dem Herstellungssystem der Bänder. Diese Bänder wurden nach dem gleichen System hergestellt.
"Br/Bm" miftt die Rechteckigkeit der magnetischen Hysteresis-Schleife.
Die höchste Zahl ist die wünschenswerteste und Band Nr. 5, das das einzigartige magnetische γ-Eisenoxid
der vorliegenden Erfindung enthält, ist in diesem Punkt auffallend verschieden. Die Messung wurde in einem Feld
von 1.000 Oersted an einem mit 60 Schwingungen arbeitenden BH-Meter (60 cycle BH mot er) vorgenommen.
BAD ORIGINAL 209843/0977
"Orientierungsverhältnis" mißt das Verhältnis von Br
(verbleibender Magnetismus an dem Band nachdem das magnetische Feld entfernt wurde) in paralleler Richtung zur
Bewegung des Bandes zu Br senkrecht zur Bewegung des Bandes. Es wird gemessen bei 1.000 Oersted und bei einem
niedrigeren Feld (gewöhnlich etwa 300 Oersted), welches das Verhältnis vergrößert. Hier ist das Band Nr. 5 auffallend
und einzigartig. Der Viert von 2,90 bei 1.000 Oersted ist der höchste,der überhaupt für ein magneti-•
sches γ-Eisenoxid enthaltendes Band beobachtet wurde.
"Widerstand" des Bandes ist die elektrische Oberflächenwiderstandsfähigkeit.
Die niedrigste Zahl ist die wünschenswerteste.
A. Herstellung von synthetischem Lepidocrocit
In einen 4.540 1 fassenden, mit Rührer und Luftzerstäuber ausgestatteten Behälter wurden 2.166 1 26,7°C warmes
Wasser und 310 1 einer wässrigen, 147 kg Eisen(II)-chlorid
enthaltenden Lösung gebracht. Unter Rühren wurden in einer Zeit von 10 bis 15 Minuten 719 1 einer 39,9 kg,
MiOH enthaltenden Lösung eingepumpt.. Unter weiterem j Rühren wurde mit 0,244 m Luft pro Minute oxidiert, bis
der Eisen(II)-Niederschlag zur Eisen(III)-Form oxidiert j wurde. Dies erforderte etwa eine Stunde. Die Ausfällung
\ des Oxids wurde durch Erhitzen der vorstehenden Aufschlämmunp·
auf 54 0C, Fortsetzung der Belüftung und des
f Rührens, während kontinuierlich weitere Natronlaugelösung eingeführt wurde, bis die Gesamtproduktmenge 91»6 kg des
Oxides ausmachte, wobei die Alkalizugabe reguliert wurde,
BAD
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um den pH-Wert im Bereich von 3,0 bis 3,3 zu halten, vervollständigt. Das erhaltene synthetische Lepidocrocit wurde
in magnetisches γ-Oxid überführt.
B. Herstellung, von synthetischem magnetischem yHRisen-(III)-oxid
Die Eehandlung der Oberfläche wurde durch Erhitzen der
in dem Behälter befindlichen Aufschlämmung des Lepidocroeit-Produktes
auf 79,5°C, wobei unter Rühren ein Oberflächenbehandlurigsmittelgemisch von O,'l99 kg Kokonnußölfetts/lure
und 0,097 kg. Morpholin in 15,1 1 heißem Wasser zugesetzt wurde, durchgeführt. Das Erhitzen auf
83 C wurde fortgesetzt, filtriert und der Filterkuchen säLsfrei gewaschen. Das Produkt ist praktisch reines
Lepidocrocit, das mit"etwa 2,5 Gew.-% des Fettsäure enthaltenden
Oberflächenbehandlungsmittels beschichtet war.
Dieses Material wurde entweder in einem diskontinuierlich oder in einem kontinuierlich arbeitenden Ofen tei
427°C in der reduzierenden Atmosphäre der Kokosnufrölfettsäure
zu Eisen(II), (Ill)oxid reduziert und nachfolgend in einem Luftstrom bei 371°C zu y-Eisen(TII)oxid oxidiert,
dessen magnetische Eigenschaften durch 45 minütiges vmechanisches
Verdichten in einem Rollquetscher verbessert wurden.
A. Herstellung von synthetischem Lepidocrocit
In einen H.5^0 1 fassenden, mit einem mechanischem -i
und einem ein perforiertes Rohr aufweisenden Luft so rstäuber ausgestatteten Behälter wurden 2.166 1 200C v
mes Leitungswasser· und 285,8 1 einer wässrigen 1^7 k~
Eisen(II)chlorid enthaltenden Lösung gebracht. Unter
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kräftigem Rühren wurden innerhalb von 15 Minuten 719 1
einer 39,9 kg Natriumhydroxid enthaltenden Natriumhydroxid-■
lösung eingepumpt. Das Rühren wurde fortgesetzt, Luft wurde
eingeleitet und zur Bildung einer synthetisches Lepidocrocit-Keimaufschlämmung
wurde vollständig; auf pH 2,9 in einer Stunde und 3 Minuten oxidiert. Die Ausfällung
des Lepidocrocits wurde vervollständigt durch Erhitzen
der vorstehend genannten Aufschlämmung auf 39 C, Einpumpen
weiterer Natriumhydroxidlösung (795 1» die 49,9 kr?
Natriumhydroxid enthielten) bei einer Geschwindigkeit von 2,0-8 1 pro Minute, wobei der pH-Wert bei 2,9 bis 4,1 gehalten
wurde und Belüftung und Rühren fortgesetzt wurden. Nach 6 Stunden und 45 Minuten war die Ausfällung beendet
, waren 795 1 Natriumhydroxidlösung verwendet, betrug das Volumen des Ansatzes 4.160 1 und enthielt^106
kg des hydratisierten v-Eisen(III)oxids, des Lepidocrocits.
Der endgültige ρH-Viert war aufgrund des Natriumhydroxidüberschusses 6-7. Dies repräsentierte ein Verhältnis des
Lepidocrocit-Gesamtproduktes zu Keim von etwa 2,2 bis 1, bezogen auf die Gesamtmenge des verwendeten Natriumhydroxids
(89,9 kg) dividiert durch die Menge des vor dem Erhitzen der Aufschlämmung auf 39°C verwendeten Natriumhydroxids
(39,9 kg).
B. Herstellung von synthetischem y-Eisen(III)oxid
Die Oberflächenbehandlung wurde durchgeführt durch Erhitzen
dor in den Behälter enthaltenen Aufschlämmung des LepicJocrocit-Produktes
auf 7955°CS wobei dann unter Rühren ein
Oberflächonbehnndlungsmittelgemisch von 2,59 kg Kokosnußölfottßäure
und 0.227 kg Morpholin in56,8 1 heißem Wasser zugesetzt wurde. Das Erhitzen auf 880G wurde fortgesetzt,
BAD 209P43/0977
filtiert und der Filterkuchen salzfrei Rewaschen. Das
Produkt ist praktisch reines Lepidocrocit, das mit etwa 3 Gew.-* von Fettsäure enthaltenden Oberflächenbehandlungsmittel
beschichtet war.
Dieses Material wurde entweder in einem diskontinuierlich
oder in einem kontinuierlich arbeitenden Ofen bei '427 C
/durch
m einer Kokosnußölfettsäure reduzierenden Atmosphäre zu Eisen(II),(Ill)oxid reduziert und nachfolgend in einem Luftstrom bei 371°C zu r-Eisen(III)oxid oxidiert, dessen magnetische Eigenschaften durch ^-minütipes mechanisches Verdichten in einem Rollquetscher verbessert wurden,
m einer Kokosnußölfettsäure reduzierenden Atmosphäre zu Eisen(II),(Ill)oxid reduziert und nachfolgend in einem Luftstrom bei 371°C zu r-Eisen(III)oxid oxidiert, dessen magnetische Eigenschaften durch ^-minütipes mechanisches Verdichten in einem Rollquetscher verbessert wurden,
Das erhaltene fertige Oxid wurde in einem 1.000 Oersted-PeId
als Trockenpulver magnetisch Retestet, wobei es ein Hc von 332, Dr von 2olo und Bm von 3650 zeigte. In einem
Band zeigte es ein Hc von 311 >
Br von 1*111 und Bm von 1612.
Gemäß dem Verfahren von Beispiel 7 wurden die folgenden
Bänder, die marnetische γ-Eisenoxide enthielten, verglichen.
Band Nr. 6: Das hierin enthaltene γ-Eisenoxid war dar,
im Beispiel 8 hergestellte.
Band Nr. 7: Das hierin verwendete magnetische v-Eisen(III)-oxid
war das rleichp wie das für Band Nr. 1 im Beispiel 7
beschriebene, mit der Ausnahme, daß das Oxid vor dem Einarbeiten in das Band zum fcr halten besserer Frequenzwiedergabe
auf etwa 0,85 Γ pm cm" verdichtet worden war.
BAD ORIGINAL 209843/0977
Das Oxid wurde hergestellt durch Pfizer Inc. und mit MO-2230 bezeichnet.
Band Nr. 8: Das enthaltene magnetische V"Eisen(III)oxid
war das gemäß Beispiel 9 hergestellte.
Die nachstehend angegebene Tabelle stellt einen Vergleich der magnetischen Leistung der drei vorstehend beschriebenen
Bänder dar. Die Bänder 6 und 7 wurden an ein Tonaufzeichnungs-Wiedergabegerät
Ampex 440 (Ampex 440 tape recorder-reproduce machine) und das Band 8 wurde an einem
Ampex 300-Gerät getestet. Die Bandgeschwindigkeit war in allen Fällen 19 cm pro Sekunde.
Tabelle 2
Band Nr. 6
Band Nr. 6
| Mahl-Zeit (Stunden) | 48 | 48 | 48,7 |
| Mahl-Viskosität (KU) | 82 | 86 | 92 |
| Beschichtungsdicke, 10~ cm (Micro Inches) |
1044 (411 |
IOO3 395 |
988 389) |
| Höchstspannung (Peak Bias) (mA) |
5,6- | 6,3 | 5,9 |
| Frequenz-Wiedergabe bei 100 Hz (dB) |
1,8 | -0,7 | 1,2 |
| bei 1 kHz (dB) | . 2,8 | 0,4 | 2,0 |
| bei 7.5 kHz (dB) | 5,8 | 2,8 | 4,9 |
| bei 10 kHz (dB) | 6,2 | 3,0 | 5,8 |
| bei 15 kHz (dB) | 5,6 | 1,6 | 8,6 |
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3ο -
Tabelle 2 (Fortsetzung)
Band Mr. 678
Leistung bei 1% THD (dB) 11,3 8,2 11,0
Wechselstrom-Geräusch
(A.C. Noise)
(1-5 kHz) (dB) -69,4 -69,7 -69,4
| Gleichstrom-Geräusch (D.C. Noise) (1-5 kHz.) (dB) |
-65,0 | -63,6 | -61,3 |
| Sättigunpisleistung ■ (dB) 500 Hz |
17,4 | 15,3 | 17,6 |
| Sättigungsleistung (dB) 15 kHz |
0,9 | -1,2 | 1,0 |
| Dynamischer- Bereich (dB) | 72,2 | 70,1 | 71S4 |
| Signal/Geräusch (dB) | 80,7 | 77,9 | 80,4 |
| Print Thru (dB) | 46,0 | 48,0 | 48,5 |
| Band-Hc (1 kOe) | 286 | 302 | 311 |
| Band-Br (GAUSS) | 1475 | 1205 | l4ll |
| Band-Bm (GAUSS) | 1723 | 1566 | 1612 |
| Br/Bm bei 1 kOe | 0,856 | 0,777 | 0,875 |
| Orientierungs-Verhältnis bei 1000 oe. |
2,90 | 1,65 | |
| Widerstand (109 OHM) |
1,1 | >L000 | 0,5 |
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Die Verteilung der Partikel in den Bändern 6 und J (beschrieben
in dem Beispiel lo) im Schaltfeld (switching field distribution) wurde ebenfalls gemessen, indem man
eine Hysteresis-Schleife erlangte und diese im Hinblick auf das angewandte Feld ableitete. Die Messungen wurden
nach Standardverfahren unter Verwendung einer Aufzeichnungsvorrichtung
für die Hysteresis-Schleife durchgeführt. Der bei der Koerzitivkraft erhaltene Peak ist
gekennzeichnet durch das Messen der Breite in Oersted bei 50 % der Peak-Höhe. Die halbe Peak-Breite für Band
(die Partikel wurden erfindungsgemäß offenbart) beträgt 79 Oe verglichen mit 131 Oe für Band Nr. 7. Die schmale
Verteilung im Schaltfeld wird durch die Partikel, die gut ausgerichtet sind, T3a Balia Tr. 6 eine
Schalt^^ feld verteilung besitzt, welche etwa halb so schmal
wie die von Band Nr. 7 ist (twice as narrow as Tape No. 7)»
sind weniger Partikel vorhanden, die bei geringen Feldern umschalten (switch) wobei ein Band produziert wird, welches
weniger leicht zu entmagnetisieren ist, als Band Nr. 7· Daher reduzieren,bei hohen Frequenzen produzierte
Selbst-Entmagnetisierungsfeider bei 15.000 Hertz die
Leistung für Band 6 weniger als Band Nr. 7· Ihre entsprechenden
Sättigungsleistungen bei 15.000 Hertz sind 0,9 dB und -1,2 dB.
30 Bänder, die die erfindungsgemäßmmagnetischen γ-Eicen-(IlJ)oxid.e
enthielten wurden getestet und ergaben die folpende typische Verteilung Br/Bm und Orientierungswerte
in einem 1.000; Oersted-Feld.
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~ je. ~
Nr. der Proben Br/Bm
7 0,88 - 0,89
12 0,87 - 0,88
4 0,86 - 0,87
4 0,85 - 0,86
3 0,84 - 0,85
Mr. der Proben Orientierunpsverhältnis
2 3,2 - 3,4
12 3,0 - 3,2
9 2,8 - 3,0
4 2,6 - 2,8
3 2,4 - 2,6
Λ, Herstellung von synthetischem Lepidocrocit
In einen mit mechanischem Rührer und einem eir perforiertes Rohr aufweisenden Luftzerstäuber ausgestatteten, 946 l
fassenden Behälter wurden 485 1 26,7 0 warmes LeiUmKB-wasser
und 61,4 ι einer wässrigen 29,3 kp Eisen(II)-d
enthaltenden Lösung gebracht. Das Ge;misch wurde
auf 576 1 verdünnt. Die Lösunp wurde auf 30,6 C erwärmt,
Unter kratzern Rühren wurden in einem Zeitraum von
Minuten 129 1 von wässrigem Ammoniak, das 1^,22 1 Amraoniiimhydroxid
(28,8$ Ammoniak) 01thieIt, eingepumpt. Das Rühren
wurde fortpesetzt, Luft-wurde an^coo.linitot unO zur Pn
einer AuffJchlSmmunp: von synthetischem Lepidicrocit-Xoim
in einer Stuncir vollständig auf pH 3,45 oxidiert. Die
Ausfällunr des Lepidocroeits wurde vervollständigt dui-ch
209843/0977
Erhitzen der vorstehend erhaltenen Aufschlämmung auf 37,20C
und Einpumpen von weiterer Ammoniaklösung (204 1, die
13,18 1 Ammoniumhydroxid-28,8^NH3- enthielt) bei einer
Geschwindigkeit von 0,439 1 pro Minute. Nach 7 Stunden
und 28 Minuten war die Ausfällung, beendet, waren 182,5
Ammoniaklösung1 verwendet worden, betrug das Volumen des
Ansitzes 916 1 und enthielt dieser Ansatz 18,7 kg des
hydratisierten y-Eisen(III)oxids, des Lepidocrocits.
Der Fnd-pH-Wert betrug 3,52.
An dem vorstehend erhaltenen Lepidocrocit-Produkt wurden elektronen-mikroskopische Messungen vorgenommen und
die folgenden Ergebnisse der Verteilung der Partikel-
/wurdej größe wurden gefunden, wobei angenoraneidäß jedes Partikel
zylindrische Form besitzt und die
Verteilung als % des gesamten berechneten Volumens der
Partikel berechnet wurde.
Partikel mit einem Verhältnis von Länge zu Breite zwischen:
1.0 - 5,0
5,0 - 10,0 1O3O ~ 15,0
3 53O - 20,0 20,0 - 25,0
25,0 - 30,0
% der gesamten Partikel, auf Volumenbasis
25,34
29,04
34,03
5,80
4,30
100,00
209843/0977
BAD
Herstellung von synthetischem Lepidocrocit
In eiren mit einem mechfHaischen Rührer und einem ein
perforiertes Rohr aufweisenden Luftzerstauber ausrcestatteten,9^6
1 fassenden Behälter wurden 625 1 29,40C
Wurmes Leitungswasser und 6l,8 1 einer wässrigen 30,2 kg
Eisen(II)Chlorid enthaltenden Lösung gebracht. Das Gemisch
wurde auf 718 l verdünnt. Unter kräftigem Rühren
wurden innerhalb einer Zeit von 15 Minuten 18? ι einer
wässrigen Ammoniaklösung, die 17,7 1 Ammoniumhydroxid (23,8 % NH-, ) enthielten, eingepumpt. Das Rühren wurde
fortgesetzt, Luft wurde eingeleitet und zur Bildung einer Aufschlämmung von synthetischem Lepidocrocit-Keimen in
52 Minuten vollständig zu pH 3» 3 oxidiert. Die Ausfällung des Lepidocrocits wurde vervollstäniigt, indem man die
vorstehend erhaltene Aufschlämmung bei 38 C hielt und
0,0113 bis 0,0142 m5 ΝΗ,-Gas pro Minute einleitete, wobei
das Rühren und die Belüftung fortgesetzt wurde. 'lach 7 Stunden und 20 Minuten war die Ausfällung beendet, waren
4,31 kg NH-z-Gas verwendet worden, betrug das Volumen des
Ansatzes 916 1 und enthielt der Ansatz 17,6 kg des hydratisic-rten
v-Eisen(III)oxids, des Lepidocrocits. Der Fnd-pH-Wert betrug 3,52. Dies repräsentierte ein VerVältnis
von Lepidocrocit-Gesamtprodukt zu Keim von etwa 2:1.
Herstellung von synthetischem magnetischem vRisen(III)-oxid
Die Oberflächenbehandlung wurde durchgeführt, indem aan
die in dem Behälter befindliche Aufschlämmung des Lepidocrocit-Produktes
auf 79,5°C erwärmte und dann unter
BAD ORIGINAL
209843/0977
Claims (8)
1. Synthetisches Lepidocrocit, dadurch gekennzeichnet,
daß es sehr feinkörnige nadelartige kristalline Partikel besitzt, wobei mindestens etwa 70 % der Partikel ein
Verhältnis von Länge zu Breite von größer als 10:1 und eine Länge von bis zu etwa 2 μ aufweisen.
2. Verfahren zur Herstellung einer Aufschlämmung von ■
kolloidalen Keimen von synthetischem Lepidocrocit, dadurch gekennzeichnet, daß man
a) Eisen(II)chlorid mit wässrigem Alkali vereinigt, wobei
die Konzentration des Eisen(II )chlorids etwa 29>95 bis
59,9 g pro 1 beträgt, und
b) das unter a) erhaltene Gemisch kräftig rührt, während ein Sauerstoff enthaltendes Gas eingeführt wird bis der
pH-Wert des Gemisches zwischen 2,9 und 4,1 liegt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als wässriges Alkali NaOH, NH14OH oder Ca(OH)2 verwendet
.
4. Verfahren zur Herstellung von synthetischem Lepidocrocit, welches die Stufe der Bildung einer Keim-Aufschlämmung
nach dem Vefahren von Anspruch 2 umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß man die Aufschlämmung unter
krä'ftigern Rühren bei einer Temperatur von 26,7 bis 600C
und einem pH-Wert zwischen 2,9 und 4,1 in Gegenwart eines
Überschusses von Eisen(II)chlorid aufrechterhält, während
gleichzeitig und kontinuierlich Alkali und ein Sauerstoff enthaltendes Gas eingeführt wird, bis 1,2 bis 5 Gew.-Teile
des Gesamtproduktes pro Gew.rTeil des Keimes gebildet' worden sind-, . : ■-: ":. ■
5. Verfahren zur Herstellung von synthetischem Lepidocrocit nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man
das kräftige Rühren bei einer Temperatur von 26,7 bis 60 0C und einem pH-Wert zwischen etwa 2,9 und 4,1 in
Gegenwart von metallischem Eisen und überschüssigem Eisen (Il)-chlorid durchführt.
6. Synthetisches magnetisches YEisen(III)oxid, dadurch gekennzeichnet, daß es aus dem synthetischen Lepidocrocit
nach Anspruch 1 durch Reduktion und Oxidation des Lepidocrocits und mechanisches Verdichten des vEisen(III)-oxid-Produktes
erhalten wird.
7. Synthetisches magnetisches YEisen(III)oxid, hergestellt
gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Lepidocrocit-Partikel vor Reduktion und Oxidation mit
mindestens einer hydrophoben aliphatischen Monocarbonsäure mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen beschichtet werden.
8. Verwendung des Eisen(III)oxids nach Anspruch 7 in einer Aufzeichnungsvorrichtung für magnetische Impulse.
Für: Pfizer 3^nc.
New York,/n.Y., V.ST.A.
(Dr.H.J.Wolff) Rechtsanwalt?
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0028767A1 (de) * | 1979-11-09 | 1981-05-20 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Gamma-Eisen(III)oxid und seine Verwendung zur Herstellung von magnetischen Aufzeichnungsträgern |
| EP0097900A2 (de) * | 1982-06-30 | 1984-01-11 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von nadelförmigen, ferrimagnetischen Eisenoxiden |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2735316C3 (de) * | 1977-08-05 | 1981-01-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von nadeiförmigen, ferrimagnetischen Eisenoxiden |
| DE2801395C2 (de) * | 1978-01-13 | 1982-04-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermisch stabilisiertes ferrimagnetisches Eisenoxid |
| DE2805405A1 (de) * | 1978-02-09 | 1979-08-16 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von nadelfoermigen, ferrimagnetischen eisenoxiden |
| JPS5816364U (ja) * | 1981-07-25 | 1983-02-01 | 株式会社新潟鐵工所 | コンクリ−トポンプにおけるタイミング調整装置 |
| DE3417793A1 (de) * | 1984-05-14 | 1985-11-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung feinteiliger, nadelfoermiger und hochkoerzitiver hexagonaler ferrite sowie ihre verwendung zur herstellung magnetischer aufzeichnungstraeger und plastoferrite |
| DE3516885A1 (de) * | 1985-05-10 | 1986-11-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung nadelfoermiger, kobalthaltiger ferrimagnetischer eisenoxide |
| DE3518481A1 (de) * | 1985-05-23 | 1986-11-27 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung feinteiliger und nadelfoermiger hexagonaler ferrite sowie ihre verwendung zur herstellung magnetischer aufzeichnungstraeger und plastoferrite |
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| US3498748A (en) * | 1967-05-18 | 1970-03-03 | Pfizer & Co C | Preparation of magnetic ferric oxide |
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1972
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Cited By (3)
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| EP0097900A2 (de) * | 1982-06-30 | 1984-01-11 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von nadelförmigen, ferrimagnetischen Eisenoxiden |
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