DE2734426A1 - Zusammensetzung und verfahren zur bekaempfung von pilzen - Google Patents

Zusammensetzung und verfahren zur bekaempfung von pilzen

Info

Publication number
DE2734426A1
DE2734426A1 DE19772734426 DE2734426A DE2734426A1 DE 2734426 A1 DE2734426 A1 DE 2734426A1 DE 19772734426 DE19772734426 DE 19772734426 DE 2734426 A DE2734426 A DE 2734426A DE 2734426 A1 DE2734426 A1 DE 2734426A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
composition according
compound
plants
fungicidal
chemical compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19772734426
Other languages
English (en)
Inventor
Sugavanam Balasubramanyan
Brian Conrad Baldwin
Jeremy James Batch
Linda Mary Boize
Margaret Claire Shephard
Anthony Michael Skidmore
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Imperial Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Imperial Chemical Industries Ltd filed Critical Imperial Chemical Industries Ltd
Publication of DE2734426A1 publication Critical patent/DE2734426A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/62—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

8UU0 MÜNCHEN 5
Mappe 24 312
ICI Case Nr. PP 28966/29176/29329 IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED, London / England Zusammensetzung und Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen
Priorität England Nr. 31649/76 vom 29.7.1976, Nr. 47667/76 vom 16.11.1976 und Nr. 5139/77 vom 8.2.1977
Die Erfindung betrifft fungizide Zusammensetzungen und Verfahren zum Bekämpfen von Pilzen. Die Erfindung betrifft insbesondere Zusammensetzungen und Verfahren zur Behandlung von Pflanzen und Samen.
Es besteht seit langem ein Bedürfnis nach einem Schutz von Pflanzen und Samen vor den nachteiligen Wirkungen von laubwerk-, samen- und bodengetragenen Pilzerkrankungen. So kann ein Pilzbefall des Samens oftmals bewirken, daß diese nicht mehr keimen
809807/0595
können. Ein solcher Pilzbefall kann auch zu erkrankten Sämlingspflanzen führen, deren Uberlebensfähigkeit deswegen erheblich vermindert worden ist. Von Pilzen befallene Pflanzen können oftmals keine guten Ernteerträge mehr liefern.
Um diese nachteiligen Effekte zu mindern, werden seit vielen Jahren Pflanzen und Samen mit Chemikalien behandelt, die eine fungizide Aktivität haben und die somit die PiIzerkrankungen bekämpfen.
Viele solche Chemikalien sind jedoch hinsichtlich des Ausmaßes, mit dem sie verwendet werden können, Einschränkungen unterworfen. Eine besonders in Betracht kommende Beschränkung ist die Neigung, daß einige dieser Chemikalien bei den Pflanzen unerwünschte Nebenwirkungen ergeben, die mindestens bis zu einem gewissen Ausmaß die günstigen Effekte der Bekämpfung der Pilzerkrankungen wieder zunichte machen.
Beispiele für derartige unerwünschte Nebenwirkungen sind z.B.:
a) eine Verhinderung der Reimung des Samens;
b) die Verkümmerung des Wachstums der Pflanzen und
c) phytotoxische Effekte mit variierendem Ausmaß.
Es wurde nun gefunden, daß diese unerwünschten Wirkungen bei bestimmten speziellen chemischen Substanzen, wie sie nachstehend beschrieben werden und die sonst ausgezeichnete Fungizide darstellen, vermindert werden können, so daß diese Verbindungen im Hinblick auf irgendwelche schwerwiegende Effekte auf Pflanzen und Samen sicherer und ohne Verminderung der fungiziden Aktivität verwendet werden können.
Durch die Erfindung wird daher eine Zusammensetzung zur Bekämpfung von Pilzen zur Verfügung gestellt, die dadurch gekennzeich-
809807/0595
net ist, daß sie (a) eine fungizide chenische Verbindung mit der Formel:
N-N
worin R für die Gruppe -COX, -CH(OH)X oder -C(R3)(OH)X stent, wobei X für Isopropyl oder tert.-Butyl oder Phenyl, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen substituiert ist, steht, R3 für Alkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen steht, R1 für Wasserstoff, Hydroxyl oder Alkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen steht, und R für Phenyl, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen oder Nitro- oder Halogenalkylgruppen substituiert ist, steht, oder ein Salz, ein Isomeres oder einen Metallkomplex davon und (b) Gibberellinsäure oder ein anderes Gibberellin enthält.
Bevorzugte Halogenalkylgruppen sind Trifluormethylgruppen.
R steht vorzugsweise für die Gruppe -CH(OH)C(CH,),. R steht vorzugsweise für Wasserstoff oder Methyl und insbesondere für Wasserstoff. R3 steht, wenn es nicht die Bedeutung Wasserstoff hat, vorzugsweise für Methyl. R steht vorzugsweise für Phenyl, das mit einem oder zwei Chlor- oder Fluoratomen, insbesondere Chloratomen, substituiert ist. R steht insbesondere für 4-Chlorphenyl, 2-Chlorphenyl oder 2,4-Dichlorphenyl.
Bevorzugte Zusammensetzungen gemäß der Erfindung sind solche, bei denen die fungizide chemische Verbindung mit der oben angegebenen allgemeinen Formel die bevorzugte Substituentendefinition hat, wie sie im vorstehenden Absatz angegeben wurde.
809807/0596
Besonders bevorzugte Zusaimnensetzungen enthalten in Tabelle I angegebene spezielle Substanzen und insbesondere die Verbindung Nr. 1.
Tabelle I
Verbindung Nr.
Strukturformel - -
N-N-
CH-CH(OH)C (CH3)
Cl
Isomeres A
Ν —Ν
H-CH (OH)C (CH3)
Isomeres B
(Isomeres der Verbindung Nr. 1)
N—N-
CH-CH (OH)C (CH3)
809807/0595
2734428
Fortsetzung Tabelle I N —Ν CH-CH (OH) C (CH3) 3
Cl
Ν— N CH-CH (OH) C (CH3) 3
N—Ν—CH-CH(OH)C (CH3) 3 CH«,
ClK MCl
Ν—N CH-CH (OH) C (CH,) ,
Cl
809807/0595
Fortsetzung Tabelle I
N-N CH-CH (OH) C (CH.
I CH„
Cl
Ν—N CH-CH (OK)C (CH3)
CH,
N — N CH-CH (OHC (CH3)
Ν—N CH-CH (OH) C (CH-,) ,
<y CH2
N-N CH-CH(OH)C(CH7),
809807/0595
S6S0/Z.08608
( EED) D (BO) ED-H N—N
Z (CHD) D (EO) HD-BD—Ν—Ν
CHD I D(HO)HD-HD-
—Ν—Ν
'HD
€(eHD) D (EO) ED-HD N-N
Stm2q.asq.a0j
44
Fortsetzung Tabelle I
273U26
_N CH-CH (OH)C (CH, J ,
ι 3 3
CH.
CF.
N-N CH-CH(OH)C
I
CH-,
Cl
N-N CH-C (OH)C (CH,J ,
/ . j 3 3
. 2
Ν— Ν CH-C (OHJ
CH0
Cl
809807/0595
Fortsetzung Tabelle I
Ν—N CH-CH(OH)CH (CE-) ,
I 3 2
CH,
Cl
Ν—Ν—-CH-CH (OH) CH (CH3) 2
CH.
Ν—Ν CH-CO
CH-CH.
Ν—Ν CH-CO-C' V P
I
CH-CH.
809807/0595
273U26
Fortsetzung Tabelle I
Ν —Ν CH-CO-C(CH,),
3 3
Diese Substanzen, Ihre Herstellung und ihre Verwendung, beispielsweise als Fungizide und zum Regulieren des Pflanzenwachstums, werden in den GB-PA»en 31 650/76, 34 590/76, 42 667/76 und 5139/77 beschrieben.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel:
N — N-
:h-ch(oh)x
CH \
oder ihre Salze davon können in der Weise hergestellt werden, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel II:
809807/0595
worin R1 für gegebenenfalls substituiertes Benzyl steht und X die obige Definition hat, oder ein Salz davon reduziert. Geeignete Reduktionsmittel sind z.B. Natriumborhydrid oder Lithiumaluminiumhydrid. Gewünschtenfalls kann eine katalytische Hydrierung mit einem geeigneten Metallkatalysator durchgeführt werden. Wenn die Verbindung der allgemeinen Formel II ein sterisch gehindertes Keton ist, dann kann ein Grignard-Reagens, z.B. ein Butylmagnesiumhalogenid (z.B. das Bromid oder Jodid), als Reduktionsmittel verwendet werden.
Die Reduktion kann in der Weise durchgeführt werden, daß man die Ausgangsstoffe in einem Lösungsmittel, wie Diäthyläther oder Tetrahydrofuran (bei der Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid) oder mit Wasser (bei der Reduktion mit Natriumborhydrid), auflöst. Die Reaktionstemperatur hängt von den Ausgangsstoffen und dem Lösungsmittel ab. Im allgemeinen wird das Reaktionsgemisch unter Rückfluß erhitzt. Nach der Umsetzung kann das Produkt durch Extraktion in ein geeignetes Lösungsmittel nach Ansäuern mit verdünnter Mineralsäure isoliert werden. Nach der Entfernung des Lösungsmittels im Vakuum kann das Produkt aus einem geeigneten Lösungsmittel kristallisiert werden.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin R, für Alkyl steht, oder die Salze davon können in der Weise hergestellt werden, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel II oder ein Salz davon mit einem geeigneten Grignard-Reagens, z.B. einem Alkylmagnesiumhalogenid, wie Methylmagnesiumbromid oder
809807/0595
-jodid, umsetzt. Diese Reaktion kann nach bekannten Methoden durchgeführt werden.
Die Ausgangsverbindung der allgemeinen Formel II kann in der Weise hergestellt werden, daß man 1,2,4-Triazol oder ein Salz davon mit einem oc-Halogenketon der allgemeinen Formel III:
0
R0C-CH-X
^ ι
R1
worin X für Halogen, vorzugsweise Brom oder Chlor, steht und R1 und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben, umsetzt. Dieses Verfahren kann in der Weise durchgeführt v/erden, daß man die Ausgangsstoffe miteinander in Abwesenheit eines Lösungsmittels oder Verdünnungsmittels erhitzt. Es wird jedoch vorzugsweise in Anwesenheit eines Lösungsmittels gearbeitet.
Geeignete Lösungsmittel sind hydroxylgruppenfreie Lösungsmittel, wie Acetonitril, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, SuIfolan und Tetrahydrofuran. In bestimmten Fällen können auch Lösungsmittel mit Hydroxylgruppen, wie z.B. Methanol und Äthanol, verwendet werden, wenn die Anwesenheit der Hydroxylgruppen die Reaktion nicht stört. Das Verfahren kann in Gegenwart einer Base, z.B. von Natriumhydrid, Natriumäthoxid, überschüssigem Triazol oder eines Alkalimetallcarbonate (z.B. Kaliumcarbonat), durchgeführt werden. Die Reaktionstemperatur hängt von der Auswahl der Ausgangsstoffe, der Lösungsmittel und der Base ab. Im allgemeinen wird jedoch das Reaktionsgemisch unter Rückfluß erhitzt. Das Verfahren besteht im allgemeinen darin, daß man die Ausgangsstoffe in einem Lösungsmittel auflöst und sodann das Produkt durch Entfernung des Reaktionslösungsmittels im Vakuum isoliert. Nicht-umgesetztes Triazol kann durch Extraktion des Produkts mit einem geeigneten Lösungsmittel entfernt werden, das sodann
809807/0595
273U26
mit Wasser gewaschen wird. Eine Kristallisation oder eine andere Reinigung kann durchgeführt werden, wenn es gewünscht wird.
Die a-Halogenketone können nach bekannten Methoden hergestellt werden.
Die Verbindung der allgemeinen Formel II kann auch in der Weise hergestellt werden, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel IV:
Ν—N-CH, -C-X-
2 Il 2
worin X die obige Bedeutung hat, alkenyliert, alkinyliert oder aralkyliert. Weitere Einzelheiten dieser Reaktion finden sich z.B. in der DT-OS 2 610 022, auf die ausdrücklich Bezug genommen wird.
Nachfolgend soll die Herstellung der Verbindung Nr. 1 der Tabelle I als Beispiel näher beschrieben werden.
1-t-Butyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-p-chlorbenzyläthanol (Verbindung 1):
Stufe I: 1,2,4-Triazol (33,4 g) und Natriumäthoxid [aus Natrium (11,6 g) und Äthanol (250 ml)] wurden 1 h am Rückfluß erhitzt. Zu dieser Lösung wurde bei Rückflußtemperatur Brompinacolon (87 g) zugesetzt und es wurde weitere 2 h lang erhitzt. Das Gemisch wurde sodann auf Umgebungstemperatur abgekühlt, zur Entfernung des ausgefällten Natriumbromids filtriert und das Lösungsmittel wurde im Vakuum entfernt. Der Rückstand wurde mit Chloroform (100 ml) extrahiert. Das Lösungsmittel wurde mit Was-
809807/0596
ser (4 χ 15 ml) gewaschen, getrocknet (Natriumsulfat) und filtriert. Petroläther (50 ml; Kp 60 bis 80°C) wurde zugesetzt und die Lösung wurde konzentriert, wodurch oc~1,2,4-Triazol-4-yl-pinacolon, Fp 176°C, erhalten wurde. Die weitere Konzentration der Lösung lieferte a-1,2,4-Triazol-1-yl-pinacolon, Fp 63 bis 65°C.
Stufe II: a-1,2,4-Triazol-1-yl-pinacolon (3,3 g) in Dimethylformamid (20 ml) wurde tropfenweise zu einer Lösung von Natriumhydrid (0,48 g; 100#) in Dimethylformamid (10 ml) bei Raumtemperatur unter Rühren gegeben. Nach 2-stündigem Rühren wurde p-Chlorbenzylchlorid (3,2 g) in Dimethylformamid (2 bis 3 ml) tropfenweise zugesetzt und das Reaktionsgemisch wurde 2 h lang bei 5 bis 100C gehalten. Das Lösungsmittel wurde im Vakuum entfernt und der Rückstand wurde mit V/asser versetzt. Die wäßrige Lösung wurde mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet (Magnesiumsulfat). Das Lösungsmittel wurde entfernt. Die Kristallisation des gelben Feststoffs lieferte a-p-Chlorbenzyl-a-i^^-triazol-i-yl-pinacolon, Fp 122 bis 123°C, als weißen kristallinen Feststoff.
Stufe III: Eine Lösung des Produkts (2,0 g) der Stufe II in Methanol (20 ml) wurde portionsweise mit Natriumborhydrid (0,26 g) behandelt. Das Reaktionsgemisch wurde sodann 1 h lang am Rückfluß erhitzt. Das Lösungsmittel wurde im Vakuum entfernt und der Rückstand wurde mit Salzsäure (1 N; 40 ml) versetzt. Der weiße Niederschlag wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus wäßrigem Äthanol kristallisiert, wodurch die genannte Verbindung als weißer kristalliner Feststoff, Fp 162 bis 164°C, erhalten wurde.
Die fungiziden Substanzen Nr. 23 und 24 und weitere Verbindungen dieses Typs können in der Viel se hergestellt v/erden, daß man 1,2,4-Triazol oder ein Salz davon mit dem entsprechenden cc-Halogenketon nach einem bekannten Literaturverfahren umsetzt. Somit
809807/0595
kann man z.B. 1,2,4-Triazol mit einem oc-Halogenketon der allgemeinen Formel II:
Q-CH-COX
I
CH
(ID
worin Q für Halogen (vorzugsweise Brom oder Chlor) steht und X,
1 2
R und R die obigen Bedeutungen haben, umsetzen.
Dieses Verfahren kann in einigen Fällen in der Weise durchgeführt v/erden, daß man lediglich die Ausgangsstoffe miteinander in Abwesenheit eines Lösungsmittels oder Verdünnungsmittels erhitzt. Es wird jedoch vorzugsweise in Gegenwart eines Lösungsmittels gearbeitet.
Geeignete Lösungsmittel sind hydroxylgruppenfreie Lösungsmittel, wie Acetonitril (das bevorzugt wird), Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, SuIfolan und Tetrahydrofuran. Hydroxylgruppenhaltige Lösungsmittel (z.B. Methanol und Äthanol) können in bestimmten Fällen verwendet werden, wenn die Anwesenheit von Hydroxylgruppen den Fortschritt der Reaktion nicht stört.
Das Verfahren kann ebenfalls in Gegenwart einer Base durchgeführt werden, doch wird vorzugsweise in Anwesenheit von überschüssigem Triazol gearbeitet, um aus der Reaktion freigesetztes HX zu entfernen. Andere geeignete Basen sind z.B. Natriumhydrid (allerdings nicht dann, wenn ein hydroxylgruppenhaltiges Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel verwendet wird), Alkalimetallcar-
809807/0595
bonate (wie Kaliumcarbonat) und Alkalimetallhydroxide (wie Kaliumhydroxid). Die Reaktionstemperatur hängt von der Auswahl der Ausgangsstoffe, dem Lösungsmittel und der Base ab. Im allgemeinen wird das Reaktionsgemisch am Rückfluß erhitzt.
Bei dem Verfahren geht man im allgemeinen so vor, daß man die Ausgangsstoffe in einem Lösungsmittel auflöst und nach stattgefundener Reaktion das Produkt durch Entfernung des Reaktionslösungsmittels im Vakuum isoliert. Nicht-umgesetztes Triazol wird durch Extraktion mit einem geeigneten Lösungsmittel entfernt, das sodann mit Wasser gewaschen wird. Eine Kristallisation oder eine andere Reinigung kann sodann durchgeführt werden, wenn es gewünscht wird.
Das a-Halogenketon-Ausgangsmaterial kann nach bekannten Literaturverfahren hergestellt werden.
Die Verbindungen können auch in der Weise hergestellt werden, daß man eine entsprechende Verbindung der allgemeinen Formel III:
N-N-CH2-COX
(III)
worin X die obige Bedeutung hat, aralkyliert, indem man z.B. diese zunächst mit einem Alkalimetallhydrid (z.B. Natriumhydrid) in einem geeigneten Lösungsmittel (wie Dimethylformamid oder Tetrahydrofuran) zu dem Alkalimetallsalz umsetzt, welches sodann z.B. mit einem a-Alkylaralkylhalogenid, z.B. einem Bromid (das bevorzugt wird) oder einem Chlorid, umgesetzt wird.
Bei diesem Verfahren geht man im allgemeinen so vor, daß man die Verbindung der allgemeinen Formel III in dem Lösungsmittel auflöst und eine äquivalente Menge des Alkalimetallhydrids zu-
809807/0595
273U26
setzt. Nach stattgefundener Reaktion setzt nan das cc-Alkylaralkylhalogenld tropfenweise zu. Nach der Umsetzung kann das Pro· dukt isoliert werden, indem man das Reaktionsgemisch in Wasser gießt und den Feststoff aus einem geeigneten Lösungsmittel umkristallisiert oder indem man das resultierende Öl durch Säulenchromatographie oder eine andere geeignete Technik reinigt.
Die erfindungsgemäß in Betracht gezogenen fungiziden chemischen Verbindungen enthalten chirale Zentren. Die Verbindungen werden im allgemeinen in Form von racemischen Gemischen oder diastereoisomeren Gemischen erhalten. Diese Gemische können jedoch gewünschtenfalls in die einzelnen Isomeren durch bekannte Methoden aufgetrennt werden. Die vorliegende Erfindung soll nicht nur die racemischen und die diastereolsomeren Gemische, sondern auch andere Gemische der Isomere sowie die einzelnen isolierten Isomeren als fungizide chemische Verbindungen, die für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und Verfahren geeignet sind, umfassen.
Geeignete Salze sind die Salze mit anorganischen oder organischen Säuren. So können z.B. die Salze mit Salzsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Essigsäure und Oxalsäure der fungiziden chemischen Verbindungen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden.
Geeignete Metallkomplexe sind beispielsweise solche, die Kupfer, Zink, Mangan oder Eisen enthalten. Sie haben vorzugsweise die allgemeine Formel:
R1 RZ
809807/0595
worin R, R1 und R2 die obigen Bedeutungen haben, M für ein Metall steht, A für ein Anion (z.B. ein Chlorid-, Bromid-, Jodid-, Nitra1>> SuIf al»- oder Phosphat anion) steht, η den Wert 2 oder 4 hat und y den Wert 0 hat oder eine ganze Zahl von 1 bis 12 ist.
Die Salze und Metallkomplexe der Verbindungen der allgemeinen Formel I können in bekannter Weise hergestellt werden. So können z.B. die Komplexe in der Weise hergestellt v/erden, daß man die nicht-komplexierte Verbindung mit einem Metallsalz in einem geeigneten Lösungsmittel umsetzt.
Die erfindungsgemäß verwendeten fungiziden chemischen Verbindungen sind wirksame Fungizide, und zwar insbesondere gegen folgende Erkrankungen:
Piricularia oryzae auf Reis,
Puccinia recondita, Puccinia striiformis und andere Rosterkrankungen auf Weizen, Puccinia horde!, Puccinia striiformis und andere Rosterkrankungen auf Gerste und Rosterkrankungen auf anderen Nutzpflanzen, z.B. Kaffeepflanzen, Apfelbäumen, Pflanzen und Zierpflanzen,
Plasmopara viticola auf Rebstöcken
Erysiphe graminis (Pulvermeltau) auf Gerste und Weizen und andere Pulvermeltauerkrankungen auf verschiedenen Nutzpflanzen, wie Sphaerotheca fuliginea auf Kürbispflanzen (z.B. Gurken), Podosphaera leucotricha auf Apfelbäumen und Uncinula necator auf Rebstöcken,
Botrytis cinerea (Grauschimmel) auf Tomatenpflanzen, Erdbeerpflanzen, Rebstöcken und anderen Nutzpflanzen, Phytophthora infestans (Brand) auf Tomatenpflanzen, Venturia inaequalis (Schorf) auf Apfelbäumen, Rhynchosporium secalis.
Die fungiziden Substanzen haben auch einen breiten Aktivitätsbereich gegen Pilze in vitro. Sie sind auch als Sanenbehand-
809807/0595
lungsmittel gegen Fusarium spp., Septoria spp., Tilletia spp., Ustilago spp., Helminthosporium spp. und Pyrenophora spp. auf Getreidepflanzen aktiv.
Die fungiziden chemischen Verbindungen, die erfindungsgemäß in Betracht gezogen werden, haben auch pflanzenwachstumsregulierende Aktivitäten.
Die pflanzenwachstumsregulierenden Effekte der erfindungsgemäß in Betracht gezogenen Substanzen zeigen sich z.B. als Verkümmerungs- oder Verkrüppelungseffekt auf das vegetative Wachstum von ein- und zweikeimblättrigen Pflanzen. Eine solche Verkümmerung oder Verkrüppelung kann beispielsweise bei Getreidepflanzen, Sojabohnenpflanzen, nützlich sein, wo eine Verminderung des Wachstums des Stengels die Gefahr des Umlegens vermindert. Substanzen, die ein Verkümmern oder Verkrüppeln induzieren, können auch dazu nützlich sein, um das Wachstum von Zucker in den Rohrzuckerpflanzen beim Ernten zu verkümmern. Eine Verkümmerung von Erdnußpflanzen kann das Ernten erleichtern. Eine Verminderung des Wachstums von Gräsern kann die Wartung von Grasrasen erleichtern.
Weitere das Pflanzenwachstum regulierende Effekte, die durch diese Substanzen bewirkt werden, sind z.B. eine Veränderung des Blattwinkels und die Förderung des Treibens von Schößlingen bei einkeimblättrigen Pflanzen. Der erstgenannte Effekt kann dazu nützlich sein, um beispielsweise die Blattorientierung von z.B. Kartoffelpflanzen zu verändern, wodurch mehr Licht auf die Nutzpflanzen auftreffen kann und eine Erhöhung der Photosynthese und des Knollengewichts induziert wird. Durch Erhöhung des Treibens der Sprößlinge bei einkeimblättrigen Nutzpflanzen (z.B. Reis) kann die Anzahl von blühenden Trieben pro Flächeneinheit erhöht werden, wodurch die Gesamtkornausbeute von solchen Nutzpflanzen erhöht wird. Die Behandlung der Pflanzen mit den chemi-
809807/0595
sehen Verbindungen kann dazu führen, daß die Blätter eine dunkelgrünere Farbe entwickeln.
Die vorstehend beschriebenen, das Pflanzenwachstum regulierenden Effekte der aktiven fungiziden chemischen Verbindungen vrerden, wie gewünscht, bis zu dem gewünschten Ausmaß kontrolliert, z.B. kompensiert (d.h. vermindert oder modifiziert), indem man die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung verwendet oder indem man die erfindungsgemäßen Pflanzen- oder Samenbehandlungsprozes· se gemäß der Erfindung anwendet.
Die Substanzen, die als Bestandteil (b) der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet verden können, sind die Substanzen, die allgemein als Gibbereilinsäure und Gibberelline bekannt sind. Diese Verbindungen sind zum Fördern des Pflanzenwachstums gut bekannt. Hierüber existiert eine ausführliche Dokumentation und Beschreibung. Einige dieser Verbindungen sind in Merck-Index (9. Auflage) unter den Überschriften "Gibberellinsäure'1 und "Gibberelline" aufgeführt (vgl. Seiten 4250 und 4251 der 9. Auflage). Die Strukturen der Gibberellinsäure (die auch als Gibberellin A, oder GA, bekannt ist) und der anderen besonders gut geeigneten und im Handel erhältlichen Gibberelline GA^ und GA~ (letztere sind gewöhnlich im Handel als ein Gemisch erhältlich) v/erden unten angegeben. Es wird darauf hingewiesen, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ein Salz oder ein Derivat der Gibberellinsäure oder ein anderes Gibberellin enthalten können. Auch Gemische von Gibberellinen werden als Bestandteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Betracht gezogen.
Gibberellinsäure:
CH3 COOH 809807/0595
IQ
(GB-PS 783 611)
(Gibberellinsäure ist auch als Gibberellin A, oder GA^ bekannt),
Gibberellin A7 (GA7) (7-Deoxygibberellinsäure):
CH3 COOH
(GB-PS 914 893)
Gibberellin A^ (GA^)
-CH.
CH3 COOH
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können variierende Verhältnismengen der aktiven fungiziden Verbindung und der Gibberellinsäure oder des anderen Gibberellins enthalten, doch wird ein Gewichtsverhältnis von 1 : 5 bis 1 j 50 Gibberellinsäure oder anderes Gibberellin zu fungizider Verbindung bevorzugt. Ein Verhältnis von 1:5 v/ird ganz besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können zusätzlich zu den gewöhnlichen Hilfsstoffen und Füllmitteln, die für pestizide Zusammensetzungen entwickelt worden sind, eine anorganische oder organische Säure enthalten, um die Aktivität der Gibberellin-
809807/0595
säure oder des anderen Gibberellins zu verstärken. Geeignete Säuren sind z.B. Phosphorsäure und Salzsäure sowie verschiedene SuIfon-, Hydroxy-, Carbon- und Dicarbonsäuren. Zitronensäure und Weinsäure sind bevorzugte organische Säuren. Die Gewichtsmenge der Säure in den Zusammensetzungen kann bis die 10-fache Gewichtsmenge der fungiziden chemischen Verbindung sein.
Die Zusammensetzungen können auch Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Metall- oder Ammoniumsalze enthalten, um die Phytotoxizität oder die wachstumsregulierenden Effekte der fungiziden chemischen Verbindung zu vermindern und/oder den Effekt der Gibberellinsäure oder des anderen Gibberellins (oder des Derivates oder Salzes davon) zu verstärken. Zinkchlorid und Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumsalze von Mineralsäuren, insbesondere die Nitrate, Phosphate, Sulfate, Chloride und Carbonate von Natrium, Kalium, Ammonium, Magnesium und Calcium, werden bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in Form von verstäubbaren Pulvern vorliegen, worin die Wirkstoffe mit einem festen Verdünnungsmittel oder Träger vermischt sind. Geeignete Verdünnungsmittel oder Träger sind z.B. Kaolin, Bentonit, Kieselgur, Dolomit, Calciumcarbonat, Talk, gepulvertes Magnesiumoxid, Puller's Erde, Gips, Hewitt's Erde, Diatoaeenerde und Porzellanerde. Zusammensetzungen zum Behandeln von Samen können z.B. ein Mittel enthalten, das die Haftung der Zusammensetzung an dem Samen unterstützt, z.B. ein Mineralöl.
Die Zusammensetzungen können auch in Form von dispergierbaren Pulvern oder Granulaten vorliegen, welche zusätzlich zu dem Wirkstoff ein Benetzungsmittel enthalten, um die Dispergierung des Pulvers oder des Granulats in Flüssigkeiten zu erleichtern. Solche Pulver oder Granulate können auch Füllstoffe, Suspendierungsmittel und dergleichen enthalten.
809807/0595
273U26
Die Zusammensetzungen können auch in Form von flüssigen Zubereitungen vorliegen, die die Wirkstoffe enthalten. Solche flüssigen Zubereitungen für die Zv/ecke der Erfindung sind im allgemeinen Lösungen, wäßrige Dispersionen oder Emulsionen, die die Wirkstoffe in Gegenwart von einem oder mehreren Benetzungsmitteln, d.h. von oberflächenaktiven Mitteln, Dispergierungsmitteln, Emulgierungsmitteln oder Suspend!erungsmitteln enthalten. Die Gewichtsmenge solcher oberflächenaktiver Mittel kann bis zu der 10-fachen Gewichtsmenge der fungiziden chemischen Verbindung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sein.
Befeuchtungsmittel, Dispergierungsmittel und Emulgierungsmittel können vom kationischen, anionischen oder nicht-ionogenen Typ sein. Geeignete Mittel des kationischen Typs sind z.B. quaternäre Ammoniumverbindungen, wie z.B. Cetyltrimethylammoniumbromid. Geeignete Mittel des anionischen Typs sind z.B. Seifen, Salze von aliphatischen Monoestern oder Schwefelsäure, wie z.B. Natriumlaurylsulfat, Salze von sulfonierten aromatischen Verbindungen, wie z.B. Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natrium-, Calcium- oder Ammoniumlignosulfonate, Butylnaphthalinsulfonat und Gemische aus den Natriumsalzen von Diisopropyl- und Triisopropylnaphthalin sowie beispielsweise Kondensationsprodukte von Äthylenoxid mit Fettalkoholen, wie z.B. Oleylalkohol oder Cetylalkohol, oder mit Alkylphenolen, wie Octylphenol, Nonylphenol und Octylcresol.
Andere geeignete nicht-ionogene Mittel sind die Halbester, die sich von langkettigen Fettsäuren und Hexitanhydriden ableiten, die Kondensationsprodukte dieser Halbester mit Äthylenoxid und die Lecithine. Geeignete Suspendierungsmittel sind z.B. hydrophile Kolloide, wie Polyvinylpyrrolidon und Natriumcarboxymethylcellulose, und Pflanzengummis, wie z.B. Gummi akazia und Gummi traganth.
809807/0596
Die wäßrigen Lösungen, Dispersionen oder Enulsionen können in der Weise hergestellt werden, daß man die Wirkstoffe in einem organischen Lösungsmittel, das ein oder mehrere 3efeuchtungs-, Dispergierungs- oder Emulgi erdungsmittel enthalten kann, auflöst, dispergiert oder emulgiert. Geeignete organische Lösungsmittel sind Dimethylformamid, Äthylendichlorid, Isopropylalkohol, Propylenglykol und andere Glykole, Diacetonalkohol, Toluol, Kerosin, Methylnaphthalin, Xylole und Trichloräthylen, N-Methyl-2-pyrrolidon und Tetrahydrofurfurylalkohol (THFA).
Die Zusammensetzungen, die als Sprayzubereitungen verwendet werden sollen, können auch in Form von Aerosolen vorliegen, wobei die Zubereitung in einem Behälter unter Druck in Gegenwart eines Treibmittels, wie Fluortrichlormethan oder Dichlordifluormethan, gehalten wird.
Durch Zusatz von geeigneten Additiven, beispielsweise um die Verteilung, die Haftfähigkeit und die Regenbeständigkeit der behandelten Oberflächen zu verbessern, können die verschiedenen Zusammensetzungen an die verschiedenen Anwendungszwecke, für die sie vorgesehen sind, besser angepaßt werden.
Die Zusammensetzungen können auch durch Vermischung mit Düngemitteln formuliert werden. Eine bevorzugte Zusammensetzung dieses Typs enthält Körner eines Düngemittels, welche eine erfindungsgemäß in Betracht gezogene Verbindung enthalten. Das Düngemittelmaterial kann z.B. eine Stickstoff oder Phosphat enthaltende Substanz sein.
Die Zusammensetzungen, die in Form von wäßrigen Dispersionen oder Emulsionen verwendet werden sollen, werden im allgemeinen in Form eines Konzentrats geliefert, welches einen hohen Anteil der Wirkstoffe enthält. Das Konzentrat wird sodann mit Wasser vor dem Gebrauch verdünnt.
809807/0595
273U26
Die Konzentrate müssen oftmals über verlängerte Zeiträume lagerungsbeständig sein. Nach einer solchen Lagerung sollen sie dazu imstande sein, mit Wasser verdünnt zu werden, um wäßrige Zubereitungen zu bilden, die über einen genügenden Zeitraum homogen bleiben, daß sie durch herkömmliche Spritzeinrichtungen aufgebracht werden können.
Die Konzentrate können geeigneterweise bis zu 50 und im allgemeinen 10 bis 20 Ge\r.-% Wirkstoffe enthalten.
Wenn sie zu wäßrigen Zubereitungen verdünnt worden sind, dann können solche Zubereitungen variierende Mengen des Wirkstoffes je nach dem angestrebten Verwendungszweck enthalten. So können beispielsweise wäßrige Zubereitungen verwendet werden, die 0,002 bis 0,2 Gew.-56, vorzugsweise 0,01 bis 0,05 Gew.-%, Wirkstoff enthalten.
Es wird darauf hingewiesen, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zusätzlich zu einer oder mehreren aktiven Verbindungen gemäß der Erfindung eine oder mehrere Substanzen mit einer biologischen Aktivität, z.B. einer Insektiziden, fungiziden oder bakteriziden Aktivität, enthalten können.
Insbesondere dann, wenn Samen behandelt werden sollen, dann kann es gleichwertig oder sogar vorteilhafter sein, die fungizide Substanz entweder vor, jedoch vorzugsweise nach der Aufbringung der Gibberellinsäure oder des anderen Gibberellins auf den Samen aufzubringen. Auch eine gleichzeitige Aufbringung auf den Samen von beiden Substanzen in Form einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann erfolgen. Es kann daher ein Samenbehandlungsverfahren und eine hierfür geeignete Vorrichtung verwendet werden, wobei in aufeinanderfolgenden Stufen oder gleichzeitig die vorgenannten Substanzen auf den Samen als "Behandlung" oder Imprägnierung aufgebracht werden. Die Substanzen können entweder
809807/0595
einzeln oder miteinander mit einem festen oder flüssigen Träger, der for diesen Zweck geeignet ist, gemischt werden. Wasser oder polare Flüssigkeiten mit organischem Charakter sind bevorzugte flüssige Träger, und zwar insbesondere Dimethylformamid, N-Methyl-2-pyrrolidon, Tetrahydrofurfurylalkohole und Glykole hinsichtlich ihrer Fähigkeit, in den Samen einzudringen. Nicht-aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Isoparaffine, können ebenfalls verwendet v/erden, jedoch können auch niedrigsiedendes Dichlormethan und Aceton eingesetzt werden. Eingekapselte Zubereitungen, bei denen eine Substanz oder beide Substanzen in eingekapselter Form vorliegen, können ebenfalls verwendet werden.
Durch die Erfindung wird weiterhin ein Verfahren zum Bekämpfen von Pilzerkrankungen von Pflanzen und Samen (insbesondere von Pulvermeltau) zur Verfügung gestellt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Pflanzen oder Samen (insbesondere Getreidepflanzen) mit einer wie vorstehend definierten Zusammensetzung behandelt oder daß man die Bestandteile (a) und (b) einer solchen Zusammensetzung nacheinander in beliebiger Reihenfolge aufbringt .
Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert. Prozentangaben sind auf das Gewicht bezogen. Die Beispiele 1, 2 und 3 beschreiben erfindungsgemäße Zusammensetzungen und ihre Anwendung zur Bekämpfung von Pilzerkrankungen. Die Beispiele 4 bis 16 beschreiben erfindungsgemäße Zusammensetzungen.
Beispiel 1
Gerstensamen der Sorte "Proctor" wurden in Erde keimen gelassen, die mit einer flüssigen Zubereitung gespritzt worden war, welche 250 oder 500 ppm der fungizide^ Verbindung Nr. 25 der Tabelle I enthielt. Zur gleichen Zeit wurde die Erde mit 1,5 und 10 ppm Gibberellinsäure behandelt. Die Pflanzen erschienen drei
809807/0595
- 273AA26
Tage nach Einsäen des Samens. Nach vier weiteren Tagen wurde ihre Höhe in mm gemessen.
Die enporgekommenen Pflanzen wurden in einem Gewächsraum wachsen gelassen, in dem die Tagestemperatur bei 23,9°C und die relative Feuchtigkeit bei 6O?6 gehalten wurde und die Nachttemperatur bei 19,4°C und die relative Feuchtigkeit bei 95% gehalten wurde. Die Tageslänge betrug 16 h.
Die in der untenstehenden Tabelle angegebenen Meßwerte für die Höhe stellen den Mittelwert von 24 Pflanzen (3 wiederholte Töpfe pro Behandlung, wobei jeweils 8 Pflanzen in jedem Topf wachsen gelassen wurden) dar. Das Emporkommen der Pflanzen, das für den gesäten Samen angegeben wurde, betrug praktisch 1005$.
809807/0595
Tabelle II
Fungizide Verbindung-
(vgl. Tabelle I bezüglich
des Identifizierungs- .		 Aufbringungsrate der
fungiziden Verbindung
ppm . .		 Höhe der Pflanzen in mm pro Auf
bringungsrate der Gibberellin
saure inpp.m		 5 1 0
D 500
250		 10 62
83		 47
64.5		 50
62.5
Gibberellinsaure (allein - 65
79		 150 124 -
Wasser (allein) 144 ; 129
139
im Gewächshaus
unbehandeltes Sandbett		 - : - - 129
-
273U26
Beispiel 2
Die Verbindungen Nr. 1 und 26 der Tabelle I wurden nit einer Konzentration von 25% in gepulverte Samenbeiiandlungszubereitungen eingearbeitet (diese enthielten Talk als Füllstoff und 255 Oodecylbenzol als Kleber, um die Haftung an dea Samen zu unterstützen) .
Gepulverte Zubereitungen, die 10% und 25# Gibberellin und ein Gemisch aus Gibberellin A^ und Gibberellin Ay enthielten, wurden ebenfalls hergestellt (auch diese enthielten Talk und Dodecylbenzol).
Zur gleichen Zeit wurden 50-g-Mengen von Weizensanen (Sorte Maris Butler) und Gerstensamen (Sorte Proctor) in Glasgefäße mit einer Kapazität von 120 ml abgewogen, um einzelne Ansätze des Sanens zu bilden.
In diese Gefäße (mit Ausnahme derjenigen, die überhaupt nicht behandelt wurden oder zu denen nur die Fungizide Nr. 1 und 26 gegeben wurden) wurden die entsprechenden Gewichtscengen der fungiziden Zubereitung und der Gibberellinzubereitung (GA, oder GA^/„) gegeben, daß Konzentrationen von 250 oder 500 ppm der fungiziden Verbindung und 10, 50 und 100 ppa Gibberellin erhalten wurden. Die Flaschen wurden sodann heftig geschüttelt und sodann mechanisch 20 min lang gedreht.
2 cm·5 der einzelnen Ansätze des Samens wurden sodann auf die Oberfläche von Kompost in quadratischen 60-m-Kunststofftöpfen geschüttelt, die bis zu 60% ihrer Kapazität =iit John-Innes-Topfkompost Nr. 1 gefüllt worden waren. Die Koapostoberfläche war gefestigt und eingeebnet worden. Der Sanen wurde sodann mit einer Schicht des gleichen Komposts zu einer Tiefe von 2 cm be-
809807/0595
deckt. Die Oberfläche wurde erneut durch Druck gefestigt. Es wurden drei Wiederholungen pro Behandlung und pro Nutzpflanze durchgeführt.
Die Töpfe wurden von oben leicht bewässert und in ein Glashaus von 16°C gegeben. Alle 14 Tage wurden sie nit flüssigem Düngemittel versetzt. Die Pflanzen wurden 10 Tage nach dem Einsäen der Samen inokuliert, indem mit Sporen befallene Pflanzen über die in Gruppe aufgeteilte Töpfe geschüttelt wurden.
Die Erkrankung für Gerste war Erysiphe graminis f. sp. hordei. Die Erkrankung für Weizen war Erysiphe graminis f. sp. tritici.
Die Höhen der emporgekommenen Pflanzen wurden in cm 11, 16 und 36 Tage nach dem Säen gemessen. Die durchschnittlichen Höhen pro Topf wurden errechnet. Die Ergebnisse dieses Versuchs sind in den nachstehenden Tabellen angegeben. Die Werte stellen Mittelwerte von drei Wiederholungen dar.
Die Bewertung der Erkrankung erfolgte anhand einer Skala mit 0, 1, 2, 3 und 4 mit folgender Bedeutung:
0 bedeutet das Vorhandensein von 61 bis 100% Erkrankung
1 bedeutet das Vorhandensein von 26 bis 60% Erkrankung
2 bedeutet dae Vorhandensein von 6 bis 25% Erkrankung
3 bedeutet das Vorhandensein von 0 bis 5% Erkrankung
4 bedeutet kein Vorhandensein einer Erkrankung.
809807/0595
Tabelle III
Gerstensämlingspflanzen
Verbindung Nr . 26 mit 250 ppm 36 Bewertung
der
Krankheit		 Verbindung Nr. 1 mit 250 ppm 16 nach Bewertung
der Krank
heit
Konzentration von
GAj (ppm)		 Höhe (cm) nach
Tagen		 10.6 4 Höhe (cm)
Tagen		 7.5 36 4
10 11 16 12.6 4 11 9.5 6.3 4
50 5.6 8.3' 14.6 4 4.9 12.5 10.0 4
100 6.8 10.5 10.3 4 6.3 5.5 12.0 4
nur Fungizid 8.2 11.7 24.3 1 7.0 13.5 5.0 1
unbehandelt. 3.9 5.8 3.3 24.3
9.3 13.5 9.3
Tabelle IV
Gerstensämlingspflanzen
en α> σι
Verbindung Nr. 1 mit 500 ppm 36 Bewertung
der
Krankheit		 GA 16 2 allein Bewertung
der
Krankheil
Konzentration von
GA^ (ppm)		 Höhe (cm) nach
Tagen		 7.0 4 Höhe (cm)
Tagen		 15.7 nach O
10 11 16 7.3 4 11 15.3 36 0
50 4.1 7.0 12.0 4 9.3 19.5 23 O
100 5.1 9.3 4.3 4 9.6 - 24.3 -
nur Fungizid 7.7 12.5 24.3 1 11.7 13.5 23 1
unbohandelt 3.1 4.8 - -
9.3 13.5 9.3 24.3
TDbol3 ο V
Verbindung Nr 36 bei 2!)0 ppm Bewertung
der Krank
heit		 Verbindung N L«, 1 böi 2')0 i>i>m Bewertung
der
Kraniche it
Konzentration von
GA3 (ppm)		 - - Ilöho (cm)
Tagen		 nach -
10 Höhe (cm) nach
Tagen		 - - 11 16 36 4
50 11 16 13. 4 3.1 9.0 - 4
100 3.7 7.5 6. 4 4.9 13.0 13.83 4
nur Fungizid 4.9 9.7 27. 66 0 5.7 15.6 18.66 0
unbehandelt 5.5 11.3 83 1.5 4.7 9.18
1.8 6.3 33 7.7 16.5 27.33
7.7 16.5
K) CjO
- Jk" -
Tabelle VI
Weizensämlingspflanzen
Verbindung ] 16 \$t. 1 mit 500 ppm Bewertung
der Krank
heit		 Höhe GA3 allein Bewertung
der
Krankheil:
Konzentration von
GA3 (ppm)		 Höhe (cn)
Tagen		 6.5 nach - 11 (cm)
Tagen		 nach O
10 il 8.6 36 - 9.5 16 36 O
50 2.1 11.0 - 4 9.8 19.0 31.0 O
100 3.7 3.5
16.5		 - 4
O		 10.6 19.0 31.33 O
nur Fungizid
unbehandelt		 4.7 12.3 7.7 19.2 30.66
1.1
7.7		 5.6
27.33		 16.5 27.33
-Jl* -
Tabelle VII
Gerstensümlingspflanz en
ta a»
cn cn
Verbindung Nr. 26 mit 250 ppm 36 Bewertung
der Krank
heit		 Verbindung Nr. 1 36 mit 250 ppm
Konzentration von
GA3/7 (ppm)		 Höhe (cm) nach
Tagen		 11 4 Höhe (cm) nach
Tagen		 - Bewertung
der Krank
heit
10 11 16 10.6 4 11 16 9.0 -
50 5.7 10 14.0 4 4.1 7.7 11.0 4
100 4.9 7.8 10.3 4 6.0 10.5 5.0 4
nur Fungizid 7.0 12.0 24.3 1 8.0 12.3 24.3 4
unbehandelt 3.9 5.8 3.3 5.5 1
9.3 13.5 9.3 13.5
K) OJ
ho
CD
Tabelle VIII
Gerstensämlingspflanzen
Verbindung Nr. 1 bei 500 ppm Bewertung
der
Krankheit		 GA4/7 allein Bewertung
der
Krankheil
Konzentration von
GA2^7 (ppm) >		 Höhe (cm) nach
Tagen		 4
4
4
1		 Höhe (cm) nach
Tagen -		 1
1
1
1
IO
50
100
nur Fungizid
unbehandelt .		 11 16 36 11 16 36
3.7 6.3
5.8 9.2 7
6.0 9.8 9
3.1 4.8 4.3
9.3 13.5 24.3		 8.6 14.5 22.3
9.3 15.8 23.3
11.5 16.5 22.3
9.3 13.5 24.3
Tabelle IX
Weizensämlingspflanzen
Verbindung Nr. 36 Bewertung
der Krank
heit		 Verbindung Nr. 1 mit 250 ppm (cm) nach 11 16 36 Bewertung
der Krank
heit
. 26 mit 250 ppm - - Höhe
Ti,		 5.1 11.2 12.0 4
Konzentration'
von GA^7 (ppm)		 Höhe (cm) nach 12.33 4 7.1 13.8 17.33 4
10 lagen 14.66 4 7.8 15.3 17.0 4
50 11 16 6.83 4 1.5 4.7 9.18 4
100 3.6 8.8 27.33 O 7.7 16.5 27.33 O
nur Fungizid 4.1 9.0
unbohanddlt 4.6 12.5
1.8 6.3
7.7 16.5
Tabelle X
Weizensämlingspflanzen
CD O CD OO O
Verbindung Nr. 1 bei 500 ppm 36 Bewertung
der Krank
heit		 GA4/7 allein Höhe (cm) nach
.Tagen		 36 Bewertung
der Krank
heit
Konzentration von
GA4/7 (PPm)		 Höhe (cm) nach
Tagen		 - - 11 16 30.66 O
10 11 16 13.5 4 8.6 17.0 31.0 O
50 3.9 8.8 13.83 4 9.4 18.7 31.0 O
100 4.6 11.2 5.6 4 9.8 18.7 - -
nur Fungizid 5.8 11.3 27.33 O - 27.33 O
unbohandelt 1.1 3.5 7.7 16.5
7.7 16.5
273U26
Beispiel 3
A. Bei diesem Versuch wurden verschiedene Zubereitungen der fungiziden Verbindungen der Tabelle I hergestellt und mit einer Rate des Wirkstoffs von 250, 100 und 50 ppm auf Weizensamen (Sorte Maris Butler) und auf Gerstensanen (Sorte Ilidas) aufgebracht. In jedem Falle wurde zuvor bestätigt, daß der Samen eine Keimfähigkeit von 90% hatte.
Die genaue Natur der einzelnen Behandlungen ist in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
809807/0595
Tabelle XI
Behandlung
Nr.
j*		 Aufbringungsrate der
fungiziden Verbindung		 Komponenten der Zubereitung
1
2
3		 250
100
50		 Verbindung Nr. 1 (10?S) der Tabelle I
GA3 (2%)
Dodecylbenz ol
Talk
4
5
6		 250
100
50		 v/ie bei den Behandlungen 1 bis 3,
jedoch zusätzlich Zitronensäure (40?
7
θ
9		 250
100
50		 wie bo1 den Dohandlun^en 1 bin 3,
jedoch zusätzlich Weinsäure {hO%)
-X-
Fortsetzung Tabelle XI
10
11
12		 250
100
50 		wie bei den Behandlungen 1 bis 3,
jedoch zusätzlich EDTA-Dinatrium-
salz
(EDTA = Äthylendiamintetraessig-
säure)
13
14
15		 250
100
50 		wie bei den Behandlungen 1 bis 3»
jedoch zusätzlich Bernsteinsäure
(Wo)
16
17
18		 250
100
50 		wie bei den Behandlungen 1 bis 3,
jedoch zusätzlich Füllstoff und
zusätzlich Cirrasol ALNWF
(2%)
Fortsetziong Tabelle XI
CO OO O
19
20
21		 250 /
100
50		 wie bei den Behandlungen 1 bis 3,
jedoch zusätzlich Füllstoff und zu
sätzlich Cirrasol ALNWF
(4%)
22
23
24		 250
100
50		 wie bei den Behandlungen 1 bis 3,
Jedoch zusätzlich Füllstoff und zu
sätzlich Cirrasol ALNWF
(1O%)
25
26
27		 250
100
50		 Verbindung Nr. -1 (20%) der Tabelle I
GA3 (All
Triton XlOO (2%)
Propylonßlykol
OO O co co
Fortsetzung Tabelle XI
250 Jferbindung Nr. 11 (20%) aus Tabell.e_I
28 100 GA3 (4%)
29 50 Dimethylformamid _
30 250 Verbindung Nr.11 (20%) aus Tabelle I
31 1OO GA3 (-4%*
.32 50 Triton XlOO (2%)
33 Propylert?lykol
250 Verbindung" Nr. _1 der Tabelle I als
! 34 100 para-Tolublfeulfonatsalz
i 35 50 Dodecylbjahzbl
j 36 TaBc s-'^· r
Fortsetzung Tabelle XI
oo σ
ο cn «ο σι
37 mm unbehandelte Kontrollpflanzen, die
durch Masseninokulierung mit der
Krankheit infiziert worden waren
38 unbehandelte Kontrollpflanzen, die
natürlich infiziert worden waren*
* d.h. Pflanzen, die im Gewächshaus Umgebungsmeltau ausgesetzt worden waren
CO K)
Jede Zubereitung wurde auf 50-g-Proben von sauberen Samen mit Raten aufgebracht, welche 250, 100 bzw. 50 ppm Fungizid ergaben. Dies wurde in der Weise erzielt, daß die entsprechende Menge der Zubereitung abgewogen wurde und daß sie zu 50-g-Samen in einen 227-g-Gefäß gegeben wurde. Sodann wurde sofort 1 min lang schnell geschüttelt und sodann 20 min auf einem mechanischen Rotator durchbewegt.
Es wurden 12 Samen im gleichen Abstand jeweils in drei Töpfe mit einen Durchmesser von 14 cm pro Behandlung eingesetzt. Die Töpfe wurden in einem Gewächshaus bei 15 bis 20°C gehalten und von oben bewässert. 7 Tage nach den Einsäen wurden die eiEOorgekommenen Pflanzen gezählt. Die Höhe der Hochblätter aller Sämlinge wurde 12 Tage nach dem Säen bestimmt. Die Töpfe wurden nach voller Entwicklung der Hochblätter auf der Bank willkürlich angeordnet .
Die Gerstenpflanzen wurden masseninokuliert, indem mit Sporen infizierte Pflanzen über die in Gruppen angeordneten Töpfe 16 Tage nach dem Einsäen zu einem Zeitpunkt geschüttelt wurden, wo die Kontrollproben ein Hochblatt und 2 voll ausgedehnte Blätter hatten. Die Pflanzenhöhe wurde 18 Tage nach dem Einsäen gemessen .
Die Weizenpflanzen wurden 18 Tage nach dem Einsäen masseninokuliert (die Kontrollpflanzen hatten ein Hochblatt und zwei voll ausgedehnte Blätter). Die Höhen wurden 20 Tage nach dem Einsäen bestimmt.
Die Krankheiten, mit denen die Gerste und der Weizen infiziert wurden, waren die gleichen wie im Beispiel 2.
Meltau wurde auf den Weizenpflanzen in der Weise bestimmt, daß Blätter von dem dritten unteren Blatt von dem Jüngsten Blatt,
809807/0595
das eine Vfechstumsstufe 7* zeigte, als Probe genommen wurden. 10 solche Blätter morden pro Behandlung als Probe abgenommen. Die prozentuale Bedeckung der adaxialen Oberfläche durch Meltau wurde bestimmt.
Auf der Gerste erschien nicht viel aktiv wachsender und Sporen bildender HeItau trotz seiner Hasseninokulierung bei zwei Gelegenheiten und kontinuierlichem Aussetzen an Umgebungsmeltau in dem Gewächshaus. Nach 5 Wochen war jedoch ein Meltauangriff festzustellen (im Hinblick auf Einzelheiten siehe Abschnitt Ergebnisse) .
* auf der Feekes-Skala
809807/0595
Tabelle XII
Weizensämlingspflanzen - Emporkommen
0» (O
ifihandlung Nr. prozentuales
Emporkommen		 Behandlung Nr. prozentuales
Emporkommen
1 38.0 13 44.1
2 67.4 14 40.5
3 66.8 15 61.4
4 69.5 16 47.1
5 78,2 17 46.6
6 66.8 18 . 49.4
7 72.8 19 59.0
8 73.4 20 67.1
9 66.8 21 53.7
10 43.8 22 47.1
11 73.4 23 86.4
12 64.1 24 83.9
K) U)
Fortsetzung Tabelle XII
oo o <o CP O
e w «0 cn
25 80.7 32 66.8
26 92.3 33 76.5
27 69.7 34 41.7
28 67.5 35 46.9
29 72.6 36 36.5
30 77.0 37 94.5
31 58.7 38 99.1
K) CO
.C-
■P-CD
Gerstensämlingspflanzen - Emporkommen
2734A26
Keine der Behandlungen 1 bis 36 verminderte signifikant das Emporkommen.
Tabelle XIII
Untersuchung nach Tagen 14 28
Behandlung Ur. 7 167 40
39 4 617 140
40 113 715 88
41 103 684 144
42 161 363 72
43 193 5 2
44 - 25 10
45 — 65 30
46 -
Die vorstehenden Versuche zeigen die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Kontrolle von Pflanzenerkrankungen und zum Schutz von Pflanzen vor schwerwiegenden Angriffen, wobei das Ausmaß der Verkümnerung vermindert wird, das durch die speziellen, fungizid aktiven chemischen Verbindungen, die sie enthalten, vermindert wird. Die Ergebnisse zeigen auch, daß die Erhöhung der Effekte des Gibberellins durch Einarbeitung der Säure überraschenderweise durch Vorhandensein der fun-
809807/0595
giziden chemischen Verbindungen und der anderen Formulierungshilfsstoffe nicht angegriffen wird oder nicht vermindert wird. Die Vorteile der Einarbeitung des oberflächenaktiven Mittels "Cirrasol" ALNWF in die erfindungsgenä3en Zusammensetzungen werden ebenfalls ersichtlich.
Beispiel 4
Dieses Beispiel beschreibt ein verstäubbares Pulver, das direkt auf die Pflanzen oder andere Oberflächen aufgebracht werden kann. Es enthält 5 Gew.-% der Verbindung Nr. 1 der Tabelle I, 1 Gew.-# Gibber eil insäure und 94 Gew.-?4 Talk.
Beispiel 5
Die unten angegebenen Bestandteile werden in den angegebenen Verhältnismengen vernahlen, wodurch ein pulverförmiges Gemisch erhalten wird, das in Flüssigkeiten leicht dispergierbar ist.
Gew.-%
Verbindung Nr. 1 der Tabelle I 45
Gibberellinsäure 5
Dispersol T (Dispersol ist ein Warenzeichen) 5 Porzellanerde 45
100%
Beispiel 6
Eine Zusammensetzung in Form von Körnern, die leicht in einer Flüssigkeit (beispielsweise V/asser) dispergierbar war, wurde in der Weise hergestellt, daß zunächst die ersten vier der unten angegebenen Bestandteile in Gegenwart von Wasser miteinander vermählen wurden und daß sodann Hatriumacetat eingemischt wurde.
809807/0596
Das Geaisch wurde getrocknet und durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von etwa 0,3 bis 0,15 nun getrieben, wodurch die gewünschte Größe der Körner erhalten wurde.
Gew.-%
Verbindung IJr. 1 der Tabelle I Gibberellinsäure Dispersol T Calciumlignosulfonat Jlatriumdodecylbenzolsulfonat Jlatr iumac e tat
Beispiel 7
Eine Zusammensetzung, die als Samenbehandlungsmittel geeignet war, wurde in der V/eise hergestellt, daß alle drei nachstehend angegebenen Bestandteile in den angegebenen Verhältnismengen vermischt wurden.
Verbindung Nr. 1 der Tabelle I 75
Gibberellinsäure 5
Mineralöl 2
Porzellanerde 18
10095
Beispiel 9
Die folgenden Bestandteile wurden vermischt, wodurch eine gepulverte Zubereitung zur Samenbehandlung erhalten wurde.
809807/0595
Verbindung Nr. 1 der Tabelle
Gibberellin A3 (GA3)
Talk
Beispiel 10
4% 76%.
Die unten angegebenen Substanzen wurden in den angegebenen Verhältnismengen vermischt, wodurch eine flüssige Samenbehandlungszubereitung erhalten wurde.
Verbindung Nr. 1 der Tabelle I 20%
Gibberellin A3 (GA3)
Dimethylformamid 100%
Beispiel 11
Die folgenden Substanzen v/urden vermischt, wodurch eine gepul verte Samenbehandlungszubereitung erhalten wurde.
Verbindung Nr. 1 der Tabelle I
Gibberellin A3 (GA3) 2%
Weinsäure 40%
Füllstoff (Talk) 48%.
Beispiel 12
Die folgenden Substanzen wurden miteinander in den angegebenen Verhältnismengen vermischt, wodurch eine flüssige Zusammensetzung erhalten wurde, die als Samenbehandlungsmittel geeignet war.
Verbindung Nr. 1 der Tabelle I
Gibberellin A3 (GA3) 2%
Weinsäure 20$
Dimethylformamid 485$.
809807/0595
273U26
Beispiel 13
Die folgenden Bestandteile Λ/urden gründlich in den angegebenen Verhältnismengen miteinander vermischt, wodurch eine pulverformige Zusammensetzung (a) und eine flüssige Zubereitung (b) erhalten wurden.
Verbindung Nr. 1 der Tabelle I
Cirrasol ALN-WF 10%
Talkfüllstoff Verbindung Nr. 1 der Tabelle I <iu>3
GA3 V/i
Cirrasol ALN-W 2C$ Dimethylformamid 595ο Beispiel 14
Die folgenden Substanzen -wurden in den angegebenen Verhältnis mengen vermischt, wodurch eine flüssige Zubereitung erhalten wurde.
Verbindung Nr. 1 der Tabelle I Zinkchlorid
Dimethylformamid 66/5.
Beispiel 15
Eine pulverförnige Zubereitung wurde hergestellt, indem die angegebenen Substanzen in den angegebenen Mengen miteinander vermischt wurden.
809807/0595
273U26
Verbindung Nr. 1 der Tabelle I Zinkchlorid
Talk (Füllstoff) 2055
1055
6655.
Nachstehend werden Zusammensetzungen oder Substanzen näher erläutert, die in den vorstehenden Beispielen anhand von Viarenbezeichnungen bzw. Warenzeichen definiert wurden:
Dispersol T ist ein Gemisch aus Natriumsulfat und einem Kondensat von Formaldehyd mit dem Ilatriumsalz von Naphthalinsulfonsäure.
Cirrasol ALN-WX ist ein nicht-ionogenes oberflächenaktives Mittel, das ein Kondensat aus 1 Mol eines langkettigen (C1/- bis C18)aliphatischen Alkohols mit 17 Mol Äthylenoxid darstellt.
Triton X100 ist ein oberflächenaktives Mittel, das der Isooctylphenyläther von Polyäthylenglyko1 ist.
809807/0595

Claims (12)

Patentansprüche
1. Zusammensetzung zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekennzeichnet , daß sie (a) eine fungizide chemische Verbindung mit der Formel:
Ν—Ν CH-R ,
CH
, JP R ,
worin R für die Gruppe -COX, -CH(OH)X oder -C(R3)(OH)X steht, wobei X für Isopropyl oder tert.-Butyl oder Phenyl, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen substituiert ist, steht, R3 für Alkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen steht, R für Wasserstoff, Hydroxyl oder Alkyl mit bis zu 4 Kohlenstoff-
atomen steht, und R für Phenyl, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen oder Nitro- oder Halogenalkylgruppen substituiert ist, steht, oder ein Salz, ein Isomeres oder einen Metallkomplex davon und (b) Gibberellinsäure oder ein anderes Gibberellin enthält.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der Substanz (a) zu der Substanz (b) 50 : 1 bis 5 : 1 beträgt.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die fungizide chemische Verbindung eine Verbindung der allgemeinen Formel:
Ν—Ν CH-CH (OH) C (CH3) 3
809807/0595
2734424
4·- . ι ρ Άβ-ί»- _— -
worin Z für ein Chlor- oder Fluoratom steht und η den Wert 1 oder 2 hat, oder ein Salz, ein Isomeres oder ein Metallkomplex davon ist.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch g e kennzeichnet , daß die fungizide chemische Verbindung eine Verbindung der Formel:
N-N CH-CH (OH) C (CH3)
oder ein Salz, ein Isomeres oder ein Metallkomplex davon ist.
5. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , dad sie eine saure Substanz in einer Menge enthält, die dazu imstande ist, die v/achstumsfordernden Eigenschaften der Gibberellinsäure oder des anderen Gibberellins zu verstärken.
6. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein oberflächenaktives Mittel enthält, das dazu imstande ist, die wachstumsfördernden Eigenschaften der Gibberellinsäure oder des anderen Gibberellins zu verstärken.
7. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine genügende Menge eines Metallsalzes einer Mineralsäure enthält, daß der
809607/0595
wachstumsfördernde Effekt der Gibberellinsäure oder des Gibberellins verstärkt wird und/oder die Phytotoxizität und.die Pflanzenwachstumseffekte 'der fungiziden chemischen Verbindung der Zusammensetzung vermindert werden.
8. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß sie eine feste inerte Trägersubstanz und gegebenenfalls ein Mineralöl enthält.
9. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß sie bis zu 20 Gew«-# der fungiziden chemischen Verbindung enthält.
10. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Gewichtsmengen der sauren Substanz und des oberflächenaktiven Mittels bis die 10-fache Gewichtsmenge der fungiziden chemischen Verbindung sind.
11. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 oder 9 und 10, dadurch gekennzeichnet , daß sie Dimethylformamid, N-Methyl-2-pyrrolidon, Tetrahydrofurfurylalkohol oder ein Glykol oder eine Kombination dieser Verbindungen als Trägerflüssigkeit enthält.
12. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzerkrankungen, insbesondere von Pulvermeltau, dadurch gekennzeichnet daß man die Pflanzen oder die Samen, insbesondere Getreidesamen, mit einer Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche oder mit den Bestandteilen (a) und (b) einer solchen Zusammensetzung, die nacheinander in beliebiger Reihenfolge aufgebracht werden, behandelt.
809807/059B
DE19772734426 1976-07-29 1977-07-29 Zusammensetzung und verfahren zur bekaempfung von pilzen Withdrawn DE2734426A1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB3164976 1976-07-29
GB4766776 1976-11-16
GB513977 1977-02-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2734426A1 true DE2734426A1 (de) 1978-02-16

Family

ID=27254579

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19772734426 Withdrawn DE2734426A1 (de) 1976-07-29 1977-07-29 Zusammensetzung und verfahren zur bekaempfung von pilzen

Country Status (6)

Country Link
JP (1) JPS5318734A (de)
AU (1) AU2747377A (de)
BR (1) BR7705001A (de)
DE (1) DE2734426A1 (de)
DK (1) DK340977A (de)
FR (1) FR2365956A1 (de)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0007505A3 (en) * 1978-07-21 1980-03-05 Bayer Aktiengesellschaft Alpha-azolyl-beta-hydroxy-ketones, process for their preparation and their use as fungicides
US4203995A (en) 1977-09-07 1980-05-20 Sumitomo Chemical Company, Limited 1-Phenyl-2-azolyl-4,4-dimethyl-1-penten-3-ols and the fungicidal use thereof
US4269845A (en) * 1977-01-20 1981-05-26 Imperial Chemical Industries Limited Triazole and imidazole compounds and their use as fungicides and plant growth regulating agents
US4277469A (en) * 1978-07-27 1981-07-07 Imperial Chemical Industries Limited Heterocyclic triazole compounds, processes for their preparation, pesticidal compositions containing them, and methods of combating pests
EP0031911A3 (en) * 1979-12-19 1981-07-22 Bayer Ag Substituted triazolylmethyl-tert.-butyl-ketones, process for their preparation and their use as plant protecting agents as well as intermediates
EP0032200A1 (de) * 1979-12-19 1981-07-22 Bayer Ag Substituierte Triazolylmethyl-tert.-butyl-carbinole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenschutzmittel sowie als Zwischenprodukte
US4285722A (en) 1978-05-11 1981-08-25 Imperial Chemical Industries Limited Imidazolyl and triazolyl compounds, compositions containing them and methods of using them as plant fungicidal and growth regulating agents
EP0047405A3 (en) * 1980-08-27 1982-03-24 Bayer Ag Azolylalkyl derivatives, process for their preparation and their use as fungicides
EP0048997A1 (de) * 1980-09-30 1982-04-07 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Fungizide Mittel, enthaltend heterocyclische Verbindungen und die Herstellung und Verwendung solcher Mittel
US4747869A (en) * 1982-06-29 1988-05-31 Bayer Aktiengesellschaft Substituted azolyl-ketones and -alcohols
WO2007065843A3 (de) * 2005-12-09 2007-11-15 Basf Ag Verwendung von gibberellin als safener für azole zur bekämpfung von schadpilzen
WO2008152096A3 (de) * 2007-06-12 2009-05-07 Basf Se Verwendung von fungiziden zur stärkeren vereinheitlichung der phänologischen entwicklung von ölpflanzen
WO2008155416A3 (en) * 2007-06-20 2009-06-18 Basf Se Gibberellins as safeners for fungicides with phytotoxic activity

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000053657A (ja) 1998-08-12 2000-02-22 Rikagaku Kenkyusho ブラシノステロイド生合成阻害剤
WO2002069715A2 (de) * 2001-03-06 2002-09-12 Bayer Cropscience Ag Beizmittel

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4269845A (en) * 1977-01-20 1981-05-26 Imperial Chemical Industries Limited Triazole and imidazole compounds and their use as fungicides and plant growth regulating agents
US4203995A (en) 1977-09-07 1980-05-20 Sumitomo Chemical Company, Limited 1-Phenyl-2-azolyl-4,4-dimethyl-1-penten-3-ols and the fungicidal use thereof
US4285722A (en) 1978-05-11 1981-08-25 Imperial Chemical Industries Limited Imidazolyl and triazolyl compounds, compositions containing them and methods of using them as plant fungicidal and growth regulating agents
EP0007505A3 (en) * 1978-07-21 1980-03-05 Bayer Aktiengesellschaft Alpha-azolyl-beta-hydroxy-ketones, process for their preparation and their use as fungicides
US4291047A (en) 1978-07-21 1981-09-22 Bayer Aktiengesellschaft Combating fungi with α-azolyl-β-hydroxy-ketones
US4277469A (en) * 1978-07-27 1981-07-07 Imperial Chemical Industries Limited Heterocyclic triazole compounds, processes for their preparation, pesticidal compositions containing them, and methods of combating pests
EP0032200A1 (de) * 1979-12-19 1981-07-22 Bayer Ag Substituierte Triazolylmethyl-tert.-butyl-carbinole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenschutzmittel sowie als Zwischenprodukte
EP0031911A3 (en) * 1979-12-19 1981-07-22 Bayer Ag Substituted triazolylmethyl-tert.-butyl-ketones, process for their preparation and their use as plant protecting agents as well as intermediates
EP0047405A3 (en) * 1980-08-27 1982-03-24 Bayer Ag Azolylalkyl derivatives, process for their preparation and their use as fungicides
US4427673A (en) 1980-08-27 1984-01-24 Bayer Aktiengesellschaft Azolylalkyl ketone and alcohol fungicides
EP0048997A1 (de) * 1980-09-30 1982-04-07 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Fungizide Mittel, enthaltend heterocyclische Verbindungen und die Herstellung und Verwendung solcher Mittel
US4747869A (en) * 1982-06-29 1988-05-31 Bayer Aktiengesellschaft Substituted azolyl-ketones and -alcohols
WO2007065843A3 (de) * 2005-12-09 2007-11-15 Basf Ag Verwendung von gibberellin als safener für azole zur bekämpfung von schadpilzen
WO2008152096A3 (de) * 2007-06-12 2009-05-07 Basf Se Verwendung von fungiziden zur stärkeren vereinheitlichung der phänologischen entwicklung von ölpflanzen
WO2008155416A3 (en) * 2007-06-20 2009-06-18 Basf Se Gibberellins as safeners for fungicides with phytotoxic activity

Also Published As

Publication number Publication date
DK340977A (da) 1978-01-30
BR7705001A (pt) 1978-05-02
JPS5318734A (en) 1978-02-21
AU2747377A (en) 1979-02-01
FR2365956A1 (fr) 1978-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2654890C2 (de)
CH647513A5 (de) Triazol-derivate, deren herstellung und verwendung.
DE2640823A1 (de) 1,2,4-triazole, verfahren zur herstellung derselben, solche verbindungen enthaltende zusammensetzungen zur bekaempfung von schaedlingen und verfahren zur bekaempfung von schaedlingen
DE2645617A1 (de) Heterocyclische verbindungen, verfahren zur herstellung derselben und sie enthaltende fungizide zusammensetzungen
EP0057357A2 (de) Mittel zur Hemmung des Pflanzenwachstums
DE2819879C2 (de)
DD149009A5 (de) Pflanzenwachstumsregulierende und fungizide mittel
DE2726043A1 (de) Triazolverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende zusammensetzungen
DE3042303A1 (de) Organische verbindungen, deren herstellung und verwendung
DE3877459T2 (de) Pyrimidinderivate.
DE2734365A1 (de) Heterocyclische verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende fungizide zusammensetzungen
EP0044425A2 (de) Halogenierte Triazolylvinyl-keto- und -carbinol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren und Fungizide
DE2802496A1 (de) Triazol- und imidazolverbindungen und ihre anwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren
DE2800010A1 (de) Pyrazinverbindungen
DD202235A5 (de) Fungizide mittel
DE2812662A1 (de) Imidazol-verbindungen
DE1964996A1 (de) 9-Azolyl-fluoren-9-carbonsaeure-Derivate,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Regulierung des Pflanzenwachstums
EP0044276A2 (de) 4-(1H-Azolylmethyl)-1,3-dioxolan-5-on-derivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als wachstumsregulierende und/oder mikrobizide Mittel
DD207325A5 (de) Fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren
DE2921168A1 (de) Triazolylderivate und verfahren zu ihrer herstellung sowie diese enthaltende mittel zur beeinflussung des pflanzenwachstums
DE2647195A1 (de) Verfahren zur steuerung des pflanzenwachstums
EP0056087A1 (de) Verwendung von Wachstumsregulierenden alpha-Azolylglykolen
DD149891A5 (de) Mittel zur bekaempfung von pilzerkrankungen bei pflanzen
EP0224056B1 (de) Triazolylglykolether, Fungizide und Bioregulatoren
AT393589B (de) Fungizide mittel

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee