DE2733496A1 - Verfahren zur herstellung von methacrylsaeure sowie estern und dem nitril dieser saeure - Google Patents
Verfahren zur herstellung von methacrylsaeure sowie estern und dem nitril dieser saeureInfo
- Publication number
- DE2733496A1 DE2733496A1 DE19772733496 DE2733496A DE2733496A1 DE 2733496 A1 DE2733496 A1 DE 2733496A1 DE 19772733496 DE19772733496 DE 19772733496 DE 2733496 A DE2733496 A DE 2733496A DE 2733496 A1 DE2733496 A1 DE 2733496A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- reaction
- carried out
- acid
- zirconium dioxide
- nitrile
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 8
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 title claims description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 14
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane Chemical compound COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 8
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 claims description 7
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 7
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 6
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000003151 propanoic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000009997 thermal pre-treatment Methods 0.000 description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000010813 internal standard method Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- 238000011158 quantitative evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 1
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 1
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/353—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
Description
röhm ,
Pat/Dr.Htl/Kla/9
Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure sowie Estern und dem Nitril dieser Säure
Gegenstand der vorliegenden Erfindung, die eine Weiterbildung der Erfindung gemäß DBP (Patentanmeldung P 24
57 993.9) darstellt, ist ein Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure, dem Nitril und den Estern dieser Säure aus
Propionsäure, bzw. aus dem Nitril oder den Estern dieser Säure.
Gemäß der Hauptanmeldung werden die genannten gesättigten Verbindungen mit Methylal in Gegenwart eines Katalysators,
insbesondere eines Katalysators, der aus AI2O3 besteht
oder dieses Oxid enthält, umgesetzt.
Als Temperaturbereich, innerhalb dessen die Umsetzung gemäß dem Hauptpatent ausweislich der Beispiele durchgeführt wird,
kann der Bereich von 300 bis 4000C gelten.
Die vorliegende Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung der genannten gesättigten Verbindungen mit Methylal
durch Zirkoniumdioxid katalysiert wird.
Der erfindungsgemäß verwendete Katalysator kann dabei aus ZrO2 bestehen oder dieses Oxid enthalten. Gegebenenfalls
können auch Zirkoniumverbindungen aus denen unter den
XU/
Reaktionsbedingungen Zirkonimdioxid gebildet wird, in die
Reaktion eingesetzt werden. Das erfindungsgemäße Verfahren umfaßt somit auch die Verwendung von Mischkontakten, beispielsweise
solcher, die neben Zirkoniumdioxid Aluminiumoxid und/oder Siliciumdioxid enthalten.
903307/0041
nöhm
GmbH Darmstadt - -£- -Lf-
2 7 "Ϊ "} A Q C
Ein besonders vorteilhafter Aspekt der vorliegenden Erfindung liegt in der Möglichkeit, die Umsetzung der genannten
gesättigten Verbindungen mit Methylal unter Verwendung der die Erfindung kennzeichnenden Katalysatoren bei vergleichsweise
niedriger Temperatur durchführen zu können.
Die Temperatur kann beispielsweise unterhalb des Bereichs liegen, der bei Verwendung der im Hauptpatent spezifisch
genannten Katalysatoren zweckmäßigerweise eingehalten wird. Als Richtwert für die Arbeitstemperatur kann beim erfindungsgemäßen
Verfahren eine Temperatur ab 200°C, etwa der Bereich von 200 bis 3000C angesehen werden.
Die in der Regel etwa um 150 bis 200OC niedrigere Arbeitstemperatur (sowohl gegenüber dem spezifisch offenbarten
Temperaturbereich des Hauptpatents als gegenüber vergleichbaren katalytisch beschleunigten Reaktionen) bedeutet nicht
nur Energieersparnis, sondern sie sichert auch eine besonders günstige Umsetzungsbilanz bei dem erfindungsgemäßen Verfahren,
da beispielsweise die Tendenz zur Zersetzung des nicht umgesetzten Methylais herabgesetzt ist. Die allgemein niedrigere
Arbeitstemperatur läßt beim erfindungsgemäßen Verfahren eine größere Flexibilität hinsichtlich der apparativen
Durchführung zu. Beispielsweise kann das Verfahen gemäß der vorliegenden Erfindung in einem Druckgefäß durchgeführt werden.
Als Katalysatoren kommen im Rahmen der vorliegenden Erfindung die bekannten Formen des Zirkoniumdioxids wie
Baddelyit, p'yrogenes Zirkoniumdioxid usw. infrage, insbesondere
die handelsüblichen Formen. Die erfindungsgemäß verwendbaren Katalysatoren schließen auch die durch Glühen von
\u/
Salzen des Zirkonims mit Sauerstoffsäuren erhältlichen Produkte mit ein. Ferner sind aktivierte Formen des Zirkoniumdioxids
im Sinne der vorliegenden Erfindung anwendbar.
909807/00A1
röhm
Von besonderem Interesse ist die Verwendung sogenannten pyrogenen Zirkoniumdioxids, das beispielsweise analog dem
pyrogenen Siliciumdioxid aus Zirkoniumtetrachlorid hergestellt werden kann, vorzugsweise im Gemisch mit pyrogener
Kieselsäure (1 - 10 Gew.-% pyrogenes Zirkoniumdioxid wie in der DT-OS 2 349 054 beschrieben).
Ferner umfassen die erfindungsgemäß verwendbaren Zirkoniumdioxid-Katalysatoren
auch dotierte Katalysatoren, beispielsweise basisch dotierte, insbesondere die mit Alkalihydroxiden
wie KOH dotierten Katalysatoren in Analogie zu den in der DT-OS 2 349 054 für pyrogene Kieselsäure angegebenen Dotierungen.
Auch die Ausführung der Dotierung kann in Analogie zu der genannten deutschen Offenlegungsschrift erfolgen.
Weiter ist die Dotierung des Zirkoniumdioxids mit Phosphorsäure von Interesse.
Günstig auf die katalytische Wirksamkeit der zu verwendenden Katalysatoren kann sich auch eine thermische Vorbehandlung
des Zirkoniumdioxids bzw. der das Zirkoniumdioxid enthaltenden Systeme auswirken. Die thermische Vorbehandlung kann
beispielsweise der Entwässerung und/oder der Umwandlung gegebenenfalls in eine andere Modifikation der Bestandteile,
insbesondere des Zirkoniumdioxids dienen.
Das Verfahren der vorliegenden Erfindung bringt neben dem
Vorteil der Durchführbarkeit bei relativ niedrigen Temperaturen andere wesentliche Vorteile, wie den vergleichsweise
geringen Verschleiß der Katalysatoren. Als Folge davon wirken sich verfahrenstechnisch so wichtige Faktoren wie z. B.
die Frequenz, mit der der Katalysator regeneriert werden muß und der Aufwand bei der Regenerierung ebenfalls zum Vorteil
des Verfahrens aus.
Das Verfahren der vorliegenden Erfindung zeichnet sich insgesamt dadurch aus, daß es kostengünstig durchgeführt werden
kann* 909807/0041
iöhm ,
Die Umsetzung von Propionsäureester mit Methylal kann auch in der Weise vorgenommen werden, daß anstelle des Esters
die Propionsäure zusammen mit mindestens einer äquimolaren Menge Alkohol eingesetzt werden. Dies gilt vor allem für die
Herstellung des Methylmethacrylats.
Die nachfolgenden Ausführungsbeispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, sollen aber den nachgesuchten Schutz in keiner
Weise einschränken. Die Temperaturangaben erfolgen in Celsiusgraden. Die qualitative und quantitative Bestimmung der
Reaktionsprodukte kann mittels der üblichen analytischen Verfahren, beispielsweise der Gaschromatographie vorgenommen
werden.
909807/0041
iöhm
Aus einem Vorratsgefäß wird die Reaktionsmischung aus Propionsäuremethylester und Methylal bzw. Propionsäure,
Methanol und Methylal mit Hilfe einer Dosierpumpe auf den Verdampfer gegeben. Der Verdampfer ist ein Quarzrohr von
30 cm Länge und 3 cm Durchmesser, das mit Sattelkörpern gefüllt ist. Die nach dem Verdampfen gasförmigen Reaktionskomponenten werden mit einem konstanten Stickstoff-Strom
(30 l/h) in den mit dem Kontakt gefüllten Reaktor geleitet. Der Quarzreaktor hat eine beheizbare Länge von 72 cm bei
einem Innendurchmesser von 4 cm. Das Füllvolumen beträgt etwa 800 ml Katalysator. Die Meßstelle des Thermoelements
befindet sich in halber Höhe inmitten des Kontaktes. Die den Reaktor verlassenden Reaktionsgase werden sofort mit
einem Intensivkühler abgekühlt. Die Analytik des Gemisches erfolgt gaschromatographisch (2 m Stahlsäule, gefüllt mit dem
Säulenmaterial 4 % XE 60 auf Chromosorb G: Produkt der Fa. Perkin-Elmer). Die quantitative Auswertung wird nach der
Methode des inneren Standards durchgeführt; die in den Beispielen aufgeführten Werte sind Angaben in Gewichtsprozent.
Die Versuche wurden z.T. auch in einem Stahl-U-Rohr als
Reaktor durchgeführt. Das U-Rohr hat einen Durchmesser von 2,5 cm, eine Schenkellänge von 30 cm und einen Schenkelabstand
von 8 cm. Als Heizbad dient Schmelzsalz. Die sonstige Versuchsanordnung bleibt unverändert.
A) Versuche mit Zirkoniumdioxid im Quarzreaktor Kontaktmenge: 800 ml Zirkoniumdioxid
Durchsatz: 250 ml/h Reaktbnslösung Trägergas: 30 l/h Stickstoff
Vorheiztemperatur: 2000C
Reaktionstemperaturen: 260 - 3000C
Vorheiztemperatur: 2000C
Reaktionstemperaturen: 260 - 3000C
909807/00Ai
röhm
2733*96
Molverhältnisse: Propionsäuremethylester/Methylal =1/1
(= Mischung A)
Propionsäure/Methanol/Methylal = l/l/l (= Mischung B)
| Beisp. | Reaktor- temp. in OC |
Mischung | Umsatz Propion säure bzw. Ester in % |
Selektivität Methyl- methacrylat in % bezogen auf Propion säure (ester) |
| 1 | 260 | A | 9,2 | 74 |
| 2 | 270 | A | 19,6 | 50,5 |
| 3 | 280 | A | 27,3 | 41,4 |
| 4 | 300 | A | 28,6 | 42,3 |
| 5 | 260 | B | 15 | 37,3 |
| 6 | 270 | B | 26,1 | 35,6 |
| 7 | 280 | B | 29,4 | 37,4 |
| 8 | 290 | B | 31 | 39 |
| 9 | 300 | B | 35,7 | 40 |
B) Versuche mit einem Mischkontakt aus Zirkoniumdioxid und Aluminiumoxid im Stahl-U-Rohrreaktor
90 ml γ-AI2O3 werden zusammen mit 90 ml Zirkoniumdioxid
schichtenweise in den beschriebenen Stahl-U-Rohrreaktor gegeben. Dabei beträgt das Volumen einer Schicht 10 ml. Als
Reaktionslösung wird ein Gemisch aus Propionsäuremethylester mit Methylal im Molverhältnis 1/1 auf den Reaktor
gegeben.
Durchsatz: 100 ml/h Reaktionsmischung
Trägergas: 10 ]/h Stickstoff
Vorheiztemp.: 230 - 2600C
Reaktortemperaturen: 260 - 3000C
Trägergas: 10 ]/h Stickstoff
Vorheiztemp.: 230 - 2600C
Reaktortemperaturen: 260 - 3000C
909807/00Ai
röhm
| GmbH Dvmstsckt | Reaktortemp. in 0C |
--T-- " | ,8 ,3 ,9 |
2733496 | im Autoklaven |
| Beisp. | 260 290 300 |
1 | Selektivität Methyl- methacrylat in % |
||
| 10 11 12 |
Umsatz Propionsäure- ester in % |
43,1 58 51,4 |
|||
| 12 14 17 |
|||||
| C) Versuch mit Zirkoniumdioxid | |||||
| Beispiel 13 | |||||
50 g gepulvertes Zirkoniumdioxid werden in 200 ml einer Propionsäuremethylester-Methylal-Mischung
(Molverhältnis Propionsäuremethylester/Methylal = 10/1) suspendiert. Das Reaktionsgemisch
wird in einem 0,5 1 Autoklaven unter Eigendruck auf 2800C erhitzt. Die chromatographische Analyse zeigt eine Methyl methacrylatausbeute
von 9,7 % an (bezogen auf 1/10 Mol Propionsäuremethylester).
909807/0041
Claims (10)
- Patentansprüche( 1 j Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure, dem Nitril ^ und den Estern dieser Säure aus Propionsäure bzw. dem Nitril oder den Estern dieser Säure durch Umsetzung der genannten gesättigten Verbindungen mit Methylal in Gegenwart eines Katalysators gemäß Hauptanmeldung P 2k 57 993.9»dadurch gekennzeichnet,daß die Umsetzung in Gegenwart von Zirkoniumdioxid durchgeführt wird.
- 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator aus Zirkoniumdioxid besteht oder dieses Oxid enthält.
- 3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart von zirkoniumhaltigen Mischkontakten durchgeführt wird.
- 4. Verfahren gemäß den Patentansprüchen 1, 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart von Mischkontakten aus Zirkoniumdioxid und Aluminiumoxid durchgeführt wird.
- 5. Verfahren gemäß den Patentansprüchen 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart von Mischkontakten aus Zirkoniumdioxid und Siliciumdioxid durchgeführt wird.
- 6. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung oberhalb 2000C durchführt.909807/0041 " 9 "
- 7. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung zwischen 200 und 4000C durchführt.
- 8. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung zwischen 200 und 3000C durchführt.
- 9. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in einem Druckgefäß durchführt.
- 10. Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäuremethylester, durch Umsetzung von Propionsäuremethylester oder Propionsäure in Gegenwart von Methanol und Methylal, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart von Zirkoniumdioxid durchführt.•3 09807/0041
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19772733496 DE2733496A1 (de) | 1977-07-25 | 1977-07-25 | Verfahren zur herstellung von methacrylsaeure sowie estern und dem nitril dieser saeure |
| FR7821479A FR2400499A2 (fr) | 1977-07-25 | 1978-07-20 | Procede de preparation de l'acide methacrylique, de ses esters et de son nitrile |
| IT7868764A IT7868764A0 (it) | 1977-07-25 | 1978-07-24 | Procedimento per la preparazione dell acido metacrilico dei suoi esteri e del suo nitrile |
| GB787831052A GB2001647B (en) | 1977-07-25 | 1978-07-25 | Process for the preparation of methacrylic acid and the esters and nitrile thereof |
| JP9005678A JPS5424817A (en) | 1977-07-25 | 1978-07-25 | Process for preparing methacrylic acid ester thereof and nitrile |
| NL7807885A NL7807885A (nl) | 1977-07-25 | 1978-07-25 | Werkwijze voor de bereiding van methacrylzuur alsmede de esters en het nitrile van dit zuur. |
| BE189482A BE869246R (fr) | 1974-12-07 | 1978-07-25 | Procede de preparation d'acide methacrylique, ainsi que des esters et du nitrile de cet acide, et produits obtenus |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19772733496 DE2733496A1 (de) | 1977-07-25 | 1977-07-25 | Verfahren zur herstellung von methacrylsaeure sowie estern und dem nitril dieser saeure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2733496A1 true DE2733496A1 (de) | 1979-02-15 |
Family
ID=6014792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19772733496 Withdrawn DE2733496A1 (de) | 1974-12-07 | 1977-07-25 | Verfahren zur herstellung von methacrylsaeure sowie estern und dem nitril dieser saeure |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5424817A (de) |
| DE (1) | DE2733496A1 (de) |
| FR (1) | FR2400499A2 (de) |
| GB (1) | GB2001647B (de) |
| IT (1) | IT7868764A0 (de) |
| NL (1) | NL7807885A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0122782A1 (de) * | 1983-04-12 | 1984-10-24 | The British Petroleum Company p.l.c. | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Karbonsäuren und/oder Estern |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4444904A (en) * | 1983-05-26 | 1984-04-24 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for synthesizing a multicomponent acidic catalyst composition containing zirconium by an organic solution method |
| FR2935971B1 (fr) | 2008-09-16 | 2010-11-19 | Arkema France | Acide bio-acrylique de grade polymere et son procede de fabrication a partir de glycerol. |
| FR2938536B1 (fr) * | 2008-11-18 | 2012-07-13 | Arkema France | Procede de fabrication d'un methacrylate de methyle derive de la biomasse |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2734074A (en) * | 1956-02-07 | Electric heater | ||
| US2821543A (en) * | 1955-01-10 | 1958-01-28 | Celanese Corp | Production of unsaturated aliphatic esters |
| US3014958A (en) * | 1960-01-15 | 1961-12-26 | Du Pont | Preparation of unsaturated esters |
| DE1793031A1 (de) * | 1968-07-25 | 1972-01-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten Monocarbonsaeuren |
| US3933888A (en) * | 1972-10-06 | 1976-01-20 | Rohm And Haas Company | Production of unsaturated acids, esters and nitriles, and catalyst therefor |
| DE2457993C2 (de) * | 1974-12-07 | 1982-11-11 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure sowie Estern und dem Nitril dieser Säure |
| US4118588A (en) * | 1976-04-10 | 1978-10-03 | Basf Aktiengesellschaft | Manufacture of methacrylic acid and methyl methacrylate |
| FR2348906A1 (fr) * | 1976-04-20 | 1977-11-18 | Roehm Gmbh | Procede de preparation de l'acide methacrylique,de ses esters et de son nitrile |
-
1977
- 1977-07-25 DE DE19772733496 patent/DE2733496A1/de not_active Withdrawn
-
1978
- 1978-07-20 FR FR7821479A patent/FR2400499A2/fr active Pending
- 1978-07-24 IT IT7868764A patent/IT7868764A0/it unknown
- 1978-07-25 JP JP9005678A patent/JPS5424817A/ja active Pending
- 1978-07-25 NL NL7807885A patent/NL7807885A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-07-25 GB GB787831052A patent/GB2001647B/en not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0122782A1 (de) * | 1983-04-12 | 1984-10-24 | The British Petroleum Company p.l.c. | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Karbonsäuren und/oder Estern |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5424817A (en) | 1979-02-24 |
| IT7868764A0 (it) | 1978-07-24 |
| GB2001647A (en) | 1979-02-07 |
| FR2400499A2 (fr) | 1979-03-16 |
| NL7807885A (nl) | 1979-01-29 |
| GB2001647B (en) | 1982-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2526381C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Glykolsäure oder deren Gemische mit Diglykolsäure | |
| DE2261208B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure bzw. Methacrylsäure aus Acrolein bzw. Methacrolein | |
| DE2151417A1 (de) | Katalysatoren fuer die herstellung von pyridin und 3-methylpyridin | |
| DE2519529B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Methylpyridin | |
| DE2239801C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren | |
| DE2733496A1 (de) | Verfahren zur herstellung von methacrylsaeure sowie estern und dem nitril dieser saeure | |
| DE3244032A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pyridin | |
| DE1545798B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Vinylverbindungen | |
| DE2702187A1 (de) | Verfahren zur herstellung von methacrylsaeure, dem nitril und estern dieser saeure | |
| DE2737511C2 (de) | ||
| EP0090977B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kohlensäureestern | |
| DE3204265C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von α, ß-ungesättigten Carbonsäurealkylestern | |
| DE60106651T2 (de) | Verfaheren zur Entwässerung in der Gasphase | |
| DE1235893B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Vinyl-N-alkyl-formamiden | |
| DE1543582C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Gemisches aus einem Phenylester und Phenol aus Benzol | |
| DE2112938B2 (de) | Verfahren zur Herstellung ungesättigter Fettsäuren aus den entsprechenden ungesättigten aliphatischen Aldehyden | |
| DE2645712C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von sekundären Aminen durch Umsetzung von Ammoniak mit primären oder sekundären ein- oder mehrwertigen Alkoholen | |
| DE2139211C3 (de) | Verfahren zur Isolierung von Trifluoracetaldehyd aus Fluorierungsprodukten des Chlorais in Form von Halbacetalen | |
| DE1643207C (de) | Verfahren zur Fluorierung von aliphatischen Chlorkohlenwasserstoffen | |
| DE2106877C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Imidazolen | |
| DE2706076C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure und Methacrylsäuremethylester | |
| DE2028424C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon | |
| DE2525296C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Essigsäure | |
| DE1901289A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Allylacetat | |
| DE3644837A1 (de) | Verfahren zur herstellung von acyloxyacetaldehyden |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AF | Is addition to no. |
Ref country code: DE Ref document number: 2457993 Format of ref document f/p: P |
|
| 8141 | Disposal/no request for examination |