DE2726437A1 - Hydrazonfarbstoffe - Google Patents
HydrazonfarbstoffeInfo
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- DE2726437A1 DE2726437A1 DE19772726437 DE2726437A DE2726437A1 DE 2726437 A1 DE2726437 A1 DE 2726437A1 DE 19772726437 DE19772726437 DE 19772726437 DE 2726437 A DE2726437 A DE 2726437A DE 2726437 A1 DE2726437 A1 DE 2726437A1
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Description
Gegenstand der Erfindung sind Hydrazonfarbstoffe der allgemeinen
Formel
CH=N-
An
(D
worin
R für Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl und R1 und R2 für Alkyl oder Aralkyl stehen oder
R1 und R_ zusammen einen Ring bilden,
X für Sauerstoff oder Schwefel und An für ein Anion stehen, und
worin die Ringe a und b und die cyclischen und acyclischen Substituenten nichtionische Reste und/oder eine Carboxylgruppe
tragen können,
ihre Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von synthetischen und natürlichen Materialien.
Unter Alkyl wird vorzugsweise C.-C4-Alkyl verstanden.
Aralkyl steht insbesondere für Benzyl, λ. - oder ß-Phenyläthyl,fl£-,
ß- oder y-Phenylpropyl, Aryl insbesondere für Phenyl
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oder Naphthyl und Cycloalkyl insbesondere für Cyclohexyl.
Unter nichtionischen Substituenten werden die in der Chemie kationischer Farbstoffe üblichen Substituenten
verstanden.
Bevorzugte Substituenten der Ringe a und b sind beispielsweise Halogen wie Chlor und Brom, C.-C.-Alkyl, das seinerseits
durch 1-3 Halogenatome wie Fluor oder Chlor substituiert sein kann, C1-C4-AIkOXy, das durch eine weitere
C.-C4-Alkoxygruppe substituiert sein kann, Cyan, Nitro,
Cj-C.-Alkyloxycarbonyl, Cj-C.-Alkylcarbonyl, C.-C.-Alkylsulfonyl,
Benzoyl, Benzolsulfonyl, Cj-C.-Alkylcarbonylamino,
C.-C.-Alkylsulfonylamino, Benzoylamino, Benzoylsulfonylamino,
Benzyloxy, Phenyloxy, Cyclohexyl.oder Benzyl, deren Ringe ihrerseits durch 1-3 Reste wie Chlor oder
Brom, C1-C--Alkyl, C1-C4-AIkOXy, Cyan, Nitro, Hydroxy, C1-C.-Alkylcarbonylamino,
C1~C4-Alkylsulfonylamino, Benzoylamino
oder Benzolsulfonylamino substituiert sein können.
Als Substituenten für die unter R genannten Reste kommen insbesondere Chlor, Brom, Hydroxy, C1-C4-AIkOXy, Cyan,
Carbamoyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl und für die cyclischen
Reste außerdem C1-C.-Alkyl in Frage.
Als Substituenten für die unter R und R genannten Aralkylreste
sind z.B. Chlor und C.-C4-Alkyl zu nennen.
R1 und R_ können zusammen einen Cyclopentyl- oder Cyclohexylring
bilden.
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-ν
Als anionische Reste An kommen die für kationische Farbstoffe üblichen anorganischen und organischen Anionen in
Betracht (Vgl. z.B. DT-OS 2 128 326, Seiten 5-7). Bevorzugt sind farblose Anionen, die dem betreffenden Farbstoff
die für den vorgesehenen Färbevorgang gewünschten Löslichkeitseigenschaften verleihen.
Das Anion ist zumeist durch das Herstellungsverfahren und die eventuell vorgenommene Reinigung der kationischen
Verbindungen gegeben. Im allgemeinen liegen die Farbstoffe als Halogenide, insbesondere Chloride oder
Bromide, oder als Methosulfate, Äthosulfat, Sulfate,
Nitrate, Chlorozinkate, Benzol- oder Toluolsulfonate, Naphthalinsulfonate oder als Acetate vor. Diese Anionen
können in bekannter Weise gegen andere ausgetauscht werden.
Eine bevorzugte Gruppe innerhalb der Farbstoffe der Formel (I) sind solche der allgemeinen Formel
R1 C1-C4-AIkYl, Phenyl, durch Chlor, Hydroxy, Phenyl, Cyano,
C1~C4~Alkoxv' C 1-C4-Alkylcarbonyloxy, C1-C4-AIkYlSuIfOnYlOXy,
Benzoyloxy substituiertes C1-C4-AIkYl, Cyclohexyl oder Cyclopentyl
bedeutet,
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R1 und R2 für C.-C.-Alkyl stehen oder zusammen einen Cyclohexyl-
oder Cyclopentylring bilden, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Fluor, Chlor,
Brom, Cj-C4-Alkyl; C1-C4-AIkOXy; Cj-C^Alkylcarbonyl/ C1-C4-Alkylcarbonyloxy,"
C1-C4~Alkoxycarbonyl/ C.-C.-Alkylsulfonyl;
C1-C4~Alkoxysulfonyl oder C.-C^Alkylsulfonyloxy;
durch Chlor, Hydroxy, Phenyl, Cyano, C1-C4-AIkOXy, C1-C4-Alkylcarbonyloxy,
C1-C4-Alkylsulfonyloxy, Benzoyloxy substituiertes
C1-C4-A^yI, C1-C4-AIkOXy, Cj-C^j-Alkylcarbonyl,
C1-C4~Alkylcarbonyloxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl, C.-C4-Alkylsulfonyl,
C1-C4-AIkOXySuIfonyl oder C1-C4~Alkylsulfonyloxy;
Benzolsulfonyl; C-j-C^Alkylcarbonylamino,' C1-C4~Alkylsulf
onylamino; Benzoy lamino; Benzolsulf onylamino; Phenyloxy,*
Cyclohexyl; Cyan; Nitro oder Trifluormethyl bedeuten und
X und An die vorstehend genannte Bedeutung haben.
Von den Farbstoffen der Formel (II) sind die der Formel
AnM (HD
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R" für C1-C4-AlKyI oder Benzyl,
R3 1 für Wasserstoff, Chlor, Brom, C1-C4-AlKyI, C1-C4-
Alkoxy, C1-C4~Alkoxycarbonyl oder Nitro und
R4 1 für Wasserstoff, Chlor, Brom, C.-C4-Alkyl, C1-C4-
Alkoxy oder Nitro stehen,
und X und An die vorstehend genannte Bedeutung haben,
besonders hervorzuheben.
Die Hydrazonfarbstoffe der Formel (I) können dadurch erhalten
werden, daß man in an sich bekannter Weise Amine der allgemeinen Formel
X-CH2-CH2-A (IV)
worin b und X die vorstehend genannte Bedeutung haben, und A eine nukleofuge Abgangsgruppe bedeutet, diazotiert
und mit Verbindungen der allgemeinen Formel
worin a, R, R1 und R_ die vorstehend genannte Bedeutung
haben, kuppelt, das Kupplungsprodukt durch Behandeln mit Alkali in die Azobase der allgemeinen Formel
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X-CH2-CH2-A
(VI)
überführt und in neutralen oder schwach alkalischen organischen oder wäßrigen Systemen erwärmt. Der Substituent
A wird dabei als Anion An abgespalten.
Als geeignete organische Systeme für den Ringschluß kommen vor allen Dingen protische und aprotische dipolare Lösungsmittel
wie ein- und mehrwertige Alkohole, niedere Dialkyl- -äther, Polyäther, niedere aliphatische Ketone, cyclische
Äther, niedere aliphatische Nitrile, Dimethylformamid, Nitromethan, Dimethylsulfoxid, Sulfolan oder Pyridin in
Betracht, die durch Zugabe von Basen, wie Natriumalkoholaten, Natriumhydroxid, Käliumhydroxid, Kaliumcarbonat, Magnesiumoxid,
Natriumhydrid, Natriumacetat oder aliphatischen oder aromatischen Aminen alkalisiert sein können.
Als geeignetes wäßriges Medium kommt eine durch die obengenannten Basen schwach alkalisch gestellte Lösung, am
zweckmäßigsten die neutral oder schwach alkalisch gestellte Kupplungslösung in Betracht. Meistens genügt es, die
nach Neutralisieren der Kupplungslösung ausgefallene Azobase abzusaugen und in der Wärme zu trocknen.
Die Farbstoffe (I) lassen sich auch darstellen, indem man in solchen Azobasen der Formel (VI) worin A für eine Hydroxylgruppe
steht, diese Gruppe in an sich bekannter Weise
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durch eine nukleofuge Abgangsgruppe A ersetzt und die so erhaltenen Azobasen der allgemeinen Formel (VI) in der
oben beschriebenen Weise weiterbehandelt. Der Austausch der Hydroxylgruppe kann durch Behandeln mit Halogenwasserstoffsäuren
oder durch Umsetzung mit den Halogeniden der Schwefelsäure oder denen der Alkyl- und Arylsulfonsäuren
erfolgen.
Bevorzugte nukleofuge Gruppen A für beide Verfahren sind Halogen,der SuIfato- und Alkylsulfatorest sowie die Alkyl-
und Arylsulfonyloxygruppe. Unter diesen sind Brom und Jod
für die Herstellung der beanspruchten Farbstoffe als Abgangsgruppen ganz besonders geeignet.
Amine der Formel (IV) sind beispielsweise:
2-ß-Bromäthoxyanilin,
2-ß-Bromäthylthioanilin,
2-ß-Jodäthoxyanilin,
2-ß-Jodäthylthioanilin,
2-ß-(p-Toluolsulfonyloxy)-äthoxyanilin,
2-ß-(p-Toluolsulfonyloxy)-äthylthioanilin, 5-Methoxy-2-ß-bromäthoxyanilin,
5-Chlor-2-ß-bromäthoxyanilin,
5-Chlor-2-ß-bromäthylthioanilin,
5-Methyl-2-ß-bromäthoxyanilin,
5-Methyl-2-ß-bromäthoxythioanilin, 4-Methyl-2-ß-bromäthoxyanilin.
Als Kupplungskomponenten (V) kommen z.B. die folgenden Verbindungen in Betracht:
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-Al-
1,3,3-Trimethyl-2-methylen-2,3-dihydroindol,
1,3,3,5-Tetramethyl-2-methylen-2,3-dihydroindol,
1,3,3-Trimethyl-5-chlor-2-methylen-2,3-dihydroindol,
1,3,3-Trimethyl-5-methoxy-2-methylen-2,3-dihydroindol,
1,3,3-Trimethyl-5-carbomethoxy-2-methylen-2,3-dihydroindol,
1,3,3-Trimethyl-5-carbäthoxy-2-methylen-2,3-dihydroindol,
1,3,3-Trimethyl-5-cyclohexyl-2-methylen-2,3-dihydroindol,
1,3,3-Trimethyl-5-benzyl-2-methylen-2,3-dihydroindol,
1,3,3-Trimethyl-5-nitro-2-methylen-2,3-dihydroindol,
1,3,3-Trimethyl-7-methyl-2-methylen-2,3-dihydroindol,
1,3,3-Trimethyl-5-€rifluormethyl-2-methylen-2,3-dihydroindol,
1,3,3-Trimethyl-7-methoxy-2-methylen-2,3-dihydroindol,
1,3,3-Trimethyl-7-chlor-2-methylen-2,3-dihydroindol,
1 -Äthyl-3, 3-dimethyl--2-methylen-2 , 3-dihydroindol,
1-Äthyl-3,3,5-trimethyl-2-methylen-2,3-dihydroindol,
1-Äthyl-3,3-dimethyl-5-chlor-2-methylen-2,3-dihydroindol,
1-Äthyl-3,3-dimethyl-5-methoxy-2-methylen-2,3-dihydroindol,
1-Äthyl-3,3-dimethyl-5-carbomethoxy-2-methylen-2,3-dihydroindol,
1-Äthyl-3,3-dimethyl-5-carbäthoxy-2-methylen-2,3-dihydroindol,
1-Äthyl-3,3,7-trimethyl-5-cyclohexyl-2-methylen-2,3-dihydroindol,
1-Äthyl-3,3-dimethyl-5-benzyl-2-methylen-2,3-dihydroindol,
1-Äthyl-3,3-dimethyl-5-nitro-2-methylen-2,3-dihydroindol,
1-Benzyl-3,3-dimethyl-2-methylen-2,3-dihydroindol,
1-Phenyl-3,3-dimethyl-2-methylen-2,3-dihydroindol.
Die neuen Produkte sind wertvolle Farbstoffe, die zum Färben und Bedrucken von Materialien aus Leder, tannierter Baumwolle,
Cellulose, synthetischen Superpolyamiden und Super-
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polyurethanen sowie zum Färben ligninhaltiger Fasern wie Kokos, Jute und Sisal verwendet werden können. Sie sind
weiter geeignet zur Herstellung von Schreibflüssigkeiten, Stempelfarben, Kugelschreiberpasten und lassen sich auch
im Gummidruck verwenden.
Zum Färben und Bedrucken mit den basischen Farbstoffen der obigen allgemeinen
Formel eignen sich insbesondere saure Gruppen enthaltende Materialien wie Flocken, Fasern, Fäden, Bänder, Gewebe oder Gewirke aus Polyacrylnitril
oder aus Mischpolymerisaten des Acrylnitrils mit anderen Vinylverbindungen wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid,
Vinylfluorid, Vinylacetat, Vinylpyridin, Vinylimidazol, Vinylalkohol, Acryl- und Methacrylsäureestern und -amiden,
as. Dicyanäthylen, oder Flocken, Fasern, Fäden, Bänder, Gewebe oder Gewirke aus sauer modifizierten aromatischen
Polyestern, sowie sauer modifizierten Polyamidfasern.
Sauer modifizierte aromatische Polyester sind beispielsweise Polykondensationsprodukte aus Sulfoterephthalsäure
und Äthylenglykol, d.h. suLfonsauregruppenhaitigen PoIyäthylenglykolterephthalaten
(Typ DACRON 64 der E. I. DuPont de Nemours and Company), wie sie in der belgischen
Patentschrift Nr. 549 179 und der USA-Patentschrift 2 893 816 beschrieben sind.
Das Färben kann aus schwach saurer Flotte erfolgen, wobei man in das Färbebad zweckmäßigerweise bei 40 - 60°C eingeht
und dann bei Kochtemperatur färbt. Man kann auch unter Druck bei Temperaturen über IOO°C färben. Des weiteren
lassen sich die Farbstoffe Spinnlösungen zur Herste LLuiuj
poLyacryInitrilhaltiyer Fasern zusetzen oder auch auf die
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unverstreckte Faser aufbringen.
Die Färbungen auf acrylnitrilhaltigem Material zeichnen
sich durch sehr gute Licht-, Naß-, Reib- und Sublimier- echtheiten, eine hohe Affinität zur Faser und eine gute
pH-Stabilität aus. Die Farbstoffe bilden mit anionischen Fallungsmitteln wie Tonerde, Tannin, Phosphorwolfram-(molybdän)-säuren
lichtechte Pigmente, die vorteilhaft im Papierdruck eingesetzt werden können.
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8 0 L) H ?. I / (I .! 7
te-
21,6 g 2-ß-Bromäthoxyanilinhydrobromid werden in 200 ml
Wasser und 32 ml konzentrierter Salzsäure gelöst. Bei O0C werden innerhalb einer halben Stunde 20 ml einer 30 %igen
Natriumnitritlösung zugetropft. Nach Zerstörung überschüssigen Nitrits durch Amidosulfonsäure wird eine Lösung von
17,3 g 1,3,3-Trimethyl-2-methylen-2,3-dihydroindol in 30 ml 5 %iger Salzsäure zugetropft. Innerhalb von 2 Stunden
wird die Reaktionslösung durch 10 %ige Natronlauge auf pH 8 gestellt. Der ausgefallene Niederschlag wird abgesaugt
und 12 Stunden bei 800C im Vakuum getrocknet. Der beim Trocknen entstandene Farbstoff der Formel
Br'"'
wird anschließend in Wasser unter Zusatz von etwas Eisessig umgelöst. Ausbeute: 26,2 g
Der Farbstoff färbt Polyacrylnitril- und sauer modifizierte Polyesterfasern in goldgelben Farbtönen sehr guter Echtheiten
an.
21,2 g 2-ß-Bromäthylthioanilinhydrobromid werden in 320 ml
Wasser und 24 ml konzentrierter Salzsäure gelöst und bei
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O C mit 16 ml 30 %iger Natriumnitritlösung diazotiert. Nach
Zerstörung überschüssigen Nitrits durch Amidosulfonsäure wird eine Lösung von 12 g 1 ,3 ^-Trimethyl^-methylen^, 3-dihydroindol
in 25 ml 5 %iger Salzsäure zugetropft. Innerhalb von 2 Stunden wird die Reaktionslösung durch 10 %ige
Natronlauge auf pH 8 gestellt. Die ausgefallene Azobase wird abgesaugt und im Vakuum bei 80 C getrocknet. Nach Umlösen
aus wäßriger Salzsäure erhält man 18 g Farbstoff der Formel
der auf Polyacrylnitril- und sauer modifizierte Polyesterfasern goldgelbe Färbungen sehr guter Echtheiten ergibt.
21,6 g 2-ß-Bromäthoxyanilinhydrobromid werden in 200 ml
Wasser un 32 ml konzentrierter Salzsäure bei 0 C mit 20 ml 30 %iger Natriumnitritlösung diazotiert. Nach Zerstören
des überschüssigen Nitrits durch Amidosulfonsäure wird eine Lösung von 20,8 g 1,3,3-Trimethyl-5-chlor-2-methylen-2,3-dihydroindol
in 40 ml 5 %iger Salzsäure zugegeben. Die nach Neutralisieren mit 10 %iger Natronlauge
ausgefallene Azobase wird durch Trocknen bei 80°C im Vakuum in den Farbstoff der Formel
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-AV
Br
umgewandelt. Nach Umkristallisieren aus Wasser werden
27.1 g Farbstoff erhalten, der Polyacrylnitril und sauer
modifizierte Polyesterfasern in goldgelben Tönen sehr guter Echtheiten anfärbt.
21.2 g 2-ß-Bromäthylthioanilinhydrobromid werden in 320 ml
Wasser und 24 ml konzentrierter Salzsäure gelöst und bei 0 C mit 16 ml 30 %iger Natriumnitritlösung diazotiert.
Der Nitritüberschuß wird mit Amidosulfonsäure zerstört. Anschließend wird eine Lösung von 14 g 1,3,3-Trimethyl-5-chlor-2-methylen-2,3-dihydroindol
in 25 ml 5 %iger Salzsäure zugetropft. Die Lösung wird mit 10 %iger Natronlauge
schwach alkalisch gestellt und filtriert. Die abfiltrierte Azobase wird im Vakuum bei 80°C in den Farbstoff der Formel
Br
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umgewandelt. Nach Umlösen aus Wasser/Eisessig erhält man 19,5 g Farbstoff, der Polyacrylnitril- und sauer
modifizierte Polyesterfasern in goldgelben Farbtönen sehr guter Echtheiten anfärbt.
21,6 g 2-ß-Bromäthoxyanilin werden in 200 ml Wasser und
32 ml konzentrierter Salzsäure mit 20 ml 30 %iger Natriumnitritlösung diazotiert und mit 23 g 1,3,3-Trimethyl-5-methoxycarbonyl-2-methylen-2,3-dihydroindol
gekuppelt. Die nach Neutralisieren mit 10 %iger Natronlauge ausgefallene
Azobase wird im Vakuum bei 80°C getrocknet. Der beim Trocknen entstandene Farbstoff der Formel
CH-.-O-CO
*J Ii ι ι ■€ r ν ..
Br1''
wird aus Wasser umkristallisiert. Man erhält 28 g. Die goldgelben Färbungen auf Polyacrylnitril- und sauer modifizierten
Polyesterfasern haben sehr gute Echtheiten.
21,2 g 2-ß-Bromäthylthioanilinhydrobromid werden in 320 ml
Wasser und 24 ml konzentrierter Salzsäure gelöst. Nach
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Diazotierung mit 16 ml 30 %iger Natriumnitritlösung wird
eine Lösung von 14 g 1,3,3-Trimethyl-5-methoxy-2-methylen-2,3-dihydroindol
in 25 ml 5 %iger Salzsäure zugetropft. Die Lösung wird mit 10 %iger Natronlauge schwach alkalisch
gestellt. Die ausgefallene Azobase wird abgesaugt und im Vakuum bei 800C in den Farbstoff der Formel
umgewandelt. Nach Umkristallisieren aus 5 %iger Salzsäure Eisessig erhält man 19,2 g Farbstoff, der Polyacrylnitril-
und sauer modifizierte Polyesterfasern in gelborange-farbenen Tönen sehr guter Echtheiten anfärbt.
Wie in Beispiel 1 beschrieben werden 21,6 g 2-ß-Bromäthoxyanilinhydrobromid
diazotiert und mit 17,3 g 1,3, 3-Trimethyl-2-methylen-2,3-dihydroindol
gekuppelt. Die nach Neutralisieren der Kupplungslösung ausgefallene Azobase wird abgesaugt,
mit H-O gewaschen und anschließend in 500 ml Aceton 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Der beim Abkühlen ausgefallene
Hydrazonfarbstoff wird abgesaugt und getrocknet. Man erhält 27 g eines Produktes, dessen Eigenschaften mit
denen des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs identisch sind.
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Nach dem oben beschriebenen Verfahren lassen sich unter Verwendung analoger Diazo- und Kupplungskomponenten die
folgenden Farbstoffe darstellen.
CH3
CH=N-N
CH=N-N
R3 R4 X Farbton auf
Polyacrylnitril
CH3 °"CH3 H 0 goldgelb
CH3 COOCH3 H S gelborange
C2H5 H HO goldgelb
C3H5 H HS goldgelb
CH3 CH3 H O goldgelb
CH3 CH3 H S gelborange
CH3 CH2-Q H 0 goldgelb
CH3 CH2-Q H S gelborange
CH3 CF3 H 0 goldgelb
CH3 CF3 H S gelborange
CH2-Q H HO goldgelb
CH2-Q H HS goldgelb
CH3 H 3-0-CH3 0 goldgelb
CH3 Cl 3-O-CH3 0 gelborange
CH3 °"CH3 3-0-CH3 0 gelborange
CH3 H 3-Cl 0 goldgelb
CH3 H 3-Cl S goldgelb
CH3 H 3-CH3 0 goldgelb
CH3 H 4-CH3 0 goldgelb
CH3 H 3"CH3 s goldgelb
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Polyacrylnitrilfasern werden bei 40 0C im Flottenverhältnis
1:40 in ein wässriges Bad eingebracht, das pro Liter 0,75 g 30 %iger Essigsäure, 0,38 g Natriumacetat und 0,15 g des in
Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs enthält. Man erhitzt innerhalb von 20-30 Minuten zum Sieden und hält das Bad
30-60 Minuten bei dieser Temperatur. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man eine goldgelbe Färbung mit sehr guten
Echtheitseigenschaften.
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Claims (7)
1) Hydrazonfarbstoffe der allgemeinen Formel
Γ.
N CH=N-
An
worin
R für Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl und R1 und R2 für Alkyl oder Aralkyl stehen oder
R1 und R_ zusammen einen Ring bilden,
X für Sauerstoff oder Schwefel und
An für ein Anion stehen, und
worin die Ringe a und b und die cyclischen und acyclischen Substituenten nichtionische Reste und/oder eine Carboxylgruppe
tragen können.
2) Hydrazonfarbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel
An(-)
worin
R* Cj-C^-Alkyl, Phenyl, durch Chlor, Hydroxy, Phenyl, Cyano,
C1-C4-AIkOXy, C1-C4-AlKylcarbonyloxy, Cj-C^Alkylsulfonyloxy,
Benzoyloxy, substituiertes C^C.-Alkyl, Cyclohexyl oder Cyclopentyl
bedeutet,
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ORIGINAL INSPECTED
R-. und R, für C1-C4-AlRyI stehen oder zusammen einen Cyclohexyl-
oder Cyclopentylring bilden, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Fluor, Chlor,
Brom, C1-C4-AlRyI, C1-C4-AIkOXy, C-j-C^j-Alkylcarbonyl, C-,-C4-Alkylcarbonyloxy,
Cj-C^AlRoxycarbonyl, C1-C4-AlRyIsUlfonyl,
C1-C4-AlRoXySuIfonyl oder C1-C4-Alkylsulfonyloxy;
durch Chlor, Hydroxy, Phenyl, Cyano, C1-C4-AIkOXy, C1-C4-Alkylcarbonyloxy,
C1-C4-Alkylsulfonyloxy, Benzoyloxy substituiertes
C1-C4-Alkyl, C1-C4-AIkOXy, C1-C4-Alkylcarbonyl,
C-j-C^AlRylcarbonyloxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl, C1-C4-AlRyI-sulfonyl,
C1-C4-AlRoXySuIfonyl oder C1-C4-AlRyIsUIfOHyIoXy;
Benzolsulfonyl, C1-C4-AlRylcarbonylamino, C1-C4-AlRyIsUlfonylamino,
Benzoylamino, Benzolsulfonylamino, Phenyloxy, Cyclohexyl, Cyan, Nitro oder Trifluormethyl bedeuten und
X und An die vorstehend genannte Bedeutung haben.
3) Hydrazonfarbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen
Formel
An
worin
R" für C1-C4-AlRyI oder Benzyl,
für Wasserstoff, Chlor, Brom, C1-C4-AlRyI, C1-C4-AlRoxy,
C1-C4-AlRoXycarbonyl oder Nitro und
für Wasserstoff, Chlor, Brom, C1-C4-AlRyI, C1-C4-AlRoxy
oder Nitro stehen,
und X und An(~J die vorstehend genannte Bedeutung haben.
und X und An(~J die vorstehend genannte Bedeutung haben.
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4) Verfahren zur Herstellung von Hydrazonfarbstoffen
gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Amine der allgemeinen Formel
X-CH2-CH2-A
worin
X Sauerstoff oder Schwefel und
A eine nukleophile Abgangsgruppe bedeuten und Ring b durch nichtionische Reste und/oder eine Carboxylgruppe
substituiert sein kann,
diazotiert und mit Verbindungen der allgemeinen Formel
R,
worin
R für Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl und
R1 und R2 für Alkyl oder Aralkyl stehen oder
R1 und R2 zusammen einen Ring bilden,
und Ring a und die cyclischen und acyclischen Substituenten nichtionische Reste und/oder Carboxylgruppe tragen
können, kuppelt und das Kupplungsprodukt unter Abspaltung von A als Anion An*~' cyclisiert.
5) Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Amine einsetzt, bei denen A für Halogen, insbesondere
Brom oder Jod, SuIfato, Alkylsulfato, Alkylsulfonyloxy
oder Arylsulfonyloxy steht.
Le A 18 141 - 20 -
8 09851 /0278
6) Färbemittel, die einen Farbstoff gemäß Anspruch 1 enthalten.
7) Verfahren zum Färben und Bedrucken von saure Gruppen enthaltenden Materialien, die vollständig oder überwiegend
aus polymerisierten ungesättigten Nitrilen wie Acrylnitril oder Vinylidencyanid, aus sauer modifizierten
Polyestern oder aus sauer modifizierten Polyamiden bestehen, von Leder, Papier, tannierter Baumwolle,
Schreibflüssigkeiten, Druckpasten und ligninhaltigen
Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß man die Farbstoffe gemäß Anspruch 1 verwendet.
Le A 18 T41 - 21 -
8098 5 1/0278
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| FR787817407A FR2393832A1 (fr) | 1977-06-11 | 1978-06-09 | Colorants hydrazoniques, leur procede de production et leurs applications tinctoriales |
| JP6900278A JPS544925A (en) | 1977-06-11 | 1978-06-09 | Hydrazone dyes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19772726437 DE2726437A1 (de) | 1977-06-11 | 1977-06-11 | Hydrazonfarbstoffe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family
ID=6011325
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| Country | Link |
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Families Citing this family (1)
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-
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-
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- 1978-06-08 CH CH626578A patent/CH640684GA3/de unknown
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- 1978-06-09 JP JP6900278A patent/JPS544925A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| GB1586918A (en) | 1981-03-25 |
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| 8130 | Withdrawal |