DE2723235A1

DE2723235A1 - Desodorierendes mittel

Info

Publication number: DE2723235A1
Application number: DE19772723235
Authority: DE
Inventors: Auf Nichtnennung Antrag
Original assignee: WELLINGTON CHEMICAL IND
Current assignee: WELLINGTON CHEMICAL IND
Priority date: 1976-05-21
Filing date: 1977-05-23
Publication date: 1977-12-01
Also published as: LU77393A1; IT1078851B; FI771593A; NO771768L; FR2351667B1; DK222477A; BE854887A; BR7703278A; JPS52148626A; IE771043L; ZA773013B; NL7705617A; GB1582731A; GB1562769A; FR2351667A1; SE7705915L; CA1105250A

Description

21. Mai 1977 3: 757 ml

WELLINGTON CHEMICAL INDUSTRIES, INC. Pia inview, N.Y. (V.St.A.)

Desodorierendes Mittel

Die Erfindung betrifft ein desodorierendes Mittel und ein Verfahren zur Desodorierung.

Gerüche können auf verschiedenartige Heise entwickelt werden. Beispielsweise können bei Anteilen von natürlichen Nebenprodukten von lebenden Organismen enthaltenden, organischen Substanzen, wie Fleisch, Kot und Urin, die Wirkung von Mikroben bzw. der biologische Abbau zur Erzeugung von Nebenprodukten mit unerwünschten Gerüchen führen. Ein derartiger Abbau ist aber in manchen Fällen erwünscht, beispielsweise bei der Abwasserreinigung. Andererseits gibt es Chemikalien, denen auch ohne einen biologischen Abbau oder eine andere, beispielsweise durch Mikroben hervorgerufene, chemische Veränderung ein Eigengeruch anhaftet.

Die Wirkungsweise der geruchsbehafteten Substanzen ist noch nicht genau bekannt. Man kann aber das Auftreten eines Geruchs in manchen Fällen durch eine Geruchsbindung verhindern, welche die Abgabe, Verbreitung oder Verteilung der Geruchestoffteilchen von der Masse des geruchsbehafteten Gutes in die Atmosphäre unterbindet, in der die Geruchsstoffteilchen von dem Geruchsorgan wahrgenommen werden können. Mann kan auch ein desodorierendes Mittel beispielsweise durch Versprühen in der Atmosphäre verteilen, damit es die ebenfalls in der

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5 / / L JL ö b

Atmosphäre verteilten Geruchsstoffteilchen bindet und daher ihr Geruch nicht mehr wahrnehmbar ist.

Die Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Mittels

zur Beseitigung oder beträchtlichen Verminderung sowohl

von Gerüchen, die durch Mikrobenwirkung erzeugt werden,

als auch der EigengerUche von Chemikalien.

Ein derartiges desodorierendes Mittel enthält gemäß der Erfindung ein phenolisches Antioxidans und eine aliphatische oder alicyclische Hydroxycarbonsäureverbindung aus der Klasse der freien Hydroxycarbonsäuren und der vollständig und teilweise organisch substituierten Derivate derselben, d. h., jener Derivate, in der einige oder alle der Hydroxy- und Carboxy-Wasserstoff-Atome der Verbindung durch organische Gruppen substituiert sind.

Die Erfindung schafft somit ein desodorierendes Mittel, das ein Antioxidans und eine aliphatische oder alicyclische Hydroxycarbolsäureverbindung enthält, die vorzugsweise in einem indifferenten Medium dispergiert sind. Vorzugsweise enthält das Mittel zusätzlich eine Terpenverbindung.

In einer bevorzugten Ausführungsform schafft die Erfindung ein in Wasser dispergierbares desodorierendes Mittel, welches das phenolische Antioxidans und die aliphatische oder alicyclische Hydroxycarbonsäure zusammen mit einem emulgierenden Tensid enthält, sowie eine wässrige Dispersion dieses Mittels. Dabei kann das emulgierende Tensid ein Teil des phenolischen Antioxidans oder der Hydroxycarbonsäureverbindung sein.

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- .ar -

Zu den im Rahmen der Erfindung verwendbaren phenolischen Antioxidantien gehören alle Verbindungen, welche die Oxidation, die Zersetzung und das Ranzigwerden verzögern. Derartige Verbindungen sind bekannt und beispielsweise bereits zum Schutz von natürlichen Fetten und ölen, Seifen, Erdölprodukten, vulkanisiertem Kautschuk und anderen organischen Substanzen verwendet worden. Im Rahmen der Erfindung werden jene Antioxidantien bevorzugt, die ungiftig sind und daher in Lebensmitteln, wie Fetten und ölen, verwendet werden können. In desodorierenden Mitteln, die in die Atmosphäre versprüht und daher von Menschen eingeatmet werden können oder die auf andere Weise mit Menschen oder Tieren direkt in Berührung kommen, verwendet man daher vorzugsweise Lebensmittel-Antioxidantien, die für den Menschen ungiftig sind. Wohn das desodorierende Mittel z. B. mit einer Bürste oder einem Schwamm direkt auf eine unlebendige Fläche aufgetragen wird, beispielsweise auf einen Fußboden, kann man auch Antioxidantien verwenden, die für den Menschen giftig sind.

Zu den Antioxidantien gehören die Polyphenole, beispielsweise die Hydrochinone, insbesondere die o- und p-Polyphenole, wie das Pyrocatechol und Pyrogallol, ferner polysubstituierte "maskierte" oder "gehinderte" Phenole, insbesondere die in der Stellung 2, 4 und 6 substituierten, wie die 2, 4, 6-Trialkylphenole, außerdem neutrale Ester von Hydroxybenzoesäuren, z. B. von Alkylhydroxybenzoesäuren, der p-Hydroxybenzoesäure, Gallussäure und Salicylsäure, sowie Aminophenole und kondensierte Hydroxyaromaten, z. B. Napththole.

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Zu den brauchbaren Antioxidantien dieser Art gehören beispielsweise das butylierte Hydroxyanisol; das Di-tert. butylparakresol; ferner Gallussäurealkylester, wie das Äthylgallat, Propylgallat, Butylgallat, Octylgallat und Dodecylgallat; außerdem das Äthyltoluat, das Butyltoluat, das Äthyl-p-hydroxybenzoat, Propylsalicylat, Bisphenol A, Bisphenol F, Sesamol, -Naphthol, Eugenol, Quercetin, Catechol, Osagin, Pomiferin, 2,2,5,7,8-Pentamethylhydroxychroman, 6-Chinon, Gossypol, 4-tert.Butyl-m-Cresol, o-Phenylphenol, p-Chloro-ra-xylenol, o-Kresol, o-Aminophenol, und p-Aminophenol und die 4-Arainosalicylsäure.

Die im Rahmen der Erfindung verwendbare Hydroxycarbonsäureverbindung kann eine oder mehrere Hydroxygruppen oder deren organische Derivate und eine oder mehrere Carboxylgruppen oder deren organische Derivate enthalten.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können sowohl alicyclische Hydroxycarbonsäureverbindungen mit geschlossenen Ringen als auch aliphatische Hydroxycarbonsäureverbindungen mit offener, und zwar sowohl gerade als auch verzweigter Kette verwendet werden. Dabei werden die Verbindungen mit offener Kette bevorzugt.

Dabei werden als "aliphatisch" oder "alicyclisch" auch gesättigte Gruppen bezeichnet, sowie Gruppen mit mindestens einer olefinisch oder acetylenisch ungesättigten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung. Die ungesättigten Gruppen werden bevorzugt.

Die am meisten verwendeten aliphatischen oder alicyclischen Hydroxycarbonsäureverbindungen können durch folgende Formel dargestellt werden:

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/Λ J\

-C = O

I
Y

(D

in der R eine aliphatische oder alicyclische organische Gruppe oder mehrere durch die Gruppe C-O-^X miteinander verbundene aliphatische oder alicyclische organische Gruppen darstellt, die gestrichtelten Linien mögliche alternative Bindungen zwischen der Gruppe R und den Gruppen COX und OCY oder direkte Bindungen zwischen den Gruppen COX und OCY darstellen, ή ^?den Wert 0 oder 1 hat, OX eine Hydroxylgruppe (-0H), eine Äthergruppe oder eine Estergruppe darstellt und O=C-Y eine Carboxylgruppe (OCOH), eine Thiosäuregruppe (OCSH), eine Estergruppe (OCOR')/ eine Thioestergruppe (OSCR¹)» oder eine Amidgruppe (OCNR¹¹R¹") darstellen kann. Dabei können R" und R¹" gleich oder verschieden sein und Wasserstoff oder eine organische Gruppe darstellen. Wie vorstehend angegeben wurde, kann die Gruppe R eine oder mehrere zusätzliche Gruppen COX und OCY enthalten. Vorzugsweise enthält die aliphatische oder alicyclische Gruppe R mindestens etwa drei Kohlenstoffatome, insbesondere mindestens etwa acht Kohlenstoffatome.

Zu den im Rahmen der Erfindung am besten geeigneten Hydroxycarbonsäureverbindungen gehören die Hydroxyfettsäuren, insbesondere Hydroxycarbonsäuren mit mindestens etwa 13 und insbesondere bis zu etwa 30, vorzugsweise bis zu 21, speziell etwa 15 bis etwa 21 Kohlenstoffatomen, sowie deren Äther-

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Ester- und Amidderivate, d. h. jene Verbindungen, in der alle oder einige der Hydroxyl- und Carboxylgruppen durch entsprechend organische Gruppen substituiert sind. Insbesondere werden ungesättigte Säuren bevorzugt, die mindestens eine olefinisch ungesättigte Bindung enthalten. Zu den brauchbaren Säureverbindungen dieser Art gehören die natürlich vorkommenden Verbindungen der Ricinolsäure, Ricinelaidinsäure, Dihydroxyoctadecenoesäure, Aleuritinsäure (Trihydroxypalmitonsäure), Dihydroxystearinsäure, Trihydroxystearinsäure, Tetrahydroxystearinsäure, Abietinsäure, Cholinsäure und Desoxycholinsäure.

Weitere geeignete Hydroxycarbonsäuren sind die Ascorbinsäure, Milchsäure, Apfelsäure, Heinsteinsäure, Zitronensäure, Glykolsäure, ß-Hydroxybuttersäure, Hydracry1säure, Cyclohexanglykolsäure, Gluconsäure, Galaktonsäure, Mannuronsäure und andere Zuckersäuren.

Man kann zwar, wie vorstehend erwähnt wurde, die freie Säure verwenden, doch hat es sich gezeigt, daß die Esterund Aminderivate der Carboxylgruppe, d. h., jene Verbindungen, in denen Y eine Ester- oder Amidgruppe bedeutet, die beste Wirkung haben, wobei die Ester von ein- und mehrwertigen Alkoholen besonders bevorzugt werden. Brauchbare Estergruppen Y können daher von einem aliphatischen oder alicyclischen oder aromatischen Alkohol abgeleitet werden und umfassen die Ester von Alkanolen, Alkenolen, Alkynolen, cyclischen Verbindungen dieser Art und Benzylalkoholen, beispielsweise Ester, die von Methanol, Äthanol, Isopropanol, n-Propanol, Propargylalkohol, Propenol, Ricinole£alkohol, Stearylalkohol, Laurylalkohol, 3-Buten-1-0i, Allylalkohol, Propylenglykol, Glycerin, n-Butanol, Isobutanol, Xthylenglykol, Cyclohexanol, Benzylalkohol, Buten-1,4-diol und Diäthylenglykol abgeleitet sind.

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Y enthält vorzugsweise bis zu etwa 30 und insbesondere 1 bis etwa 30 Kohlenstoffatome.

Sehr gut geeignet sind ferner die von Monoaminen und Polyaminen abgeleiteten Amine (O=CNR¹R"). Brauchbare Aminegruppen dieser Art können beispielsweise von den aliphatischen Aminen abgeleitet werden, beispielsweise von dem Äthylamin, Propylamin, Isopropanolamin, Äthanolamin, Hydroxyäthylendiamin, und von den aromatischen Aminen, beispielsweise dem Anilin, Phenylendiamin, Triaminobenzol, ex.-Naphthylamin und ß-Naphthylamin.

Die Hydroxylgruppe ist vorzugsweise nicht substituiert, d. h., daß X ein Wasserstoffatom ist, doch kann man gegebenenfalls auch ein Äther- oder Esterderivat der Hydroxylgruppe verwenden. Diese Gruppen können im allgemeinen ein bis etwa sechs oder gegebenenfalls auch mehr Kohlenstoffatome enthalten und umfassen aliphatische alicyclische und aromatische Gruppen, beispielsweise die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Äthyloäthyl-, Cyclohexyl- und Methylbenzylgruppe sowie Estergruppen, beispielsweise die Acetylgruppe. Man kann auch Polyäthergruppen verwenden.

Wie vorstehend erwähnt wurde, kann jede der Gruppen R, X und Y zusätzliche Hydroxyl- oder Carboxylgruppen enthalten, sowie Sauerstoffbindungen, Aminogruppen und andere Gruppen, welche die desodorierende Wirkung des desodorierenden Mittels nicht beeinträchtigen, beispielsweise Halogenatome, wie Chlor und Brom. Ferner wurde zwar erwähnt, daß R eine aliphatische oder alicyclische Gruppe ist, doch muß deren aliphatischer oder alicyclischer Charakter nicht dadurch beeinträchtigt werden, daß an einer langen aliphatischen Kette ein ringförmiger aromatischer Substituent vorhanden ist. Je nach der Stelle, an der sich die aromatische Gruppe befindet, hat diese in den meisten Fällen keinen Einfluß auf die desodorierende Wirkung des erfindungsgemäßen Mittels. Die Erfindung umfaßt daher auch Mittel

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mit Hydroxycarbonsäureverbindungen, die einen derartigen "indifferenten" aromatischen Substituenten besitzen.

Die Verwendung von Metallsalzen der Hydroxycarbonsäureverbindungen zusammen mit einem phenolischen Antioxidans führt nicht zu einer so starken desodorierenden Wirkung. Beispielsweise erzielt man bei Verwendung eines Metallsalzes der Ricinolsäure, z. B. des durch die Verseifung von Ricinusöl erhaltenen Natriumricinoleats, nicht dieselbe gewünschte Wirkung wie mit der freien Säure oder deren organischen Derivaten, z. B. einem Ester oder Amid.

Die Wirksamkeit des desodorierenden Mittels wird auch durch das Vorhandensein von Sulfatgruppen, z. B. des sog. "sulfonierten Ricinusöls" beeinträchtigt. Aus diesem Grunde werden sulfatfreie Hydroxycarbonsäureverbindungen bevorzugt.

Der aus der phenolischen Verbindung und der aliphatischen oder alicvclischen Hydroxycarbonsäureverbindung bestehende Wirkstoff gemäß der Erfindung wird vor der Verwendung vorzugsweise in einem Träger oder Verdünnungsmittel dispergiert, der bzw. das bei der Verwendung durch den Endverbraucher vorzugsweise aus Wasser oder einer wässrigen Lösung besteht. Daher kann der Wirkstoff in Wasser löslich oder mindestens mit Hilfe eines emulgierend wirkenden Tensids in Wasser dispergierbar sein.

Als Emulgatoren zum Dispergieren des desodorierenden Wirkstoffs in Wasser besonders geeignet sind die nichtionischen Tenside, beispielsweise die alkoxylierten Phenole und die oxyalkoxylierten Glyceride, wie die oxyalkoxylierten natürlichen öle, z. B. das Ricinusöl und Tallöl, sowie die im Handel erhältlichen synthetischen Glyceride von organischen

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Säuren. Besonders geeignete nichtionische Tenside sind die alkoxylierten Alkylphenole, die in einer einzigen Verbindung eine gute, das Dispergieren in Wasser unterstützende emulgierende Wirkung und eine kleine, aber merkliche desodorierende Wirkung vereinigen, so daß sie zur Herabsetzung oder Beseitigung von Gerüchen beitragen können, die beispielsweise durch den biologischen Abbau von organischen Stoffen hervorgerufen werden. Ein als Tensld bevorzugtes Alkylphenol enthält eine Alkylgruppe mit mindestens etwa 6 und vorzugsweise etwa 8 bis etwa 32 insbesondere etwa 8 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen. Durch die Umsetzung des Alkylphenols mit einem Alkylenoxid, z. B. dem Äthylenoxid, erhält man ein Tensid mit folgender allgemeiner Formel:

^RT T ⁰(^Rl°)n^Rl°H (2)

in der R eine Alkylgruppe mit mindestens etwa sechs Kohlenstoffatomen und R eine Alkylgruppe mit etwa zwei bis etwa sechs Kohlenstoffatomen ist. Gegegenenfalls kann jeder Phenylring mit zusätzlichen Alkylgruppen (R) substituiert sein. Vorzugsweise sind jedoch pro Ring nicht mehr als zwei Alkylgruppen, insbesondere nur eine Alkylgruppe, vorgesehen.

Eine zweite Klasse von bevorzugten Tensiden sind die oxyalkoxylierten Glyceride, die in einer einzigen Verbindung eine das Dispergieren in Wasser unterstützende, emulgierende Wirkung

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mit der desodorierenden Wirkung eines aliphatischen oder alicyclischen Hydroxycarbonsäureesters vereinigen. Im Handel erhältliche Verbindungen dieser Art sind im allgemeinen vom Rlcinusöl abgeleitet, welches ein natürliches Ausgangsmaterial für die Erzeug-ung von Glyceriden der Ricinolsäure ist. Durch Umsetzen dieses Glycerids mit einem Alkylenoxid, z. B. dem Äthylenoxid, erhält man ein Tensid mit folgender allgemeiner Formel:

C3H5O3

OC-C₁₀H₁₈-CH-C₆H₁₃ " 0

(R¹O)_nR¹OH

(3)

in der R¹ dieselbe Bedeutung hat wie in der Formel (2) und 3 (n+1) je nach der geforderten Oberflächenaktivität einen Wert von etwa drei bis zu etwa 50 oder mehr haben kann. N soll mindestens so groß sein, daß angesichts der von dem aus einer Hydroxycarbonsäureverblndung bestehenden Anteil des Emulgators geforderten desodorierenden Wirkung die gewünschte emulgierende Wirkung erzielt wird.

Als Emulgator kann man ggf. auch andere auf diese Weise alkoxylierbare Hydroxycarbonsäureverbindungen verwenden.

Weitere Hydroxycarbonsäuren mit das Dispergieren des phenolischen Antioxidans in Wasser unterstützender, emulgierender Wirksamkeit sind die Amide, beispielsweise das Dläthanolaminricinolat.

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Bei Verwendung eines nichtionischen, insbesondere eines alkoxylierten Tensids wird mit der Vergrösserung der Anzahl (n) der Oxyalkylgruppen in jedem Molekül die hydrophile Wirksamkeit der beispielsweise aus einem alkoxylierten Alkylphenol oder oxyalkoxylierten Triglycerid bestehenden Verbindung verstärkt. In den im Handel erhältlichen Mitteln bestehen die Oxyalkolgruppen gewöhnlich aus Oxyäthylengruppen, doch sind auch schon Oxypropylengruppen oder Gemische mit Oxyäthylen- und Oxypropylengruppen verwendet worden.

etwa

Die Oxyalkylgruppe kann im allgemeinen etwa 2 bis/6 Kohlenstoffatome enthalten und enthält vorzugsweise etwa 2 bis etwa 4 und insbesondere 2 oder 3 Kohlenstoffatome. Derartige Verbindungen sind im Handel erhältlich, und ihre emulgierende Wirkung ist in der Fachwelt bekannt. Die Tenside selbst und ihre Verwendbarkeit als Emulgatoren stellen keinen Teil der vorliegenden Erfindung dar.

Man kann den desodorierenden Wirkstoff auch in einem organischen Lösungsmittel dispergieren, beispielsweise in einem aliphatischen alicyclischen, aromatischen, alicyclisch-aromatischen oder aliphatisch-aromatischen Kohlenwasserstoff, der ggf. chloriert sein kann, vorzugsweise in einem derartigen Lösungsmittel, in dem der desodorierende Wirkstoff löslich ist. Die Flüssigkeit soll indifferent sein, d. h., sie soll mit dem Antioxidans und mit der Hydroxycarbonsäureverbindung nicht reagieren.

Das organische Lösungsmittel ist vorzugsweise relativ leicht flüchtig und hat bei der üblichen Umgebungstemperatur annähernd denselben oder einen höheren Dampfdruck als Wasser.

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-U-

Zu den geeigneten Lösungsmitteln dieser Art gehören beispielsweise das Benzol, Toluol, Xylol, ferner aliphatischen alicyclische und aromatische Erdölfraktionen, beispielsweise leicht entflammbares Kerosin und Hexan-Heptan-Gemische. Man kann auch andere als Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel verwenden, z.B. Alkohole, Phenol, Ketone, wie Aceton, Ester und Terpene.

Das organische Lösungsmittel soll so ausgewähtl werden, daß es die Komponenten des desodorierenden Wirkstoffs löst. Daher wird zum Dispergieren der Komponenten des desodorierenden Wirkstoffs in dem organischen Lösungsmittel im allgemeinen kein Tensid oder Emulgator benötigt.

Im Rahmen der Erfindung hat es sich ferner gezeigt, daß die desodorierende Wirkung des desodorierenden Mittels durch den Zusatz einer Terpenverbindung verstärkt werden kann. Im Rahmen der Erfindung können sowohl die Terpene selbst als auch die Terpenoide verwendet werden, d. h. die Sauerstoffderivate der Terpenkohlenwasserstoffe, beispielsweise die von den Terpenen abgeleiteten Alkohole, Ketone, Aldehyde, Säuren und Ester. Zu den geeigneten Terpenverbindungen gehören die acyclischen, monocyclischen und bicyclischen Terpene. Als am besten geeignet haben sich die C.Q-Terpenverbindungen erwiesen, doch kann man auch Sesqui- Diterpenverbindungen verwenden. Beispiele dieser Verbindungen sind das QL-Pinen, K>-Pinen, Phe11andren, Myrcen, Ocimen, Tricyclen, Terpinolen, Terpinoylacetat, Isoborneol, Dipenten, Menthol, Menthon, Caren, Limonen, Sylvestren, Sabinen, Camphen, ^-Farnesen, Zingiberen, Caryophyllen, Geraniol, Geranial, Nerol, Linalool, Neral, Citronellal, O^-Terpineol, 1,8-Cineol, und Ascaridol, der Campher, das Thujon, Verbenon, Fenchon, Isobornylacetat und Farnesol, die Abietinsäure und ihre Salze und Ester. Es hat

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sich gezeigt, daß auch verschieden natürlich vorkommende Terpengemische verwendet werden können, die aus verschiedenen Pflanzen gewonnen werden, beispielsweise aus Citrusfrüchten die Zitronenterpene und Orangenterpene, das Lemongrasöl und Limetteöldestillat. Man kann zwar auch die höheren Terpene, d. h. die Diterpene und Sesquiterpene verwenden, doch werden jene Terpenkohlenwasserstoffe und Terpenoide bevorzugt, welche die -CjQ-Terpengruppe enthalten. Im allgemeinen werden im Rahmen der Erfindung im Gemisch mit einem Antioxidans Gemische von Terpenverbindungen, d. h. von Terpenen und/oder Terpenoiden, verwendet.

Wenn das desodorierende Mittel gemäß der Erfindung auf eine feste Fläche aufgetragen werden soll, beispielsweise in einem WC oder einer Küche, wird das phenolische Antioxidans vorzugsweise in einem indifferenten Verdünnungsmittel, z. B. Wasser, in einer Menge von mindestens etwa 0,005 Gew.%, vorzugsweise von mindestens etwa 0.01 Gew.%, der Gesamtflüssigkeit, dispergiert. Insbesondere verwendet man das phenolische Antioxidans in dem Verdünnungsmittel in einer Menge von etwa 0,01 bis etwa 1 Gew.% des Gesamtgemischs, optimal in einer Menge von 0,02 bis etwa 0,2 Gew.%. Die Hydroxycarbonsäureverbindung wird vorzugsweise in einer Menge von mindestens etwa 50 Gew.%, insbesondere von mindestens etwa 100 Gew.%, speziell von etwa 100 bis etwa 2000 Gew.% und optimal von etwa 200 bis etwa 1000 Gew.% des vorhandenen Antioxidans verwendet.

Die Terpenverbindungen können in einer Menge von mindestens etwa 20 Gew.% vorzugsweise von etwa 25 bis etwa 300 Gew.% des phenolischen Antioxidans verwendet werden.

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Bei den Komponenten der vorstehend beschriebenen Wirkstoffe haben die angegebenen oberen Grenzen nur die Bedeutung, daß ihre Überschreitung als unwirtschaftlich angesehen wird, doch kann man jede Komponente ggf. auch in einem größeren Anteil verwenden. Die Verwendung einer Substanz, die einen Eigengeruch hat, kann zu unerwünschten Wirkungen führen. Vorzugsweise ist das desodorierende Mittel für den Menschen ungiftig.

,das Das/Dispergieren des Antioxidans und der Terpenverbindung in Wasser unterstützende Tensid soll in einer Menge verwendet werden, die zur Aufrechterhaltung der Emulsion der organischen Verbindung in Wasser genügt. Im allgemeinen kann man das Tensid in einer Menge von mindestens etwa 200 Gew.% der zu dispergierenden wasserunlöslichen organischen Verbindung, d.h. des phenolischen Antioxidans und ggf. der Hydroxycarbonsäureverbindung, verwenden. Vorzugsweise wird der Emulgator in einer Menge von mindestens etwa 400 Gew.%, insbesondere von etwa 400 bis etwa 2000 Gew.% und optimal von etwa 500 bis etwa 1000 Gew.% des Antioxidans und anderer unlöslicher Substanzen verwendet.

Es hat sich gezeigt, daß durch den Zusatz eines Polyols, insbesondere des Glycerins, und einer Carbonsäure, z. B. einer Fettsäure oder der Milchsäure, zu der in Wasser dispergierbaren Stoffzusammensetzung zusammen mit dem Oxidans die desodorierende Wirkung noch verstärkt werden kann. Dabei wirken die Darbonsäure und das Polyol in der üblichen Weise als lösungsvermittelnde Kupplungsmittel.

Das desodorierende Mittel gemäß der Erfindung wird zur Verwendung vorzugsweise in den vorstehend angegebenen Mengen in einem wässrigen Medium dispergiert. Man kann das Mittel jedoch auch in konzentrierter Form wasserfrei herstellen und versenden, wobei das phenolische Antioxidans, die Hydroxycarbonsäure verbindung und ggf. andere vorhandene Verbindungen in den anderen organischen Bestandteilen, insbesondere dem in

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relativ großer Menge vorhandenen Tensid, dispergiert oder gelöst sein können.

Das in Wasser dispergierbare Konzentrat kann durch Rühren eines Gemisches aus dem Wasser und dem wasserfreien Konzentrat ohne weiteres mit der gewünschten Konzentration in Wasser dispergiert werden. Manchmal zieht man es jedoch vor, das desodorierende Mittel in Form einer konzentrierten wässrigen Dispersion zu liefern, die dann weiter verdünnt werden kann, in dem man die gewünschte Menge in zusätzliches Wasser gießt und leicht darin verrührt. Für bestimmte Zwecke, beispielsweise zum Desodorieren von großen Mengen von wässrigen Flüssigkeiten oder von mit Wasser nicht mischbaren Flüssigkeiten verwendet man am besten das wasserfreie Konzentrat.

Man kann das desodorierende Mittel gemäß der Erfindung beispielsweise zum Beseitigen des Geruches von tierischen Exkrementen, wie Dünger, verwenden, in dem man das desodorierende Mittel auf die Oberfläche der gesammelten Exkremente aufbringt. Abwässer können geruchsfrei gemacht werden, so daß sie mit geringerer Umweltbelästigung gelagert werden können, ohne daß durch die Verwendung des erfindungsgemäßen Mittels das spätere Ausfaulen des Schlamms beeinträchtigt wird. Durch den Zusatz des desodorierenden Mittels gemäß der Erfindung kann man auch Zellstoffkochlauge im wesentlichen geruchsfrei machen, ohne den Aufschluß des Zellstoffs wesentlich zu beeinträchtigen.

Aus getrockneten tierischen Exkrementen kann man einen Brennstoff herstellen. Durch den Zusatz des desodorierenden Mittels gemäß der Erfindung in einer kleinen Menge von beispielsweise 1 Gew.% kann man den Geruch bei der Verbrennung im wesentlichen beseitigen.

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Man kann das desodorierende Mittel gemäß der Erfindung auch zur Geruchsbeseitigung bei Menschen und Tieren verwenden. In dem man das Mittel In Form einer verdünnten wässrigen Lösung, z. B. In einem Bad, mit dem Körper In Berührung bringt. Durch den Zusatz des desodorierenden Mittels gemäß der Erfindung zu vor dem Verpacken mit einer Alkohollösung angefeuchteten Wischtüchern wird deren Eignung zum Entfernen von unangenehmen Gerüchen beispielsweise von den Händen oder anderen Teilen des Körpers stark verbessert.

Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, einen biologischen Abbau der Bestandteile des desodorierenden Mittels, Insbesondere des Tenslds, während der Lagerung durch den Zusatz eines relativ starken Bioeids zu verhindern. Dabei hat es sich gezeigt, daß vor allem der Pilzbefall bekämpft werden muß, doch ist auch ein Schutz vor anderen Organismen erforderlich.

Das desodorierende Mittel gemäß der Erfindung ist gegen verschiedene geruchsbehaftete chemische Stoffe wirksam, insbesondere gegen die Sulfide, und zwar sowohl gegen anorganische Sulfide, wie den Schwefelwasserstoff und seine wässrigen Lösungen, als auch gegen organische Sulfide, wie die Mercaptane und Mercaptide, sowie gegen die organischen Amine. Dagegen kann die desodorierende Wirkung des erfindungsgemäßen Mittels durch freies Ammoniak beeinträchtigt werden.

Man kann das Mittel mit einer Masse eines geruchsbehafteten chemischen Stoffes mischen oder auf deren Oberfläche oder Oberfläche oder auf die Oberfläche eines Behälters auftragen, der mit der geruchsbehafteten chemischen Substanz verunreinigt ist, oder man kann zur Beseitigung des Geruchs eines in der Luft vorhandenen Aerosols, Gases oder Dampfes das erfindungsgemäße Mittel in die Atmosphäre versprühen. Dabei können die

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unverpackten geruchsbehafteten Chemikalien unvermischt oder im Gemisch vorliegen. Bei anderen geruchsbehafteten chemischen Su-bstanzen, beispielsweise den Produkten von chemischen Reaktionen, z. B. Zellstoffaufschlußlaugen oder Faulschlamm, kann man den erfindungsgemäßen Wirkstoff in solchen Mengen zusetzen, daß die erhaltene Konzentration zu gering ist, um die Reaktion zu beeinträchtigen, z. B. den biologischen Abbau des Schlammes zu verhindern, aber genügend hoch, um die Entwicklung von unerwünschten Gerüchen zu verhindern oder beträchtlich herabzusetzen.

In den nachstehenden AusfUhrungsbeispielen werden bevorzugte Verfahren zur Durchführung der Erfindung beschrieben, die auf diese Beispiele jedoch nicht eingeschränkt sind, da man in dem erfindungsgemäßen Mittel die verschiedenartigsten äquivalenten Substanzen verwenden kann, darunter auch Oxidantien, die erst in Zukunft im Handel erhältlich sein werden.

Beispiel 1

Es wurde ein in Wasser dispergierbares Gemisch mit folgender Zusammensetzung hergestellt:

Bestandteile Gewichtstelle

Äthoxyliertes Ricinusöl (Surfactol 365; etwa 40 Mol Äthylenoxid (ÄtO) pro Mol Ricinolsäuretriglycerid 16

Äthoxyliertes Nonylphenol (Igepal CO-370) 70 Glycaryltrioleat 6

Calciumpropionat 0,2

Glycerin 2

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Butyliertes Hydroxytoluol

(2,6-Di-tert.butyl-4-methoxyphenol) 3,4

Butyliertes Hydroxyanisol

(2,4-Dimethy1-6-tert.-Butylphenol) 1,6

Milchsäure 3

Durch Dispergieren von 10 Gewichtsteilen dieses Gemisches in 990 Teilen Wasser wurde eine stabile Emulsion der desodorierenden Substanzen mit den angegebenen Emulgatoren erhalten. Durch Vermischen von 10 ml Leitungswasser und 3 g Fischfilet wurde eine Geruchsprobe hergestellt, der 2 ml der vorstehend beschriebenen, desodorierenden Emulsion zugesetzt wurden. Einer auf dieselbe Weise hergestellten, zweiten Geruchtsprobe wurden anstelle der desodorierenden Emulsion nur 2 ml zusätzliches Leitungswasser zugesetzt. Dann wurden die beiden Proben bei einer Temperatur im Berich von 37 bis 40⁰C bebrütet und wurde nach 24 h, 48 h, 72 h und 168 h die Stärke der Gerüche verglichen. Dabei erwies sich die nur mit Leitungswasser versetzte Probe nach 24 Stunden als vollkommen verfault. Dagegen trat bei der mit der desodorierenden Emulsion gemäß der Erfindung versetzten Probe erst nach einer Prüfungsdauer von 72 Stunden ein Fäulnisgeruch auf.

Beispiel 2

In einer Wiederholung des Beispiels 1 wurde 0,5 Gewichtsteile eines Gemisches folgender Terpenverbindungen zugesetzt:

ß-Pinen

Dipenten

Z i tronenterpene Lemongrasöl

Paracymen

Phellandren Terpinolen Terpinoylacetat Orangenterpene Limetteöl (destilliert)

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-VS-

Es wurde dieselbe Geruchsprüfung durchgeführt. Dabei zeigte das Fisch-Wasser-Gemisch, welches das desodorierende Mittel gemäß der Erfindung mit dem Antioxidans, der Hydroxycarbonsäureverbindung und den Terpenverbindungen enthielt, auch nach 168 Stunden noch keinen störenden Geruch.

In einem Kontrollveruch wurde das Beispiel 2 wiederholt, jedoch ohne die beiden Phenole, d. h., das butylierte Hydroxytoluol und das butylierte Hydroxyanisol. Dabei zeigte die Geruchsprobe bereits nach 72 Stunden einen annähernd der Fäulnis entsprechenden Geruch und nach 168 Stunden einen starken Fäulnisgeruch.

In einem zweiten Kontrollversuch wurde ebenfalls das Beispiel 2 wiederholt, jedoch ohne die Hydroxycarbonsäureverbindung, d. h., das äthoxylierte Ricinusöl. Dabei zeigte die Geruchsprobe bereits nach 72 Stunden einen annähernd der Fäulnis entsprechenden Geruch und nach 168 Stunden einen starken Fäulnisgeruch.

Beispiel 3

Auf der Oberfläche von 100cm Äthylmercaptan in einem Becher wurde ein dünner Film aus dem gemäß Fig. 2 erhaltenen, desodorierenden Mittel gebildet. Dadurch wurde der Geruch des Mercaptans im wesentlichen vollständig beseitigt.

Beispiel 4

Zu etwa 1900 m eines stark riechenden Abwasserschlammes in einem Belüftungsbecken wurde das gemäß Beispiel 2 erhaltene, wasserfreie Konzentrat 96 Stunden lang in einer Menge von 1 Tropfen pro Minute tropfenweise zugesetzt. Während dieser

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Zeit entwickelte der Schlamm im Belüftungsbecken im wesentlichen keinen Geruch, während das Ausfaulen des Schlammes nicht meßbar beeinträchtigt oder gar verhindert wurde.

Beispiel 5

In einer mit einem Luftwäscher versehenen Klimaanlage zur Behandlung der stark riechenden Luft in einer Sulfitzellstoffanlage wurde dem Umwälzwasser die gemäß Beispiel 2 erhaltene, desodorierende wässrige Emulsion zugesetzt, wodunch die behandelte Luft im wesentlichen geruchsfrei wurde.

Beispiel 6

Ein vorangefeuchtetes Wischtuch besteht im allgemeinen aus einer Papierserviette, die mit einer Alkohol-Wasser-Lösung im wesentlichen gesättigt ist. Ein im Handel erhältliches Wischtuch dieser Art wurde zum Reinigen der Hände einer
Person verwendet, die vorher auf ihren Händen ein Gemisch von Zwiebeln und geräuchertem Lachs verrieben hatte. Dadurch wurde der Geruch etwas verringert. Dann wurden die Hände
erneut mit dem Gemisch von Zwiebeln und geräuchertem Lachs berieben und unmittelbar danach mit einem Wischtuch abgewischt, das mit Alkohol und mit der gemäß Beispiel 2 erhaltenen, desodorierenden Emulsion angefeuchtet worden war. Dadurch wurde der Geruch nach Zwiebeln und geräuchertem Lachs im wesentlichen vollständig beseitigt.

Beispiel 7

Das Beispiel 1 wurde mit einem in Wasser di-spergierbaren desodorierenden Mittel folgender Zusammensetzung wiederholt:

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Bestandteile Gewichtsteile

Äthoxyliertes Ricinusöl (Surfactol 318; 5 Mole AtO)	11
Äthoxyliertes Nonylphenol (Igepal CO-730)	55
Butyliertes Hydroxyanisol	1,3
Butyliertes Hydroxytoluol	2,7
Glycerin	1,5
Sojaöl	4
ölsäure	2,5
Gemisch von Terpenverbindungen gemäß Beispiel 2	20
Wasser	15
Propylparaben	2

Zur Bildung einer stabilen desodorierenden Emulsion wurden 10 Gewichtsteile dieses Gemisches in 99Ο Teilen Wasser dispergiert. Es wurden dieselben Prüfungen durchgeführt, wie im Beispiel 1, wobei eine stärkere Zerstörung des Fäulnisgeruches festgestellt wurde. Nach 72 Stunden war der Geruch noch etwas schwächer als im Beispiel 1, und selbst nach 2OO Stunden konnte im wesentlichen kein Fäulnisgeruch festgestellt werden.

Beispiele 8 bis 20

In einer Wiederholung des Beispiels 7 wurde bei sonst gleicher Zusammensetzung die Hydroxycarbonsäureverbindung, das Surfactol 318, durch die gleiche Menge der nachstehend angegebenen Substanzen ersetzt:

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- Vi -

Beispiel Nr. Hjiroxycarbonsäureverbindung

8 Sulfatiertes Ricinusöl

9 Ricinolsäureisopropanolaminamid

10 Ricinusölaminoäthyläthanolaminamid

11 Ricinolsäureaminoäthyläthanolamlndiamid

12 Ricinoleinsäureaminoäthyläthanolaminmonoamid

13 Ricinoleinsäureäthanolaminamid

14 Butylacet-ylricinoleat

15 Polymerisiertes Ricinusöl

16 Ricinoleinsäuremethylester

17 Ascorbinsäure

18 Ricinoleinsäure

19 Weinsteinsäure

20 Hydroxystearinsäure

Mit allen in diesen Beispielen erhaltenen desodorierenden Mitteln konnte das Auftreten eines wahrnehmbaren Fäulnisgeruches innerhalb von 72 Stunden verhindert und der nach 200 Stunden wahrnehmbare Fäulnisgeruch stark herabgesetzt werden. Durch die in den Beispielen 10, 11, 12 und 16 erhaltenen Mittel konnte das Auftreten eines Fäulnisgeruches selbst nach 200 Stunden im wesentlichen vollständig verhindert werden.

Beispiele 21 bis 27

In einer Wiederholung des Beispiels 7 wurden die dort angegebenen phenolischen Antioxidantien in gleichen Gewichtsmengen durch das oder die nachstehend angegenen phenolischen Antioxidantien in gleichen Gewichtsmengen durch das oder die nachstehend angegebenen phenolischen Antioxidantien ersetzt:

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Beispiel Nr.	Phenolisches Antioxidans
21	Bisphenol A
22	Octylgallat
23	CX--Naphthol
24	Äthyl-p-Hydroxybenzoat
25	p-Hydroxyanilin
26	Propylsalicylat
27	Äthyltoluat

Bei Verwendung jedes der in den Beispielen 21 bis 27 erhaltenen, desodorierenden Mittels konnte nach einer Prüfungszeit von 72 Stunden im wesentlichen kein Fäulnisgeruch wahrgenommen werden und wurde auch nach einem längeren Zeitraum der Fäulnisgeruch vollständig beseitigt oder stark herabgesetzt.

709848/11 7 U

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Herabsetzen des wahrnehmbaren Geruchs eines mit einem Eigengeruch behafteten Stoffes, der aus einer Chemikalie oder einem Chemikaliengemisch besteht, dadurch gekennzeichnet, daß dem geruch-sbehäfteten Stoff ein desodorierendes Mittel beigemischt wird, das ein phenolisches Antioxidans und eine aliphatische oder alicyclische Hydroxycarbonsäureverbindung enthält.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das desodorierende Mittel in einem wässrigen Medium dispergiert ist.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydroxycarbonsäureverbindung folgende allgemeine Formel besitzt:

in der R eine aliphatische oder alicyclische organische Gruppe oder mehrere durch die Gruppe C-O-X miteinander verbundene, aliphatische oder alicyclische organische . Gruppen darstellt, die gestrichtelten Linien mögliche alternative Bindungen zwischen der Gruppe R und den Gruppen COX und OCY oder direkte Bindungen zwischen den Gruppen COX und OCY darstellen, η den Wert 0 oder 1 hat, OX eine

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ORIGINAL INSPECTED

% 272323S

Hydroxylgruppe (-0H), eine Äthergruppe oder eine Estergruppe darstellt und O=C-Y eine Carboxylgruppe (OCOH), eine Thioestergruppe (OCSH), eine Estergruppe (OCOR¹), eine Thioestergruppe (OSCR¹) oder eine Amidgruppe (OCNR¹¹R¹") darstellen kann.

4. Desodorierendes Mittel zum Herabsetzen des wahrnehmbaren Geruches eines mit einem Eigengeruch behafteten Materials, dadurch gekennzeichnet, daß es ein substituiertes phenolisches Antioxidans und eine sulfatfreie aliphatische oder al!cyclische Hydroxycarbonsäureverbindung enthält, die mindestens 8 Kohlenstoffatome und mindestens eine ungesättigte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung besitzt.

5. Wässriges desodorierendes Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß ein Wirkstoff aus einem substituierten phenolichen Antioxidans und einer aliphatischen oder alicyclischen Hydroxycarbonsäureverbindung in einem wässrigen Medium zusammen mit einem emulgierend wirkenden Bestandteil dispergiert ist, der imstande ist, eine stabile Dispersion des Wirkstoffes in Wasser aufrechtzuerhalten, wobei das phenolische Antioxidans in einer Menge von mindestens etwa 0,05 Gwe.% der Gesamtdispersion und die Hydroxycarbonsäureverbindung in einer Menge von mindestens etwa 50 Gew.% des phenolischen Antioxidans in dem Wasser dispergiert sind.

6. Desodorierendes Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydroxycarbonsäureverbindung eine schwefelfreie, ungesättigte aliphatische oder alicyclische Säureverbindung aus der Klasse der freien Hydroxycarbonsäuren und deren Ester- und Amidderivaten ist.

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ORIGINAL INSPECTED

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das desodorierende Mittel zusätzlich eine Terpenverbindung enthält.

8. Desodorierendes Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine Terpenverbindung enthält

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