DE2722987A1

DE2722987A1 - Fluessige waschmittel

Info

Publication number: DE2722987A1
Application number: DE19772722987
Authority: DE
Inventors: Guido Clemens Van Den Brom; David Ellis Clarke; James Francis Davies; Merseyside Grossbritann Wirral
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1976-05-24
Filing date: 1977-05-20
Publication date: 1977-12-08
Also published as: ZA773064B; FI771608A; FR2352877A1; JPS52151308A; BR7703300A; NL7705672A; NO147798C; NO771775L; ATA367477A; CA1100381A; LU77405A1; PT66594B; PT66594A; IT1083278B; ES459098A1; GB1577140A; SE433086B; BE854905A; DK148283B; FR2352877B1

Description

P AT E N T A N WA LT E DR. A. VAN DERWERTH DR. FRANZ LEDERER REINER F. MEYER DlPL-ING. (1934-1974) DIPL-CHEM. DIPL-ING.

8000 MÜNCHEN 80

LUCILE-GRAHN-STRASSE 22

TELEFON: (089) 472947 TELEX: 524624 UOER 0 TEUGR.: LEDERERPATENT

2O. Mai 1977 C 789 (R)

UNILEVER N.V.
Burgemeester s'Jacobplein 1, Rotterdam/Niederlande

Flüssige Waschmittel

Die Erfindung bezieht sich auf flüssige Waschmittel, die sich zum Waschen von V/äsche eignen, insbesondere auf solche Mittel, die Phosphat-Builder enthalten.

Flüssige Waschmittel auf wässriger Basis sind auf dem Fachgebiet gut bekannt. Obgleich sie mehrere Vorteile gegenüber anderen Waschmittelformen, wie Pulvern, bieten, wie z.B. bessere Löslichkeit und leichtere Dosierung, ist ihre Zusammenstellung sehr schwierig, da sie in einem breiten Bereich von Lagerbedingungen, z.B. von etwa -4 bis +37⁰C, physikalisch stabil sein sollten. Außerdem sollten sie zufriedenstellende Gießeigenschaften aufweisen, obwohl sie verhältnismäßig hohe Konzentrationen an Waschmittelbestandteilen, insbesondere Buildersalzen, enthalten, so daß sie idealerweise leistungsmäßig den üblichen pulverförmigen Waschmitteln gleichwertig sind.

709849/0958

Der Stand der Technik lehrt hauptsächlich die Verwendung von mehr wasserlöslichen Bestandteilen, wie Tetrakaliumpyrophosphat, üblicherweise mit teuren Stabilisierungsmitteln, aber selbst dann ist die Menge, die verwendet werden kann, geringer als wünschenswert im Vergleich mit pulverförmigen Waschmitteln. Wenngleich solche früheren flüssigen Zusammenstellungen annehmbare Mittel liefern mögen, soweit ihre physikalischen Eigenschaften betroffen sind, sind doch ihre Waschwirkung und andere Wascheigenschaften unbefriedigend. Beispielsweise bildeten sich mit Alkalimetallpyrophosphaten häufig Ablagerungen auf den Kleidungstücken, insbesondere, wenn die Produkte in ungewöhnlich geringen Produktkonzentrationen oder bei hohen Temperaturen verwendet wurden. Wurden Versuche zur Verbesserung der Waschwirkung unternommen, dann wurden Stabilität und Gießfähigkeit unbefriedigend. Insbesondere war es nicht möglich, ausreichend hohe Mengen an herkömmlichen Buildern, wie Natriumtripolyphosphat, in die flüssigen Waschmittel einzuarbeiten, ohne ernste Probleme der Trennung oder Verfestigung bzw. Erstarrung der flüssigen Mittel auszulösen.

aufgebaute Es wurde nun gefunden, daß homogene, klare,/flüssige Wasch· mittel durch Verwendung bestimmter Gemische von Natriumtripolyphosphat und Natrium- oder Kaliumorthophosphat ale Builder und unter Verwendung eines hydrotropen Systems, das wenigstens zwei hydrotrope Mittel, die nachfolgend definiert werden, umfaßt, erhalten werden können.

Soweit diese beiden Builderstoffe normalerweise in verschiedener V/eise wirken, d.h., mit Natriumtripolyphosphat als Komplexierungs- oder Sequestrierbuilder und das Alkaline tallorthophosphat als ausfällender Builder, ist es etwas überraschend, daß ein Gemisch dieser Stoffe so wirk-

709849/0968

-9 -

sam arbeitet. Insbesondere wenn Natriuinorthophoaphat allein als Builder verwendet wird, führt es leicht zu anorganischen Abscheidungen auf den gewaschenen Textilien begleitet von Wiederabscheidung von Schmutz, aber in Gegenwart von Natriumtripolyphosphat ist die Schmutzwiederabscheidung beträchtlich herabgesetzt, während die Waschkraft offensichtlich sehr verstärkt wird. Zudem zeigt im Vergleich mit der Verwendung von Natriumtripolyphosphat alleine als Builder die gleiche Menge des Gemischs von Natriumtripolyphosphat und Alkalimetallorthophosphat-Builder verbesserte Waschkraft- und Schmutzwiederabscheidungseigenschaften, insbesondere in hartem Wasser.

In der Vergangenheit sind zahlreiche Vorschläge zur Verwendung gemischter Phosphat-Builder gemacht worden, z.B. Gemische von Natriumpyrophosphat und Natriumtripolyphosphat, in flüssigen Mitteln, insbesondere solche für das Reinigen harter Oberflächen. Weiter ist gut bekannt, daß die kondensierten Phosphate, wie z.B. Tripolyphosphat, unter wässrig-alkalischen Bedingungen bei hohen Temperaturen leicht zu Abbau oder Zersetzung neigen, die oft unter Waschmittelbearbeitungsbedingungen auftreten, so bei der Bildung anderer Phosphate; Natriumtripolyphosphat z.B. neigt zum Zerfall unter Bildung eines Gemischs von Natriumpyrophosphat und Natriumorthophosphat.

Bislang ist jedoch nach diesseitiger Kenntnis nicht vorgeschlagen worden, die speziellen Gemische von Natriuratripolyphosphat und Alkalimetallorthophosphat in den nachfolgend angegebenen Verhältnissen in flüssigen Textilwaschmitteln zu verwenden, die eine suspendierte Peststoffphase gemäß der Erfindung enthalten. Die Bildung klarer, flüssiger Waschmittel mit viel höheren Builder-Gehalten, als dies bisher möglich v/ar, ist besonders vorteilhaft. Abgesehen

709849/0958

von den Vorteilen geringerer Viskosität und besserer Lagereigenschaften als heterogene, flüssige Suspensionsmittel für den Verbraucher können sie im allgemeinen leichter hergestellt werden.

Das Verhältnis des Natriumtripolyphosphats zum Alkalimetallorthophosphat in dem Waschmittel liegt zwischen etwa 10 : 1 bis etwa 1 : 10, insbesondere etwa 5 : 1 bis etwa 1 : 2 Gewichtsteile, bevorzugt etwa 4 : 1 bis etwa 2 : 3 und insbesondere etwa 3 : 1 bis etwa 1 : 1 Gewichtsteile· Diese Verhältnisse von Natriuintripolyphosphat zu dem Alkalimetallorthophosphat v/erden zur Erzielung optimaler Builder-Eigenschaften und anderer Wascheigenschaften relativ zur maximalen Menge dieser Bestandteile, die in den flüssigen Mitteln ohne Stabilitätsverlust hingenommen werden können, gewählt.

Die tatsächlichen Mengen an Natriumtripolyphosphat und Alkalimetallorthophosphat werden entsprechend dem Gesamtgehalt an Phosphat-Builder gewählt, der in den flüssigen Waschmitteln erwünscht oder zulässig ist. Es ist jedoch üblich, eine Gesamtmenge an Natriumtripolyphosphat plus Alkalimetallorthophosphat im Bereich von etwa 6 bis etwa 35 Gewichtsprozent des Mittels, bevorzugt etwa 10 bis etwa 25, insbesondere etwa 15 bis etwa 25 Gewichtsprozent, zu verwenden. Bevorzugt sollte auch jeweils die Einzelmenge an Natriumtripolyphosphat und Alkalimetallorthophosphat wenigstens etwa 4 bzw. 2 % betragen, wobei letztere vorzugsweise wenigstens etwa 4 Gewichtsprozent des Mittels ist.

V/erden höhere Gehalte an Natriumtripolyphosphat verwendet, d.h. mehr als etwa 12 Gewichtsprozent des Mittels, ist es

709849/0958

vorteilhaft, eine Art Natriumtripolyphosphat zu verwenden, die rasch hydratisiert, da dies die Löslichkeit fördert, insbesondere bei Verwendung in Mitteln, die höhere Gehalte an Natriumtripolyphosphat aufweisen. Geeignete Arten an Natriumtripolyphosphat sind mit einem hohen, d.h. über 50 % liegenden Gehalt an Phase I im Handel erhältlich, und sie können auch teilweise oder ganz vorhydratisiert sein· Die Verarbeitungsbedingungen, einschließlich Mischtemperaturen, werden natürlich entsprechend der Art des eingesetzten Natriunitripolyphosphats eingestellt.

Außer den gemischten Phosphat-Buildern enthalten die flüssigen Waschmittel gemäß der Erfindung eine waschaktive Verbindung, die eine anionische, nichtionische, amphotere oder zwitterionische waschaktive Verbindung oder deren Gemisch sein kann. Viele geeignete waschaktive Verbindungen sind im Handel erhältlich und ausführlich in der Literatur beschrieben, z.B. in "Surface Active Agents and Detergents", Bände I und II, von Schwartz, Perry und Berch.

Die bevorzugten waschaktiven Verbindungen, die verwendet werden können, sind synthetische anionische Verbindungen. Sie sind gewöhnlich wasserlösliche Alkalimetallsalze organischer Sulfate und Sulfonate mit Alkylresten mit etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen, wobei der Ausdruck Alkyl den Alkylanteil höherer Acylreste einschließt. Beispiele für geeignete synthetische anionische waschaktive Verbindungen sind Natrium- und Kalium-prim,- oder sec.-arylalkylsulfate, insbesondere solche, die durch Sulfatieren der höheren (Cq-C₁₈)Alkohole erhalten werden, die durch Reduzieren der Glyceride von Talg- oder Kokosnußöl gewonnen wurden; Natrium- und Kalium-alkyl (C_n-C₂Q.)-benzolsulf onate, insbesondere Natrium-lin.-sec.-alkyl(C₁₀-<l,-)-benzol-

7098A9/09B8

sulfonate; Natriuin-alkylglyceryl-äthersulfate, insbesondere solcher Äther der höheren Alkohole, die sich von Talg- oder Kokosnußöl und synthetischen, aus Petroleum stammenden Alkoholen ableiten, Natrium-kokosnußölfettsäure-monoglyceridsulfate und-sulfonate; Natrium- und Kaliumsalze von Schwefelsäureestern höherer (Cq-C₁ g^ettalkohol-alkylenoxid-, insbesondere Äthylenoxid-Reaktionsprodukte; die Reaktionsprodukte von Fettsäuren, wie Kokosnußfettsäuren, verestert mit Isethionsäure und mit Natriumhydroxid neutralisiert; Natrium- und Kaliumsalze von Fettsäureamiden des Methyltaurins; primäre oder sekundäre Alkanmonosulfonate, wie solche aus der Umsetzung von alpha-01efinen(Cq-C₂₀) mit Natriumbisulfit und solche aus der Umsetzung von Paraffinen mit SOp und Cl₂ und anschließenden Hydrolyse mit einer Base zu einem statistischen SuIfonat; und Ölefinsulfonate, ein Ausdruck, der ein Material beschreibt, das durch Umsetzen von Olefinen, insbesondere alpha-Olefinen, mit SO, und anschließendes Neutralisieren und Hydrolysieren des Reaktionsprodukts hergestellt wurde.

Wenngleich im allgemeinen die Natriumsalze der anionischen v/aschaktiven Verbindungen aus Kostengründen bevorzugt werden, können gelegentlich die Kaliumsalze mit Vorteil verwendet werden, insbesondere in Mitteln mit hohen Gehalten an anderen Natriumsalzen, wie Natriumtripolyphosphat und Natriumorthophosphat.

Von den anionischen waschaktiven Verbindungen sind Alkalimetall (C₁Q-C₁₅)alkylbenzolsulfate besonders bevorzugt, bov/ohl aufgrund ihrer leichten Zugänglichkeit und aus Kostengründen als auch aufgrund ihrer vorteilhaften Löslichkeitseigenschaften.

709849/0988

Gewünschtenfalls können nichtionische waschaktive Verbindungen als einzige waschaktive Verbindungen oder bevorzugt im Gemisch mit anionischen waschaktiven Verbindungen, insbesondere den Alkylbenzolsulfonaten, verwendet v/erden. Zu Beispielen gehören die Reaktionsprodukte von Alkylenoxiden, gewöhnlich Äthylenoxid, mit (Cg-C₂₂)Phenolen, im allgemeinen 5 bis 25 ÄO, d.h. 5 bis 25 Einheiten Äthylenoxid pro Molekül; die Kondensationsprodukte aliphaticeher primärer oder sekundärer (Cg-C₁₈)AIkOhOIe mit Äthylenoxid, gewöhnlich 2 bis 30 ÄO, z.B. 6 bis 20 ÄO, und durch Kondensieren von Äthylenoxid mit den Reaktionsprodukten von Propylenoxid und Äthylendiamin hergestellte Produkte. Es ist auch möglich, solche nichtionisehen Mittel zu verwenden, die zuerst durch Äthoxylieren und dann Propoxylieren des Hydroxylgruppen-haltigen organischen Restes, z.B. von Cg-C-g-Alkoholen, mit ÄO und PO hergestellt wurden. Andere sogenannte nichtionische waschaktive Verbindungen umfassen langkettige tertiäre Aminoxide, langkettige tertiäre Phosphinoxide und Dialkylsulfoxide.

Gemische waschaktiver Verbindungen, z.B. gemischte anionische oder gemischte anionische und nichtionische Verbindungen, können in den Y/aschmitteln verwendet werden, insbesondere, um ihnen kontrolliert gering schäumende Eigenschaften zu verleihen« Gemische aus Aminoxiden und äthoxylierten anionischen Verbindungen können auch von Vorteil sein.

Anteile an amphoteren oder zwitterionischen waschaktiven Verbindungen können auch in den flüssigen V/aschmitteln gemäß der Erfindung eingesetzt werden, dies ist aber normalerweise aufgrund ihrer verhältnismäßig hohen Kosten nicht erwünscht. Y/erden irgendwelche amphoteren oder zwitterionischen waschaktiven Verbindungen verwendet, geschieht

7098A9/0958

dies im allgemeinen in kleinen Mengen in Mitteln auf der Grundlage der viel häufiger verwendeten anionischen und/ oder nichtionischen waschaktiven Verbindungen.

Die Menge an waschaktiver Verbindung oder Verbindungen liegt im allgemeinen im Bereich von etwa 2,0 bis etwa 20, bevorzugt etwa 5 bis etwa 15 Gewichtsprozent der Mittel, in Abhängigkeit von den gewünschten Eigenschaften. Geringere Mengen an nichtionischen waschaktiven Verbindungen sollten innerhalb dieses Bereichs verwendet werden, da sie leicht zur Ausbildung einer eigenen flüssigen Phase neigen, wenn sie in höheren Mengen verwendet werden, d.h. über etwa 5 Gewichtsprozent. Das Verhältnis von waschaktiven Verbindungen insgesamt zur Gesamtmenge an Natriuiatripolyphosphat und Alkalimetallorthophosphat sollte im

allgemeinen im Bereich von etwa 2 : 1 bis etwa 1:5» bevorzugt etwa 1 : 1 bis etwa 1 : 3 Gewichtsteilen liegen.

Um die Herstellung der homogenen flüssigen V/aschmittel mit verhältnismäßig hohen Gehalten an Buildern zu erleichtern, wird bevorzugt Kalium- statt Natriumorthophosphat verwendet. Das Kaliumorthophosphat kann als solches zugesetzt werden, oder Orthophosphorsäure kann mit einem Kaliumsalz, wie Kaliumhydroxid, während der Herstellung der Mittel neutralisiert v/erden. Es ist zu bemerken, daß der Ausdruck Alkalimetallorthophosphat die Mono-, Di- und Triorthophosphate umfaßt. Anstelle des Natriumtripolyphosphats kann das Kaliumsalz verwendet werden, dies ist aber teurer.

Es ist wichtig, ein hydrotropes System in den Mitteln zu haben, um jede Neigung zur Trennung in verschiedene flüssige Phasen zu verringern. Das hydrotrope System, das

709849/0958

sich zur Verwendung in den homogenen flüssigen Waschmitteln als wirksam erwiesen hat, umfaßt ein hydrotropes Mittel aus der Gruppe der Alkalimetall- oder Ammonium-toluol-, -cumol- und -xylolsulfonate, Harnstoff, niedere aliphatische Alkohole, wie Äthanol, der gewöhnlich als mit Methanol vergällter Industriespiritus (IMS) geliefert wird, und ein hydrotropes Mittel der Gruppe niederer (Cq-C. _g)Fettsäurealkanolamide, wie Kokosnußäthanolamid, und leicht wasserlösliche Seifen von CjQ-Cpp-Fettsauren, einschließlich solche polymerisierten Fettsäuren, wie z.B. Kalium-kokosnußseife und Kaliumoleat, Kaliumseife dimerisierter Oleinsäure und deren Gemische. Die Anwesenheit solcher Seifen als Hydrotrope ist von besonderem Vorteil bei homogenen flüssigen Mitteln mit höheren Gehalten an Natriumtripolyphosphaten, d.h. über etwa 15 Gewichtsprozent. Die Fettsäurealkylolamide wirken auch als Schaumverbesserer und sollten deshalb normalerweise nicht in wenig schäumenden Mitteln verwendet werden.

Die Menge eines jeden, das hydrotrope System bildenden hydrotropen Mittels liegt normalerweise im Bereich von etwa 1 bis etwa 15» bevorzugt etwa 5 bis etwa 10 Gewichtsprozent des Mittels. Zu bemerken ist, daß ein Überschuß dieser hydrotropen Mittel ebenso schädlich sein kann wie zu wenig Material für optimale Eigenschaften des flüssigen Mittels, befriedigende Gehalte können aber leicht innerhalb des beschriebenen Bereichs aufgefunden werden.

Es ist erwünscht, ein oder mehrere Mittel, das bzw. die die Wiederabscheidung verhindern, in den erfindungsgemäßen flüssigen Waschmitteln einzuarbeiten, um jede Neigung zur Bildung anorganischer Abscheidungen auf gewaschenen Textilien, insbesondere unter Einsatzbedingungen bei geringer Produktkonzentration, herabzusetzen. Beispiele

709849/0958

für bevorzugte Mittel zur Verhinderung der Wiederabscheidung sind Homo- und Copolyacrylate, z.B. Natriumpolyacrylat, das Natriumsalz von Copolymethacrylamid/Acrylsäure und Natrium-poly-alpha-hydroxyaerylat, Salze von Copolymeren aus Maleinsäureanhydrid mit Äthylen, Methylvinyläther oder Styrol, insbesondere 1 : 1-Copolymere, gegebenenfalls mit teilweiser Veresterung der Carboxylgruppen, und die Natriumsalze von Polymaleinsäure und PoIyitaconsäure. Solche Copolymeren haben verhältnismäßig geringe Molekulargewichte, z.B. im Bereich von etwa 2 000 bis 50 000. Die Maleinsäureanhydrid-Copolymeren können auch gev/isse stabilisierende Eigenschaften haben, insbesondere, wenn nichtionische waschaktive Verbindungen verwendet werden. V/eitere, weniger bevorzugte, die Wiederabscheidung verhindernde Mittel umfassen Phosphatester äthoxylierter aliphatischer Alkohole, Polyäthylenglykolphosphatester und bestimmte Phosphonate, wie Natrium-äthan-1-hydroxy-1,1-diphosphonat, Äthylendiamin-tetramethylenphosphonsäure und Natrium-2-phosphonobutan-tricarboxylat. Das am meisten bevorzugte Mittel gegen die Wiederabscheidung ist lTatriurapolyacrylat mit einem Molekulargewicht von etwa 2 000 bis etwa 30 000, z.B. etwa 15 000 bis 25 000. Die Menge solcher Mittel gegen die Wiederabscheidung liegt im allgemeinen zwischen etwa 0,1 und etwa 5» bevorzugt etwa 0,2 und etwa 2 Gewichtsprozent der Mittel.

In die erfindungsgemäßen Waschmittel können auch, geringe Mengen, z.B. bis zu etwa 10 Gewichtsprozent, anderer Builder eingearbeitet sein, die entweder sogenannte Fällunge-Builder oder Komplexierungs-Builder sein können. Dies kann von besonderem Vorteil sein, wo die Waschkraft erhöht werden soll, während besonders geringe Mengen des notwendigen Natriumtripolyphosphats und des Alkalimetall-

709849/0958

orthophosphats als Builder verwendet werden, um aus Gründen des Umweltschutzes in den Waschmitteln besonders geringe Phosphorgehalte zu erzielen. Beispiele für solche weiteren Builder sind Amincarboxylate, wie Natriumnitrilotriacetat. Erwünscht ist es jedoch, keine v/eiteren Phosphat-Builder außer dem Natriunitripolyphosphat und dem Alkalimetallorthophosphat vorliegen zu haben, und insbesondere er.'ninscht ist es, Pyrophosphat von den Mitteln auszuschließen, da sie anorganische Abscheidungen und die Schiautzwiederabscheidung leicht verstärken. Etwas Pyrophosphat kann z.B. als Verunreinigung in dem Natriumtripolyphosphat vorliegen oder durch Hydrolyse des Natriumtripolyphosphats bei der Waschmittelherstellung entstehen, insbesondere unter alkalischen Bedingungen bei höheren Temperaturen, daher können geringe Mengen an Natriumpyrophosphat unvermeidlich sein, vorzugsweise sollten sie aber unter etwa 5, insbesondere bevorzugt unter etwa 2 Gewichtsprozent der Mittel ausmachen.

Die erfindungsgemäßen flüssigen Waschmittel können irgendxrelche der herkömmlichen Zusätze in den Mengen enthalten, in denen solche Zusätze normalerweise in flüssigen Waschmitteln zum Wäschewaschen verwendet werden. Beispiele für diese Zusäxze sind Schaumunterdrücker, die V/iederabscheidung hemmende Mittel, wie Carboxymethylcellulose (CKC), alkalische Salze, wie Alkalimetallcarbonat oder Alkalimetallhydroxide, und, gewöhnlich in sehr geringen Mengen zugegen, Fluoreszenzmittel, Parfüms, Enzyme, wie Proteasen und Amylasen, keimtötende Mittel und Farbstoffe. Wird CMC verwendet, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, auch ein stabilisierendes Mittel für dieses Material einzuarbeiten, z.B. ein hydriertes Rizinusöl (Rizinuswachs), Carnaubawachs, Bienenwachs usw.

709849/0958

Die Ergänzungsmenge der Mittel ist V/asser, das gewöhnlich in einer Menge von etwa 40 bis etwa 75 , bevorzugt etwa 45 bis etwa 65 Gewichtsprozent vorhanden ist.

Um hohe Waschkraft zu gewährleisten, sollten die flüssigen Waschmittel alkalisch sein, und vorzugsweise sollten sie einen pH im Bereich von etv/a 9 bis 12, bevorzugt etwa 9»5 bis etwa 11 aufweisen, wenn sie in wässriger Lösung des Mittels bei der empfohlenen Konzentration verwendet werden. Um dieses Erfordernis zu erfüllen, sollte das unverdünnte flüssige Mittel auch von hohem pH sein, z.B. etwa pH 12 bis 13, bevorzugt etwa pH 12,5. Zu bemerken ist, daß ein extrem hoher pH, z.B. über etwa pH 13, aus Gründen der Sicherheit im Haushalt weniger wünschenswert ist. Die Bestandteile in solchen hochalkalischen Waschmitteln sollten natürlich entsprechend ihrer Alkalistabilität ausgewählt werden, dies gilt insbesondere für pH-empfindliche Stoffe, wie Enzyme, und ein in dieser Hinsicht besonders geeignetes proteolytisches Enzym ist im Handel unter der Bezeichnung "Esperase" erhältlich.

Erwünscht ist in dem Mittel auch ein Alkalipuffer, z.B. Alkalimetallcarbonat, um den pH beim Einsatz wenigstens bei 9 zu halten, insbesondere unter Einsatzbedingungen, z.B. in hartem Wasser oder bei geringen Produktkonzentrationen, wenn das Alkaliraetallorthophosphat in Form seines Calciumsalzes ausgefällt wird und dann nicht selbst als alkalischer Puffer wirken kann. Alkalimetallsilikate, z.B. Natriumortho-, meta- oder vorzugsweise neutrale oder alkalische Silikate, die gewöhnlich als alkalische Puffer verwendet werden, sind in die homogenen flüssigen Mittel schwieriger einzuarbeiten, insbesondere bei höheren llatriumtripolyphosphatgehalten. Ein Alkalimetallhydroxid, bevorzugt Kaliumhydroxid, kann alternativ

709849/0958

oder zusätzlich zur Schaffung eines anfangs hohen pH-Werts verwendet werden.

Die flüssigen Waschmittel können leicht durch Zusatz der Bestandteile zu Wasser in einer herkömmlichen Anlage für die Waschmittelherstellung produziert v/erden. Für höhere Gehalte an Phosphat-Buildern wird vorzugsweise das Wasser zuerst erwärmt, z.B. auf etwa 60 bis 80⁰C, und dann werden die anorganischen Builder zugesetzt, worauf die waschaktive Verbindung oder Verbindungen und dann andere organische Materialien folgen. Andererseits kann, wenn gewünscht, die Reaktionswärme zwischen sauren und alkalischen Bestandteilen zur Temperaturerhöhung und für die erleichterte Vermischung der Bestandteile verwendet werden.

Die anfallenden Mittel haben Viskositäten im Bereich von etwa 20 bis 2 000, insbesondere etv/a 50 bis etwa 1 000 cP, gemessen bei Raumtemperatur in einem Brookfield-Viscometer (Spindel Kr. 3, 30 UpH).

Weitere Vorteile, Merkmale und Ausführungsformen der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung der Beispiele, in denen Teile und Prozentsätze auf das Gewicht bezogen sind, sofern nicht anders angegeben.

Beispiele I bis X

Eine Reihe stabiler, homogener, flüssiger Waschmittel zu den folgenden Rezepturen wurde hergestellt:

709849/0958

"""""-""-·- Beispiel	6	2	Prozentsatze	4	1	6	7	8	9	-	12
Bestandteil-—^__	ro									62
	10	6	3	6	6	6	7,	5 7,5	6		6
	10	2		2	2	-	-	-	CJ		2
Natr iuinalkylb enz ο 1-	-	10	6	10	10	10	10	10	13	15
sulfonat	2	10	2	10	10	10	7,	5 7,5	6	7,5
Talgfettamid - 11 ÄO	2	-	10	VJl	VJl	VJl	11	11	-	-
Natriumtripolyphosphat	VJl	2	10	4	2	2	4	4	1	1
Kaliumorthophosphat	-	2	2	2	-	-	-	-	VJI	5
Kokosnußfettsäure	63	VJl	3	VJl	VJl	5	3	5	VJl	VJl
Kaliumhydroxid		2	CvJ	2	2	VJl	2,	0 -
dimerisierte Oleinsäure⁵	61	VJl	54	58	60	55	55	58,5
Natriumxylolsulfonat	2
Äthanol	58
Wasser

In den Beispielen 1 bis 8 hatte das Alkylbenzolsulfonat eine (C₁₁-C₁,-) und in den Beispielen 9 und 10 wurde ein (C₁ ,,-C₁₂)-Alkylbenzolsulfonat verwendet.

Neutralisiert mit etwas KOH zur Bildung der Kalium-kokosnußseife in dem Mittel. Erhalten als EMPOI zur Schaumsteuerung, neutralisiert durch die KOH in dem Mittel.

Alle diese Zusammenstellungen zeigten gute Wascheigenschaften aufgrund der verhältnismäßig hohen Building-Eigenschaften des Natriumtripolyphosphats und Kaliuraorthophosphats.

Beispiel XI

Ein klares, homogenes, wenig schäumendes, flüssiges Waschmittel der folgenden Rezeptur wurde hergestellt:

Bestandteil ·>£

Natrium(C. ^ -C^aikyl-

benzolsulfonat 6,0

Talgfettamid - 11 ÄO 2,0

dimerisierte Oleinsäure 5,0

Natriuiatripolyphosphat 10,0 Kaliumorthophosphat 6,0

Natriumxylolsulfonat 5,0

Kaliumhydroxid 1,0

Kaliumcarbonat 5,0

Wasser 60,0

Dieses flüssige Mittel war leicht gießbar und bei Lagerung bis herab zu -10⁰C stabil. Ersatz des Kaliumcarbonats durch Natriumcarbonat ergab auch eine klare stabile Flüssigkeit, jedoch von höherer Viskosität. In beiden Fällen verbesserte die alkalische Pufferwirkung des Carbonate die Wascheigenschaften des Mittels.

Beispiel XII

Ein homogenes, klares, flüssiges Mittel mit Gerüststoffen der folgenden Zusammensetzung wurde hergestellt:

709849/0958

Bestandteil J6

Kaliumalkylbenzolsulfonat 7,50

(C₁₆-C₁₈)AlIyI - 25 ÄO 1,45

(C₁₃-C₁₅)AIlCyI - 11 ÄO 0,80

dimerisierte Oleinsäure 5,50

Natriumtripolyphosphat 13,00 Kaliumorthophosphat 7,70

ITatriumxylolsulf onat 6,10

Fluoreszenzmittel 0,15

Wasser 57,80

Hergestellt durch Reaktion zwischen Orthophosphorsäure und Kaliumhydroxid während der Herstellung des Mittels

Dieses Mittel hatte eine geringe Viskosität und erwies sich bis herab zu -4°C als stabil.

Beispiel XIII

Ein klares, isotropes, stark schäumendes, flüssiges Wasch· mittel mit Gerüststoffen der folgenden Zusammensetzung wurde hergestellt:

Bestandteil J6

Kaliumalkylbenzolsulfonat 8,0

(C₉-C₁ ^Alkanol - 8 ÄO 2,0

Kaliumhydroxid 4,5

Natriumtripolyphosphat 16,5

Kaliumorthophosphat 5,0

Kokosnußfettdiäthanolamid 2,0

Kalium-kokosnußseife 1,0

Natriunrcylolsulfonat/Toluol-

sulfonat (4:1) 6,0

Wasser 55,9

709849/0958

Berechnet als Säureform

Aus Dikaliumhydrogen-orthophosphat durch Umsetzung

mit dem Kaliumhydroxid.

Dieses Produkt zeigte eine gute Stabilität (-5⁰C bis 52°C) und eine geringe Viskosität von etwa 100 bis 200 cP bei Raumtemperatur (Brookfield-Spindel Nr. 3, 30 UpM) bei pH 12,5. Ersatz der nichtionischen waschaktiven Verbindung durch andere ähnliche Materialien, z.B. (Cq-C₁ ..)Alkanol ÄO, (C₁₂-C₁₅)Alkanol - 7 AO oder (C₁₂-C₁₅)Alkanol - 3 ÄO erwies sich als gleichfalls befriedigend.

Beispiel XIV

Bestandteil 2ί

Kaliumalkylbenzolsulfonat

(C₁₁-C₁₂* als Säure) 6

linearer primärer C₁V-C₁C-AIkOhOl,
kondensiert mit 7 Mol Äthylen/Propylenoxid (Molverhältnis 88 : 12) 2,5

Oleinsäure 5,0

Natriumtripolyphosphat 16,5

Kaliumorthophosphat 6,0

KOH 4,0

Natriumtoluolsulfonat 6,0

CMC (ITatriumsalz) 0,25

Ri zinuswachs 0,25

Fluoreszenzstoff, Farbstoffe,

Parfüm usw. 0,3

Wasser 53,2

709849/0958

Die Viskosität betrug 300 cP, der pH 12,5, und das Produkt war über längere Standzeiträume bei -5 und +37⁰C stabil.

Claims

Patentansprüche

1. Homogenes, flüssiges V/aschraittel auf wässriger Basis, enthaltend

a) 2 bis 20 Gewichtsprozent einer synthetischen waschaktiven Verbindung,

b) wenigstens 4 Gewichtsprozent Natriumtripolyphosphat,

c) wenigstens 2 Gewichtsprozent Natrium- oder Kaliuniorthophosphat, wobei die Summe von b) und c) 6 bis 35 Gewichtsprozent beträgt,

d) 1 bis 15 Gewichtsprozent eines hydrotropen Bestandteils aus der Gruppe Alkalimetall- oder Ammoniumtoluol-, xylol-, cumolsulfonat, Harnstoff, niederer aliphatischer Alkohole und deren Gemische,

e) 1 bis 15 Gewichtsprozent eines hydrotropen Bestandteils aus der Gruppe Cg-C₁ g-Fettsäurealkylolaniid, Kaliumseife von C^-C^p-Fettsäuren, Rest ein wässriges Medium.

2. Mittel nach Anspruch 1 mit einem Gehalt von 5 bx3 15 Gewichtsprozent einer synthetischen waschaktiven Verbindung.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, bei dem die Summe von b) und c) 15 bis 25 Gewichtsprozent beträgt.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3 mit einem Gewichts verhältnis von b) : c) von 10 : 1 bis 1 : 10.

709849/0958

ORIGINAL INSPECTED

5. Mittel nach Anspruch 4 mit einem Gewichtsverhältnis von b) zu c) von 4 : 1 bis 2:3.

6. Mittel nach Anspruch 5 mit einem Gewichts verhältnis von b) zu c) von 3 : 1 bis 1:1.

7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6 mit einem Gehalt des hydrotropen Bestandteils d) in einer Menge von 5 bis 10 Gewichtsprozent.

8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7 mit einem Gehalt an Kaliumorthophosphat.

9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8 mit einem Gehalt von wenigstens 12 Gewichtsprozent Natriumtripolyphosphat«

10. Mittel nach Anspruch 9, dessen Natriumtripolyphosphat
mehr als 50 Gewichtsprozent Phase I enthält.

11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, enthaltend eine Kaliumseife von Kokosnußfettsäuren oder Oleinsäure.

12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, enthaltend eine Kaliumseife dimerisierter Oleinsäure.

13. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12 mit einem zusätzlichen Gehalt von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent eines
die Wiederabscheidung hemmenden Mittels.

14. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13 mit einem pH
von 12 bis 13.

709849/0958