DK148283B - Homogent, vandigt, flydende vaskemiddel - Google Patents

Homogent, vandigt, flydende vaskemiddel Download PDF

Info

Publication number
DK148283B
DK148283B DK225677AA DK225677A DK148283B DK 148283 B DK148283 B DK 148283B DK 225677A A DK225677A A DK 225677AA DK 225677 A DK225677 A DK 225677A DK 148283 B DK148283 B DK 148283B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
sodium
weight
detergent
approx
per cent
Prior art date
Application number
DK225677AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK225677A (da
DK148283C (da
Inventor
James Francis Davies
David Ellis Clarke
Guido Clemens Van Den Brom
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of DK225677A publication Critical patent/DK225677A/da
Publication of DK148283B publication Critical patent/DK148283B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK148283C publication Critical patent/DK148283C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/06Phosphates, including polyphosphates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/65Mixtures of anionic with cationic compounds
    • C11D1/652Mixtures of anionic compounds with carboxylic amides or alkylol amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • C11D10/042Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap based on anionic surface-active compounds and soap
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/32Amides; Substituted amides
    • C11D3/323Amides; Substituted amides urea or derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/34Organic compounds containing sulfur
    • C11D3/3418Toluene -, xylene -, cumene -, benzene - or naphthalene sulfonates or sulfates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/52Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/523Carboxylic alkylolamides, or dialkylolamides, or hydroxycarboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain one hydroxy group per alkyl group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

i 148283 o
Den foreliggende opfindelse angår et homogent, vandigt, phosphat-builderholdigt, flydende vaskemiddel.
Dette er især egnet til vask af tekstilstoffer.
Vandige, builderstofholdige, flydende vaskemid-5 ler er kendte produkter, men selv om de frembyder adskillige fordele fremfor andre former for vaskemidler som f.eks. pulvere, såsom forbedret opløselighed og lettere dosering, er de meget vanskelige at sammensætte, da de skal være fysisk stabile under meget forskellige opbe-10 varingsbetingelser, f.eks. fra ca. -4 til 37°C, og desuden skal de kunne udhældes på tilfredsstillende måde, til trods for, at de indeholder forholdsvis høje koncentrationer af vaskemiddelbestanddele, især buildersalte, således at de ideelt har samme effektivitet som de sædvan-15 lige pulverformede vaskemidler.
Tidligere har der i hovedsagen været foreskrevet anvendelse af mere vandopløselige bestanddele, såsom te-trakaliumpyrophosphat, sædvanligvis sammen med dyre stabiliseringsmidler, men selv da er den mængde, der kan anvendes, 20 lavere end ønsket sammenlignet med pulverformede vaskemidler. Selv om sådanne tidligere kendte flydende produkter kan være acceptable, for så vidt angår deres fysiske egenskaber, vil deres renseevne og andre vaskeegenskaber være tilbøjelige til at være utilfredsstillende. Således bliver 25 der f.eks. ved anvendelse af alkalimetalpyrophosphaterne ofte dannet afsætninger på tøjet, især når produkterne anvendes i exceptionelt lave koncentrationer eller ved høje temperaturer, og når man har forsøgt at forbedre vaskeevnen, er stabiliteten og udhældeligheden blevet utilfredsstillende.
30 I særdeleshed har det ikke være muligt i de flydende vaskemidler at inkorporere tilstrækkeligt store mængder af de sædvanlige vaskeaktive builderstoffer såsom natriumtripolyphos-phat, uden at der opstod alvorlige problemer med hensyn til adskillelse eller størkning af de flydende produkter.
35 Det har nu vist sig, at man kan opnå homogene, klare, builderstofholdige, flydende vaskemidler ved anvendelse 148283 o 2 af visse blandinger af natriumtripolyphosphat og natrium- eller kaliumorthophosphat som builderstoffer og anvendelse af et hydrotrop-system, der omfatter to hydro-troper, som vil blive nærmere defineret i det følgende.
5 I betragtning af, at de to vaskeaktive builder stoffer normalt virker på forskellig måde, idet natriumtripolyphosphat virker som et sekvestrerende builderstof, og al-kalimetalorthophosphatet virker som en udfældningsbuilder, er det noget overraskende, at en blanding af disse materi-10 aler virker så effektivt. I særdeleshed gælder, at når natriumorthophosphat anvendes alene som builderstof, er det tilbøjeligt til at bevirke afsætning af uorganiske stoffer på det vaskede tøj, hvilket er ledsaget af en gen-afsætning af snavset, men i nærværelse af natriumtripolyphosphatet 15 bliver denne gen-afsætning af snavs kendeligt formindsket, medens vaskeevnen bliver synligt forøget. Desuden vil, sammenlignet med anvendelse af natriumtripolyphosphat alene som builderstof, den samme mængde af de blandede natriumtripolyphosphat- og alkalimetalorthophosphat-builderstoffer 20 vise forbedrede egenskaber med hensyn til vaskeevne og gen--afsætning af snavs, især i hårdt vand.
Der er tidligere fremkommet mange forslag om anvendelse af blandede phosphat-builderstoffer, f.eks. blandinger af natriumpyrophosphat og natriumtripolyphosphat, 25 i flydende produkter, især beregnet til rengøring af hårde overflader. Desuden er det velkendt, at de kondenserede phosphater såsom natriumtripolyphosphat er tilbøjelige til at sønderdeles under vandige alkaliske betingelser ved høje temperaturer, hvilke ofte optræder under fremstillings-30 betingelserne, således at der dannes andre phosphater. Således er f.eks. natriumtripolyphosphat tilbøjeligt til at blive nedbrudt under dannelse af natriumpyrophosphat og natriumorthophosphat .
Så vidt vides har det imidlertid ikke tidligere været 35 foreslået at anvende de specielle blandinger af natriumtri-
O
148283 3 polyphosphat og alkalimetalorthophosphat i de mængder, der vil blive angivet nedenfor, i homogene, flydende vaskemidler som vaskemidlerne ifølge opfindelsen. Det er særlig fordelagtigt, at der herved fås klare, flydende vaskemidler 5 med meget højere indhold af vaskeaktive builderstoffer, end det hidtil har været muligt at opnå. Bortset fra, at forbrugerne drager fordel af den lavere viskositet og de bedre opbevaringsegenskaber end for heterogene, suspenderede, flydende produkter, kan produkterne ifølge opfindelsen alminde-10 ligvis fremstilles lettere.
Vægtforholdet mellem natriumtripolyphosphatet og alkalimetalorthophosphatet i vaskemidlet ifølge opfindelsen ligger mellem ca. 4:1 og ca. 2:3, især mellem ca. 3:1 og ca. 1:1. Disse mængdeforhold mellem natriumtripolyphosphat og alkali-15 metalorthophosphaterne er valgt således, at der fås optimale builderstof-indhold og andre vaskeegenskaber i forhold til den maksimale mængde af disse bestanddele, der kan tolereres i flydende produkter uden tab af stabilitet.
Vaskemidlet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, 20 at det indeholder a) 2-20 vægtprocent af en syntetisk vaskeaktiv forbindelse, b) mindst 10 vægtprocent natriumtripolyphosphat, c) mindst 5 vægtprocent natrium- eller kaliumorthophos- 25 phat, idet summen af b) og c) udgør 15-25 vægtprocent, d) 1-15 vægtprocent af en hydrotrop valgt blandt alkalimetal- eller ammonium-toluen-, -xylen- og -cumen--sulfonater, lavere aliphatiske alkoholer og blandinger deraf, 30 e) 1-15 vægtprocent af en hydrotrop valgt blandt et
Cg-Cig-fedtsyrealkylolamid, en kaliumsæbe af C10~C22_fedtSyrer og en af dimeriserede cio-c2o""fedtsyrer' idet resten udgøres af et vandigt medium.
35 I beskrivelsen til US patent nr. 3.021.284 beskrives et flydende, homogent, builderholdigt vaskemiddel, der kan indehol-
O
148283 4 de de ovenfor anførte slags bestanddele, men i andre mængdeforhold.
Den maksimale mængde af natriumtripolyphosphat ifølge USA-patentskriftet udgør således 2,5 vægtprocent, 5 hvorimod den minimale mængde af denne bestanddel ifølge nærværende opfindelse som ovenfor anført er 10 vægtprocent.
Hertil kommer, at det i USA-patentskriftet er anført, at den totale mængde salt (dvs. summen af mængderne af trinatrium-phosphat, natriumtripolyphosphat og kaliumtripolyphosphat) 10 skal være mindre end 20% for, at man kan opnå en klar homogen væske, og dette gælder endda kun i de tilfælde, hvor alle saltene er kaliumsalte. Såfremt man i stedet anvender natriumsalte, er der i USA patentskriftet anført tydelige grænser for maksimumindholdet heraf, som ikke må overskrides. Det inde-15 bærer tydeligvis, at der findes en maksimumbegrænsning for anvendelsen af natriumtripolyphosphat på 2,5%, samt at summen af orthophosphatet og natriumtripolyphosphatet højst må være 5,0% + 2,5%, altså i alt 7,5%.
I modsætning hertil er det med den foreliggende 20 opfindelse nu påvist, at det alligevel er muligt at anvende fra 15 til 25% orthophosphat + natriumtripolyphosphat, og at man kan anvende mindst 10% natriumtripolyphosphat (jfr. nedenstående udførelseseksempler), ja endog over 12% natriumtripolyphosphat i visse tilfælde. Således som det fremgår af eksempel 25 IX i ovenstående USA-patentskrift har man blandt fagfolk hidtil regnet det for om ikke umuligt så i hvert fald yderst vanskeligt at benytte sådanne høje mængder natriumtripolyphosphat - i hvert fald hvis man skulle være sikker på at opnå et flydende, homogent (dvs. fasestabilt) vaskemiddelsystem, der længe har været 30 ønsket blandt forbrugerne, specielt med henblik på anvendelse' i doseringsautomater på møntvaskerier, hvor det er imperativt at råde over et klart, homogent produkt.
På denne baggrund må det altså konkluderes, at sådanne produkter med så højeniveauer af phosphater er nye og tillige 35 må regnes for særdeles overraskende.
o 148283 5 Når der anvendes højere indhold af natriumtripoly-phosphat, dvs. over ca. 12 vægtprocent, er det fordelagtigt som natriumtripolyphosphatet at anvende en type, der hydra-tiserer hurtigt, da dette forøger dets opløselighed, især ved 5 anvendelse i produkter, som indeholder større mængder af na-triumtripolyphosphat. Egnede typer af natriumtripolyphosphat fås i handelen med et højt, dvs. større end 50%, indhold af fase I, og de kan også være delvis eller helt præ-hydratiseret. Procesbetingelserne, inklusive sammenblandingstemperaturerne, 10 indstilles selvfølgelig efter den anvendte type natriumtripolyphosphat.
Ud over de blandede phosphat-buildere indeholder de flydende vaskemidler ifølge opfindelsen en vaskeaktiv forbindelse, der kan være en anionogen, ikke-ionogen, amphoter eller 15 zwitter-ionogen vaskeaktiv forbindelse eller en blanding af sådanne forbindelser. Mange egnede vaskeaktive forbindelser fås i handelen og findes fuldt beskrevet i litteraturen, f.eks. i "Surface Active Agents and Detergents", bind I og II, af Schwartz, Perry and Berch.
20 De foretrukne af de anvendelige tensider er synte tiske anionogene forbindelser, der sædvanligvis er vandopløselige alkalimetalsalte af organiske sulfater og sulfonater med mellem ca. 8 og ca. 22 carbonatomer i alkylgrupperne, idet "alkyl" er anvendt som omfattende alkyIdelen af de 25 højere acylradikaler. Eksempler på egnede syntetiske anionogene tensider er natrium- og kaliumsaltene af primære eller sekundære alkylsulfater, især sådanne, som fås ved sulfatering af de højere (Cg-C^g) alkoholer, der fås ved reduktion af glyceriderne fra talg eller kokosnødolie, samt natrium- og 30 kalium-alkyl(Cg-C2ø)-benzensulfonater, især natriumsaltet af lineære sekundære alkyl(C^Q-C15)benzensulfonater, natri-umalkylglycerylethersulfater, især esterne af de højere alkoholer afledet fra talg eller kokosnødolie og syntetiske alkoholer afledet af jordolie, natrium-kokosnødoliefedt-35 syremonoglyceridsulfater og -sulfonater, natrium- og kalium salte af svovlsyreesterne af reaktionsprodukterne mellem højere (Cg-C^g) fedtalkoholer og alkylenoxid, især ethylen-oxid, reaktionsprodukterne af fedtsyrer såsom kokosnødfedt-
O
148283 6 syrer esterificeret med isethionsyre og neutraliseret med natriumhydroxid, natrium- og kaliumsalte af fedtsyreamider af methyltaurin, alkan-prim.- og -sek.-monosulfonater som dem, der fås ved omsætning af α-olefiner (Cg-C2Q) med natrium-5 bisulfit, og dem, der fås ved omsætning af paraffiner med S02 og Cl2 og derpå følgende hydrolyse med en base til dannelse af et tilfældigt sulfonat, samt olefinsulfonater, hvilken betegnelse her er anvendt for det materiale, der fås ved omsætning af olefiner, især α-olefiner, med SOg og derpå følgende 10 neutralisering og hydrolyse af reaktionsproduktet.
Selv om almindeligvis natriumsaltene af de anionogene tensider er' billigere, kan der anvendes kaliumsaltene med fordel, især i produkter med højt indhold af andre natriumsalte såsom natriumtripolyphosphat og natriumorthophosphat.
15 Af de anionogene tensider er alkalimetal-alkyl- (C-^Q-C^g) benzensulfaterne især at foretrække, både fordi de er lettilgængelige og billige, og fordi de har fordelagtige opløse-lighedsegenskaber.
Om ønsket kan der anvendes ikke-ionogene vaskeaktive 20 forbindelser som de eneste tensider, eller - og fortrinsvis -anvendes disse blandet med anionogene tensider, især alkyl-benzensulfonaterne. Eksempler på anvendelige ikke-ionogene forbindelser er reaktionsprodukterne af alkylenoxider, almindeligvis ethylenoxid, med alkyl(Cg-C22)phenoler, almindeligvis 25 5-25 EO, dvs. 5-25 ethylenoxid-enheder pr. molekyle, samt kon densationsprodukterne af primære eller sekundære aliphatiske Cg-Cig-alkoholer med ethylenoxid, almindeligvis 2-30 EO, f.eks. 6-20 EO, og produkter fremstillet ved kondensation af ethylenoxid med reaktionsprodukterne af propylenoxid og ethylen-30 diamin. Det er også muligt at anvende sådanne ikke-ionogene forbindelser, som er fremstillet ved først ethoxylering og derefter propoxylering af det hydroxylholdige organiske radikal, f.eks. Cg-C^g-alkoholer, med EO og PO. Andre såkalte ikke-ionogene vaskeaktive forbindelser omfatter langkædede tertiære 35 aminoxider, langkædede tertiære phosphinoxider og dialkyl-sulfoxider.
O
148283 7
Blandinger af vaskeaktive forbindelser, f.eks. blandede anionogene eller blandede anionogene og ikke-ionogene forbindelser, kan også anvendes i vaskemidlet ifølge opfindelsen, især for at give dette regulerede lave skumningsegenskaber.
5 Anvendelse af blandinger af aminoxider og ethoxylerede anionogene forbindelser kan også være fordelagtig.
Visse mængder af amphotere eller zwitter-ionogene vaskeaktive forbindelser kan også anvendes i det flydende vaskemiddel ifølge opfindelsen, men dette er normalt ikke 10 ønsket på grund af deres forholdvis høje pris. Hvis der anvendes nogen amphotere eller zwitter-ionogene vaskeaktive forbindelser, sker det almindeligvis i små mængder i produkterne i forhold til de meget mere almindeligt anvendte anionogene og/eller ikke-ionogene vaskeaktive forbindelser.
15 Den anvendte mængde af den eller de vaskeaktive forbindelser ligger i området fra 2 til 20, fortrinsvis fra ca. 5 til ca. 15 vægtprocent af produkterne, afhængende af de ønskede egenskaber. De lavere mængder af ikke-ionogene vaskeaktive forbindelser bør anvendes inden for dette område, da de 20 er tilbøjelige til at danne en særskilt væskefase, hvis de anvendes i højere mængder, dvs. over ca. 5 vægtprocent. Mængdeforholdet mellem de samlede vaskeaktive forbindelser og den samlede mængde af natriumtripolyphosphat og alkalimetalorthophosphat bør almindeligvis ligge i området fra ca. 2:1 til ca. 1:5, 25 fortrinsvis fra ca. 1:1 til ca. 1:3, efter vægt.
Til lettelse af fremstillingen af de homogene flydende vaskemidler med forholdsvis høje indhold af vaskeaktive builder-stoffer er det at foretrække at anvende kalium- fremfor natriumorthophosphat. Kaliumorthophosphat kan tilsættes som 30 sådant, eller orthophosphorsyre kan neutraliseres med et kaliumsalt såsom kaliumhydroxid under fremstillingen af produkterne. Det er underforstået, at betegnelsen alkalimetalorthophosphat omfatter mono-, di- og tri-orthophosphaterne.
Som nævnt er det essentielt, at der er et hydrotrop-35 -system i produkterne til nedsættelse af enhver tilbøjelighed til adskillelse i forskellige væskefaser. Det hydrotrop-system, o 148283 8 der har vist sig effektivt til anvendelse i de homogene flydende produkter ifølge opfindelsen, omfatter en hydro-trop, valgt blandt alkalimetal- eller ammonium-toluen-, -cumen- og -xylen-sulfonater og lavere aliphatiske alkoholer 5 såsom ethanol, der almindeligvis tilsættes som methyleret sprit (IMS), og en hydrotrop, valgt blandt lavere (Cg-C^g) fedtsyrealkylolamider såsom kokosnødethanolamid og kaliumsæber af C^0-C22-fedtsyrer, indbefattende sådanne polymerise-rede fedtsyrer, såsom kalium-kokosnødsæbe og kaliumoleat, 10 kaliumsæbe af dimeriseret oliesyre og blandinger af disse materialer. Tilstedeværelsen af sådanne sæber som hydrotro-per er især fordelagtigt i homogene flydende produkter indeholdende de højere mængder af natriumtripolyphosphater, dvs. over ca. 15 vægtprocent. Fedtsyrealkylolamiderne virker 15 også som skumforstærkere og bør derfor normalt ikke anvendes i lavt skummende produkter.
Mængden af hver af de hydrotroper, der udgør hydrotrop-systemet, ligger normalt i området fra 1 til 15 og fortrinsvis mellem ca. 5 og ca. 10 vægtprocent af produk-20 tet. Det skal bemærkes, at et overskud af disse hydrotroper kan være skadeligt, ligesåvel som for lidt af dem, for de optimale produktegenskaber, men tilfredsstillende mængder kan let findes inden for det anførte område.
Det er ønskeligt, at der i det flydende vaskemiddel 25 ifølge opfindelsen inkorporeres ét eller flere genafsætningsmodvirkende midler til formindskelse af enhver tilbøjelighed til dannelse af uorganiske afsætninger på det vaskede tøj, især under anvendelsesbetingelser med lav produktkoncentration. Eksempler på foretrukne genafsætningsmodvirkende 30 midler er homo- og copolyacrylater, f.eks. natriumpoly-acrylat, natriumsaltet af copolymethacrylamid/acrylsyre og natrium-poly-a-hydroxyacrylat, salte af copolymere af maleinsyreanhydrid med ethylen, methylvinylether eller styren, især 1:1-copolymere, eventuelt med partiel esterificering af 35 carboxylgrupperne, og natriumsaltene af polymaleinsyre og poly- itaconsyre. Sådanne copolymere har fortrinsvis forholdsvis lave o 148283 9 molekylvægte, f.eks. i området fra ca. 2000 til ca. 50.000. Maleinsyreanhydrid-copolymerene kan også have nogen stabiliserende virkning, især når der avnendes ikke-ionogene vaskeaktive forbindelser. Andre, mindre foretrukne genafsætnings-5 modvirkende midler omfatter phosphatestere af ethoxylerede aliphatiske alkoholer, polyethylenglycolphosphat-estere og visse phosphonater såsom natrium-ethan-l-hydroxy-l,l-diphosphonat, ethylendiamintetramethylenphosphonat og natrium-2-phosphono-butantricarboxylat. Det mest foretrukne genafsætningsmodvirken-10 de middel er natriumpolyacrylat med en molvægt på mellem ca. 2.000 og ca. 30.000, f.eks. mellem ca. 15.000 og ca.
25.000. Mængden af sådanne genafsætningsmodvirkende midler er almindeligvis fra ca. 0,1 til ca. 5,0, fortrinsvis fra ca. 0,2 til ca. 2 vægtprocent af produkterne.
15 Det er også muligt i vaskemidlerne ifølge opfindelsen at inkorporere mindre mængder, f.eks. op til ca. 10 vægtprocent, af andre vaskeaktive builderstoffer, der kan være enten de såkaldte udfældningsbuildere eller sekvestreringsbuildere.
Dette kan være særlig fordelagtigt, når det er ønsket at 20 forøge vaskeevnen under samtidig anvendelse af særligt lave . mængder af de essentielle natriumtripolyphosphat- og alkali-metalorthophosphat-buildere for at opnå særligt lave phos-phor-indhold i produkterne af hensyn til omgivelserne.
Eksempler på sådanne andre renseaktive builderstoffer er 25 amincarboxylater såsom natriumnitrilotriacetat. Det er imidlertid ønskeligt, at der ikke er nogen andre phosphat-buildere til stede end natriumtripolyphosphatet og alkalimetalortho-phosphatet, og især er det ønskeligt at udelukke pyrophos- phater fra produkterne, da de er tilbøjelige til at forøge 30 de uorganiske afsætninger og genafsætningen af snavs.
Noget pyrophosphat kan være til stede, f.eks. som en urenhed i natriumtripolyphosphatet, eller det kan være dannet ved hydrolyse af natriumtripolyphosphatet under vaskemiddelfremstillingen, især under alkaliske betingelser ved forhøjede temperaturer, og små mængder natriumpyrophosphat kan derfor være uundgåelige, men det er at foretrække, at der ikke er mere end ca. 5 og især 35 o 148283 10 mindre end ca. 2 vægtprocent pyrophosphat i produkterne.
De flydende vaskemidler ifølge opfindelsen kan indeholde en hvilken som helst af de sædvanlige tilsætninger i de mængder, hvori sådanne additiver almindelig-5 vis anvendes i flydende vaskemidler. Eksempler på sådanne additiver er skum-undertrykkere, genafsætningsmodvirkende midler såsom carboxymethylcellulose (CMC), alkaliske salte såsom alkalimetalcarbonat eller alkalimetalhydroxider, og, sædvanligvis i mindre mængder, fluoresceringsmidler, parfu-10 mer, enzymer såsom proteaser og amylater, germicider og farvestoffer. Når der anvendes CMC, har det vist sig fordelagtigt, at der også inkorporeres et stabiliseringsmiddel for dette stof, f.eks. en hydrogeneret ricinusolie (ricinusvoks), carnauba voks eller bivoks.
15 Resten af produkterne ifølge opfindelsen er vand, som sædvanligvis er til stede i en mængde på mellem ca. 40 og ca. 75, fortrinsvis mellem ca. 45 og ca. 65 vægtprocent.
Til sikring af vaskeeffektiviteten bør de flydende vaskemidler være alkaliske, og det er at foretrække, at de 20 giver en pH-værdi på mellem ca. 9 og ca. 12, fortrinsvis på mellem ca. 9,5 og ca. 11, ved anvendelse af produktet i vandig opløsning i den anbefalede koncentration. Til opfyldelse af dette forlangende bør det ufortyndede flydende produkt også have en høj pH-værdi, f.eks. på mellem 12 og 25 ca. 13, fortrinsvis på ca. 12,5. Det skal bemærkes, at en for høj pH-værdi, f.eks. på over ca. 13, er mindre ønskelig af hensyn til sikkerheden i husholdningen. Bestanddelene i et sådant stærkt alkalisk vaskemiddel bør selvfølgelig vælges under hensyn til alkali-stabilitet, hvilket især 30 gælder for pH-følsomme materialer såsom enzymer, og et særlig velegnet proteolytisk enzym i denne henseende fås i handelen under betegnelsen "Esperase"^
Det er endvidere ønskeligt, at der i produkterne ifølge opfindelsen inkorporeres en alkalisk puffer, f.eks. et 35 alkalimetalcarbonat, for at holde pH-værdien på mindst 9 under anvendelse, især under anvendelsesbetingelserne f.eks. i hårdt o 148283 11 vand eller ved lave produktkoncentrationer, hvor alkali-metalorthophosphatet udfældes i form af sit calciumsalt og da ikke selv kan virke som alkalisk puffer. /Alkalimetal-silicater, f.eks. natrium-ortho- eller -meta-silicater eller, 5 og fortrinsvis, neutrale eller alkaliske silicater, der er· almindeligt anvendte som alkaliske puffere, er vanskeligere at inkorporere i de homogene flydende produkter, især ved højere indhold af natriumtripolyphosphat. Et alkalimetalhy-droxid, fortrinsvis kaliumhydroxid, kan anvendes alternativt 10 eller yderligere til tilvejebringelse af en høj begyndelses--pH-værdi.
De flydende vaskemidler ifølge opfindelsen kan let fremstilles ved tilsætning af bestanddelene til vand i et sædvanligt apparatur til fremstilling af vaskemidler. Til 15 de højere indhold af phosphat-buildere er det at foretrække først at opvarme vandet, f.eks. til 60-80°C, og derefter at tilsætte de uorganiske builderstoffer, efterfulgt af den eller de vaskeaktive forbindelser og derefter andre organiske stoffer. Alternativt kan om ønsket reaktionsvarmen mellem de sure 20 og de alkaliske bestanddele anvendes til hævning af temperaturen og lettelse af sammenblanding af bestanddelene.
De opnåede produkter har viskositeter i området fra ca. 20 til ca. 2.000, især fra ca. 50 til ca. 1.000 centipoise, målt ved stuetemperatur i et Brookfield-viscosimeter (spindel 25 nr. 3, 30 rpm).
De følgende eksempler, hvori alle dele og procentmængder er efter vægt, med mindre andet er angivet, skal tjene til nærmere illustrering af opfindelsen.
30 Eksempel 1-10
Der fremstilledes en række stabile homogene flydende vaskemidler af følgende sammensætninger.
35
O
148283 12 • m in to o - i
is minr-iHininioo X
H h m <u h ,
•H
H 0
Λ -P
CO tn fi) ø 5 ,χαι ^ (n μ io i h m in i <n O w Ti H i—i 10 . ^ % 0 c o
. m m ft ω P
co » > ft O t3 χ; co r-~ i o Γ" Η I m i m d M >i M i—i i—i in p O Λ
Οι M S
h 6 3
• in in O >i 3 *H
co *· - - Μ Ή H
m .V Γ'' r-· I O l^· Η H I Μ N in Η H 0 10 H η h m ø · ø ,* 1 +> A! inø m . nd ή ø co u o ø
vo vo i o O m cm i n in O i n-i -P
H HH VO i-H 0 0
Hd to μ U ω h ø a° døm -P co d ø d h ?? m vo cNOOmnj i intNoo øm C h 15 « S HH m døø
> -P 0 TI P
ø Λ -P
. +> *— H d to 0 Μ ·Η 0 ,¾ io dH-P d
H HH in o V
ιμ I JJ Η H 0 IJI
. d «-i t5 d
to W O -Η H
,y n vo njoOnjncNinoioo Π ·— X P
on £0 HH in 0 H O 0
N >ι Μ H
d^i ø d . ø H >i tn to Λ ø Λ 0
ϋ(Μ VO CM Ο Ο 1 CM CM ΙΓ> ΟΙ H H 6 P
Μ Η H vo >t+> d g 0 h d
Η M Η M
. I 0 0 ja to
10 I 4J
AiH vo njoOinicMiniro -P τ) H
Ml HH VO nd d vp -p
25 H 0 0 -P
o 5
Xi d -P
O 0 0 0 ^ Μ Tf tn © +) ro d O O ^ H 0 H H d s H ii 0 -P (4 i ft-p p 0 oo tn τί o ditfløm >id 102 Bj 0 0X3 10 O Hgg n Ό xi ft ø 0 Ή σν ·Μ·
30 C H ft 10 P HH 0 -P 0 = O
ø g>iO>iT)Hd døøø^ø X) øHXJioHOm p d P tn g tn HH ØOft-PX ø ØPØdOd
0 >1 p ft O T3 O -P 0 HØIOHIOH
Η Λ!+1>ιΗχ:0Ρ0Η an -Η T5 Ti ø HøMp+JipodPip SftHd-Pd Ό ØC4J+) ΡΌ >10 X ØS øø Ti ø
Ti g O Ti S O 'S q to g H 10 0 PH dH
d dvpødgdgHdo to -P Λ 0x5 0 HHm-HdcodPHd 0 d > +1 PdCnp-PO-PøPøTJ 0 0
to +JtOH+)H^HS+JX!d H 2 fiS
35 ø ø ø ø ø O ø H ø 4-) 0 ffl SEh2MMMQ2M> H oq n
O
13 148283
Alle de anførte sammensætninger viste gode vaskeegenskaber på grund af natriumtripolyphosphatets og kalium-orthophosphatets forholdsvis høje renseaktive builder--egenskaber.
5
Eksempel 11
Der fremstilledes et klart, homogent, lavtskummende, flydende vaskemiddel ud fra følgende sammensætning; 10
Bestanddele %
Natriumalkyl(C-, -C, 9)benzen- 6,0 sulfonat
Talgfedtsyreamid - 11 E0 2,0
Dimeriseret oliesyre 5,0 15 Natriumtripolyphosphat 10,0
Kaliumorthophosphat 6,0
Natriumxylensulfonat 5,0
Kaliumhydroxid 1,0
Kaliumcarbonat 5,0 20 Vand 60,0
Dette flydende produkt var let at hælde ud og var stabilt ved opbevaring ned til ca. -10°C. Erstatning 25 af kaliumcarbonatet med natriumcarbonat gav også en klar stabil væske, men med højere viskositet. I begge tilfælde forbedrede carbonatets alkaliske puffer-virkning produktets vaskeevne.
30 35 1Λ8283
O
14
Eksempel 12
Der fremstilledes et homogent, klart, builderholdigt, flydende produkt af følgende sammensætning: 5 Bestanddele %
Kaliumalkylbenzensulfonat 7,50
Alkanol(C16-C18) - 25 EO 1,45
Alkanol(C^^-C^g) - 11 EO 0,80
Dimeriseret oliesyre 5,50 10 Natriumtripolyphosphat 13,00
Kaliumorthophosphat ^ 7,70
Natriumxylensulfonat 6,10
Fluorescerende middel 0,15
Vand...... 57,80 15 Ϊ
Fremstillet ved omsætning mellem orthophosphor-syre og kaliumhydroxid under fremstilling af produktet.
Dette produkt havde lav viskositet og viste sig 20 at være stabilt ned til -4°C.
Eksempel 13
Der fremstilledes et klart, isotropt, højtskummende, builderholdigt, flydende vaskemiddel med følgende sammen-25 sætning:
Bestanddele %
Kaliumalkylbenzensulfonat ^ 8,0
Alkanol (Cg-C^) - 8 EO 2,0
Kaliumhydroxid 4,5 30 Natriumtripolyphosphat 16,5 2
Kaliumorthophosphat 5,0
Kokosnødfedtsyrediethanolamid 2,0
Kaliumkokosnødsæbe ^ 1,0
Natriumxylensulfonat/toluensulfonat 6,0 35 (4:1)
Vand_ 55,9 1 Beregnet i syreformen 2
Dannet ud fra dikaliumhydrogenorthophosphat ved omsætning med kaliumhydroxidet.
148283
O
15
Dette produkt viste sig at have god stabilitet (fra -5 til 52°C) og en lav viskositet på mellem ca. 100 og ca. 200 centipoise ved stuetemperatur (Brookfield, spindel nr. 3, 30 rpm) ved en pH-værdi på 12,5. Erstatning af 5 det ikke-ionogene tensid med andre lignende stoffer, f.eks. alkanol (Cg-C^) - 6 EO, alkanol (C12-C^) - 7 EO eller alkanol(C12-C^^) - 3 EO, viste sig at være lige så tilfredsstillende.
10 Eksempel 14
Der fremstilledes et homogent, klart, builderhol-digt, flydende produkt af følgende sammensætning:
Bestanddele % 15 Kaliumalkylbenzensulfonat 6 (CH"C12) ' som syre
Lineær primær C.,-C,5~alkohol 2,5 kondenseret mea 7 mol ethylen/propylenoxid (molforhold 88:12) 20 Oliesyre 5,0
Natriumtripolyphosphat 16,5
Kaiiumorthophosphat 6,0
Kaliumhydroxid 4,0
Natriumtoluensulfonat 6,0 25 CMC (natriumsalt) 0,25
Ricinusvoks 0,25
Fluoresceringsmiddel, farvestoffer, 0,3 parfume etc.
Vand 53,2 30
Viskositeten var 300 cp og pH-værdien 12,5, og produktet var stabilt i længere tid ved -5 og +37°C.
DK225677A 1976-05-24 1977-05-23 Homogent, vandigt, flydende vaskemiddel DK148283C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB21427/76A GB1577140A (en) 1976-05-24 1976-05-24 Liquid detergent compositions
GB2142776 1976-05-24

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK225677A DK225677A (da) 1977-11-25
DK148283B true DK148283B (da) 1985-05-28
DK148283C DK148283C (da) 1985-11-11

Family

ID=10162776

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK225677A DK148283C (da) 1976-05-24 1977-05-23 Homogent, vandigt, flydende vaskemiddel

Country Status (20)

Country Link
JP (1) JPS6021640B2 (da)
AT (1) AT372700B (da)
BE (1) BE854905A (da)
BR (1) BR7703300A (da)
CA (1) CA1100381A (da)
CH (1) CH631205A5 (da)
DE (1) DE2722987C2 (da)
DK (1) DK148283C (da)
ES (1) ES459098A1 (da)
FI (1) FI771608A (da)
FR (1) FR2352877A1 (da)
GB (1) GB1577140A (da)
GR (1) GR63138B (da)
IT (1) IT1083278B (da)
LU (1) LU77405A1 (da)
NL (1) NL7705672A (da)
NO (1) NO147798C (da)
PT (1) PT66594B (da)
SE (1) SE433086B (da)
ZA (1) ZA773064B (da)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7808161A (nl) * 1977-08-22 1979-02-26 Unilever Nv Vloeibaar wasmiddel.
DE2754359C2 (de) * 1977-12-07 1986-11-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung stark alkalischer, wäßriger und Lösungsvermittler enthaltender Lösungen nicht-ionischer Tenside
US4452717A (en) * 1980-04-09 1984-06-05 Lever Brothers Company Built liquid detergent compositions and method of preparation
ATE10647T1 (de) * 1981-09-01 1984-12-15 Unilever Nv Fluessige waschmittel-detergenz-zusammensetzung.
WO2001002531A1 (en) * 1999-07-01 2001-01-11 The Procter & Gamble Company Transparent or translucent, liquid or gel type automatic dishwashing detergent product
US6911422B1 (en) 1999-07-01 2005-06-28 The Procter & Gamble Company Transparent or translucent, liquid or gel type automatic dishwashing detergent product
EP3292191B1 (en) 2015-05-07 2019-06-05 Unilever N.V. Alkaline dishwash composition

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3021284A (en) * 1958-10-30 1962-02-13 Atlantic Refining Co Liquid detergent compositions
GB1237874A (en) * 1967-07-19 1971-06-30 Unilever Australia Proprietary Detergent composition
GB1412401A (en) * 1971-09-02 1975-11-05 Unilever Ltd Detergent compositions
GB1530799A (en) * 1975-08-28 1978-11-01 Unilever Ltd Detergent compositions

Also Published As

Publication number Publication date
BE854905A (fr) 1977-11-23
DE2722987C2 (de) 1985-11-21
LU77405A1 (da) 1977-12-22
DK225677A (da) 1977-11-25
AT372700B (de) 1983-11-10
FR2352877B1 (da) 1980-10-03
BR7703300A (pt) 1978-03-14
CA1100381A (en) 1981-05-05
NL7705672A (nl) 1977-11-28
FR2352877A1 (fr) 1977-12-23
ES459098A1 (es) 1978-08-16
GB1577140A (en) 1980-10-22
ATA367477A (de) 1983-03-15
ZA773064B (en) 1979-01-31
CH631205A5 (en) 1982-07-30
PT66594B (en) 1979-04-13
NO147798C (no) 1983-07-20
NO147798B (no) 1983-03-07
JPS52151308A (en) 1977-12-15
SE433086B (sv) 1984-05-07
FI771608A (da) 1977-11-25
PT66594A (en) 1977-06-01
IT1083278B (it) 1985-05-21
DK148283C (da) 1985-11-11
DE2722987A1 (de) 1977-12-08
JPS6021640B2 (ja) 1985-05-28
GR63138B (en) 1979-09-18
SE7706013L (sv) 1977-11-25
NO771775L (no) 1977-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5006273A (en) Concentrated aqueous liquid detergents containing viscosity reducing polymers
CA1143242A (en) Stable liquid detergent compositions
CA1158518A (en) Liquid detergent composition
US3914185A (en) Method of preparing liquid detergent compositions
US4637890A (en) Detergent composition providing rinse cycle suds and turbidity control containing a soap, quaternary ammonium salt and a silicone
IE43236B1 (en) Liquid detergent composition
DK167155B1 (da) Koncentreret, homogen, vandholdig, flydende detergentsammensaetning
CA2213090A1 (en) Industrial and institutional liquid cleaning compositions containing alkyl polyglycoside surfactants
EP0094119B1 (en) Stable liquid detergent compositions
US6054424A (en) Process for the production of a liquid laundry detergent composition of desired viscosity containing nonionic and anionic surfactants
CA1334919C (en) Liquid detergent compositions
DK148283B (da) Homogent, vandigt, flydende vaskemiddel
CA1210299A (en) Liquid detergent compositions having high reserve alkalinity
CA1335646C (en) Liquid detergent compositions
EP0301884B1 (en) Liquid detergent compositions
US3775348A (en) Washing and cleansing compositions
JP2672642B2 (ja) 液体洗剤組成物
DK148100B (da) Heterogent, vandigt, flydende vaskemiddel
EP0068520A2 (en) Built liquid detergent compositions containing ternary active systems
IE46814B1 (en) Liquid detergent composition
CA2126626A1 (en) Acid microemulsion composition
US3703469A (en) Low-foaming rinsing,washing and cleaning compositions
AU723832B2 (en) Improvements relating to limescale removing compositions
GB1600018A (en) Liquid detergent composition
JPH0228637B2 (da)