DE2720464A1 - Verfahren zur herstellung von pigmentzusammensetzungen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von pigmentzusammensetzungenInfo
- Publication number
- DE2720464A1 DE2720464A1 DE19772720464 DE2720464A DE2720464A1 DE 2720464 A1 DE2720464 A1 DE 2720464A1 DE 19772720464 DE19772720464 DE 19772720464 DE 2720464 A DE2720464 A DE 2720464A DE 2720464 A1 DE2720464 A1 DE 2720464A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- pigment
- phthalocyanine
- solvent
- formula
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B68/00—Organic pigments surface-modified by grafting, e.g. by establishing covalent or complex bonds, in order to improve the pigment properties, e.g. dispersibility or rheology
- C09B68/40—Organic pigments surface-modified by grafting, e.g. by establishing covalent or complex bonds, in order to improve the pigment properties, e.g. dispersibility or rheology characterised by the chemical nature of the attached groups
- C09B68/44—Non-ionic groups, e.g. halogen, OH or SH
- C09B68/441—Sulfonic acid derivatives, e.g. sulfonic acid amides or sulfonic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0032—Treatment of phthalocyanine pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/0034—Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
- C09B67/0035—Mixtures of phthalocyanines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
- C09B69/02—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
- C09B69/02—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes
- C09B69/04—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes of anionic dyes with nitrogen containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Coloring (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assnaan - Dr. R. Koenigsberger
Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dip! -lr»n F. Klin^seisen - Dr. F. Zumstein jun.
PATENTANWÄLTE
TELEX 529979
β MÜNCHEN 2.
Case 3-104-6VMA 1660
CIBA-GEIGY AG, CH-4-002 Basel / Schweiz
Verfahren zur Herstellung von Pigmentzusammensetzungen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Pigmentzusammensetsungen, insbesondere
von Phthalocyaninpigmentzusammensetzungen.
In der CH-PS 554 928 wird ein Verfahren zur Herstellung eines Pigmentes beansprucht, bei dem man ein Metallphthalocyanin-Blau-Pigment
in trockener Pigmentform mit einem polaren aliphatischen Lösungsmittel, das mindestens
teilweise mit Wasser mischbar ist, behandelt und das Lösungsmittel von dem behandelten Pigment abtrennt,
dadurch gekennzeichnet, dass man zu dem Metallphthalocyanin-Blau-Pigment,
bevor man es mit dem Lösungsmittel in Kontakt bringt, während der Behandlung oder nachdem
es von dem Lösungsmittel abgetrennt wurde, eine geringe Menge eines Kupferphthalocyaninderivates der Formel I
Cu Pc
709847/0938
zugibt, worin Cu Pc den gegebenenfalls chlorierten Kupferphthalocyaninrest,
R eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe und R, Wasserstoff, eine
Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe
bedeuten, wobei die Alkyl- oder Arylgruppen gegebenenfalls durch Hydroxyl-, Amino-, Alkylamino- oder Amidgruppen
substituiert sind, χ und y jeweils 1, 2 oder 3 bedeuten und die Summe von χ und y 2, 3 oder 4 ist.
Die so behandelte Pigmentzusammensetzung zeichnet sich aus
durch gute Helligkeit und Leuchtkraft, insbesondere bei der Einverleibung in Drucktinten.
Es wurde nun Überraschend gefunden, dass durch Zugabe eines
verschiedenen Phthalocyaninderivates zu einem Phthalocyaninpigment in einem analogen Verfahren, bevor oder während man
es mit einem polaren aliphatischen Lösungsmittel in Kontakt bringt, eine Pigmentzusammensetzung erhalten wird, die in
Druck- und Anstrichfarben einverleibt sich durch verbesserte Farbstärke und rheologische Eigenschaften auszeichnet, im
Vergleich zu den nach CH-PS 554 928 erhaltenen Pigmentzusammensetzungen .
Demgemäss wird durch die vorliegende Erfindung, in Abänderung
des in der CH-PS 554 928 beanspruchten Verfahrens, ein Verfahren geschaffen, bei dem man ein Phthalocyaninpigment in
Pigmentform mit einem polaren aliphatischen Lösungsmittel, das mindestens teilweise mit Wasser mischbar ist, behandelt
und das Lösungsmittel von dem behandelten Pigment abtrennt, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man zu dem Phthalocyaninpigment,
vor oder während der Lösungsmittelbehandlung, eine geringe Menge eines Aminsalzes eines sulfonierten Phthalocyanine
der Formel
7ü9ö47/ü938
2770V64
R2
Pc I Slip N R3
R5 Hy χ
zugibt, worin Pc einen Phthalocyaninrest', R0, R- und R, jeweils
Alkyl, Alkenyl oder Alkapolyenyl, R5 Wasserstoff, Alkyl,
Alkenyl, Alkapolyenyl oder Aralkyl und χ die Zahlen 1-4 bedeuten.
Aminsalze der Formel I können erhalten werden indem man einen Phthalocyaninfarbstoff der Formel
Pc(SO3M)x II
worin Pc und χ die oben angegebene Bedeutung haben und M Wasserstoff oder ein Alkalimetall bedeutet
mit einem tertiären Amin der allgemeinen Formel
R0-N-R- III
2 I 3
R4
oder mit einem quaternären Ammoniumsalz der Formel
oder mit einem quaternären Ammoniumsalz der Formel
N-R © B Θ IV
umsetzt, worin R0, R- und R, die oben angegebene Bedeutung
R Alkyl, Alkenyl, Alkapolyenyl oder Aralkyl und BvZ/ein Anion
bedeuten, wobei die Gesamtzahl von Kohlenstoffatomen im tertiären Amin oder im Kation des quaternären Ammoniumsalzes
20 bis 60 sein kann und mindestens eine der Gruppen R0, R-j»
R, und R^ eine Kettenlänge von mindestens 12 Kohlenstoffatomen
aufweist.
709847/0938
y - k -
277QA6A
Wenn der Farbstoff der Formel II mit einem tertiären Amin der Formel III umgesetzt wird, so ist R5 in Formel I Wasserstoff.
Wenn der Farbstoff der Formel II mit einem quaternären Ammoniumsalz der Formel IV umgesetzt wird, so ist R,- Alkyl,
Alkenyl, Alkapolyenyl oder Aralkyl.
Vorzugsweise weisen 2 der Gruppen R„, R~? R, und R, eine
Kettenlänge von mindestens 12 Kohlenstoffatomen und die Gesamtzahl von Kohlenstoffatomen im tertiären Arain oder in
Kation des quaternären Ammoniumsalzes liegt zwischen 25 und 45. Das Anion bU ist bevorzugt ein Halogenid-, ein Acetat-,
oder ein Hydroxydion.
Der Phthalocyaninfarbstoff der Formel II kann metallfrei oder ein Kupfer-, Zink-, Kobalt-, Nickel- oder ein anderes Uebergangsmetall-Phthalocyanin
sein und kann Halogen, insbesondere Chlor, im PhthalocyaninmolekUl enthalten.
Bevorzugt sind Kupferphthalocyaninfarbstoffe der Formel CuPc(SO.H) V
worin CuPc ein Kupferphthalocyaninrest bedeutet und χ die angegebene Bedeutung hat.
Der Phthalocyaninfarbstoff der Formel II kann nach einer der Üblichen Methoden hergestellt werden, beispielsweise durch
Umsetzung des Phthalocyanine mit Chlorsulfonsäure oder Oleum bei erhöhter Temperatur während mehreren Stunden, Eingiessen
in eine wässrige Natriumchloridlösung und Isolierung in Presskuchenform durch Filtration.
709847/0938
Das Phthalocyaninpigment kann metallfrei oder ein Kupfer-,
Zink-, Kobalt-, Nickel- oder ein anderes Uebergangsmetall-Phthalocyanin sein und kann bis zu 50 Gewichtsprozent Chlor
enthalten. Bevorzugt ist ein Kupferphthalocyaninpigment in der α oder β-Form oder eine Mischung der beiden Formen.
Die Menge an sulfoniertem Phthalocyaninfarbstoff der Formel II bezogen auf das Phthalocyaninpigment kann zwischen 1 und
12 Gewichtsprozente variieren, liegt jedoch bevorzugt zwischen 4 und 8 Gewichtsprozente.
Obschon χ die Zahlen von 1 bis 4 bedeuten kann, sind Aminsalze der Formel I bevorzugt bei denen χ zwischen 1 und 2,5
liegt.
Die den Verbindungen der Formeln III und IV zugrundeliegenden Amine können spezifische Alkyl-, Alkenyl- oder Alkapolyenylamine sein, am zweckmässigsten handelt es sich jedoch um
Derivate von gemischten Kohlenwasserstoffresten von natürlichen Oelen und Fetten wie Talg, Getreideöl, Fisch- oder Wahlfischtran. Von den geeigneten tertiären Aminen dieser Art können
beispielsweise genannt werden: Dimethyl-talg-, hydriertes
'709847/0938
2770464
Dimethyl-talg-, Dimethyl-soya-, Dimethyl- octadecyl-, Dimethyleicosanyl-,
Dimethyl-docosanyl-, Monomethyl-diCdodecyl)-, hydriertes Monomethyl-di(talg)-, Monomethyl-diCeicosyl)-,
Monomethyl-di(docosyl)-, Tri(dodecyl)- und Tri(octadecyl)-arain
oder Mischungen davon.
Die quaternären Ammoniumsalze werden zweckmässig aus solchen tertiären Aminen durch Umsetzen mit Methylchlorid oder Dimethylsulfat
hergestellt, wobei das quaternäre Methylaramoniumsalz entsteht, oder mit Benzylchlorid um das entsprechende
quaternäre Benzyl-ammoniumsalz zu erhalten.
Die Aminsalze der Formel I, die durch Kombination von Verbindungen
der Formel II mit Verbindungen der Formel III und/oder IV hergestellt werden, können beispielsweise durch Umsetzung
einer Phthalocyaninverbindung, die χ Sulfonsäuregruppen
enthält, mit einer zur weitgehenden Neutralisierung der SuI-fosäuregruppen
hinreichenden Menge eines oder mehreren tertiären Aminen oder quaternären Ammoniumsalzen erhalten werden.
Die Aminsalze der Formel I können in wässriger Lösung hergestellt werden, wenn Stickstoffverbindungen der Formeln III
und IV eingesetzt werden, die in wässriger Mineral- oder organischen Säure löslich sind. Sie können aber auch in einem
geeigneten organischen Lösungsmittel hergestellt und durch Ausfällen, beispielsweise mit Wasser, oder durch Abdestillieren
des Lösungsmittels isoliert werden. Eine derartige Herstellung in organischen Lösungsmitteln ist vorteilhaft fUr Verbindungen
der Formeln III und IV, die in wässrigem saurem Medium schwerlöslich sind. Folgende geeignete Lösungsmittel können beispielsweise
genannt werden: Aceton, Aethylmethylketon, Aethanol,
Methanol und, besonders bevorzugt, Isopropanol.
Das polare aliphatische Lösungsmittel mit welchem die Pigmentzusammensetzung
behandelt wird ist ein Lösungsmittel, welches
7098A7/0938
2770464
mindestens teilweise mit Wasser mischbar sein muss. Geeignete Lösungsmittel sind in GB-PS 1 140 836 beschrieben. Darunter
befinden sich beispielsweise Alkanole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
in der Alkylkette, wie z.B. Methanol, Aethanol, n-Propanol, Isopropanol und n-Butanol; Alkyl-monocarboxylate
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, wie beispielsweise Alkylester von Alkansäuren, Insbesondere Alkylacetat;
Dialkylketone mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkette, zum Beispiel Aceton, Methyläthylketon oder
Diäthylketon; Alkoxyalkanole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkette der Alkoxy- und Alkanol Komponenten, beispielsweise
2-Methoxy-äthanol oder 2-Aethoxy-äthanol;
Alkylenglykole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkylenkette, zum Beispiel Aethylenglykol oder Diäthylenglykol.
Das Lösungsmittel kann, wenn erwünscht, gelöstes Wasser enthalten,
jedoch in zur Bildung von zwei Phasen ungenügender Menge. Es kann sich also beispielsweise um wässriges Aethanol,
eine azeotrope Mischung von Aethanol und Wasser oder von Isopropanol und Wasser, wobei in jedem Fall das Alkanol den
grösseren Teil der Mischung ausmachen muss.
Das Pigment, welches mit dem Aminsalz der Formel I umgesetzt werden soll, kann dem Lösungsmittel in Pulverform oder als
wässriger Presskuchen zugegeben werden. Das Pigment kann in voller Pigmentform oder im hochaggregierten Zustand vorliegen,
wie es bei der Trockenvermahlung erhalten wird. So kann das Pigment in Form einer Mischung von Phthalocyanin mit einem
Salz vorliegen,insbesondere in der Form einer Mischung, die erhalten wird durch Vermählen des Rohpigmentes mit einem Salz
zwecks Verleihung der charakteristischen Pigmentform. Die Mischung aus organischem Lösungsmittel und Pigment wird dann
vorzugsweise durch Zugabe einer zur Auflösung des vorhandenen Salzes genügenden Menge Wassers behandelt.
709847/0938
ΑΛ - * -
?7?0Α6Α
Wie aus der GB-PS 1 140 836 hervorgeht, verleihen solche Lösungsmittelbehandlungen dem Endprodukt bessere Fliesseigenschaften
und Dispergierbarkeit sowie höheren Glanz. Das Verfahren der vorliegenden Erfindung, d.h. die Umsetzung eines
Aminsalzes der Formel I mit dem Pigment, kombiniert mit der Lösungsmittelbehandlung, verleiht dem Endprodukt eine zusätzliche
Erhöhung der Eigenschaften im Vergleich zur einfachen Lösungsmittelbehandlung eines Pigmentes allein.
Wie in der GB-PS 1 140 836 beschrieben, können solche Lösungsmittelbehandlungen
des Pigmentes unter sehr verschiedenen Bedingungen erfolgen. Die Temperatur und der Druck bei denen
die Behandlung durchgeführt werden muss und auch die Dauer der Behandlung, hängen von der Beschaffenheit des Pigmentes und
des Lösungsmittels ab und müssen, um eine optimale Verbesserung der Pigmenteigenschaften zu erzielen entsprechend gewählt werden.
Obwohl die Behandlung mit dem Lösungsmittel bei einer Temperatur zwischen 10°C und dem Siedepunkt des Lösungsmittels vorgenommen
werden kann, so ist eine Temperatur zwischen 500C und
dem Siedepunkt des Lösungsmittels vorgezogen, wenn man bei Atmosphärendruck arbeitet. Obschon nötigenfalls bei Ueberdruck
gearbeitet werden kann, insbesondere wenn das eingesetzte Lösungsmittel bei der gewählten Behandlungstemperatur sehr
fluchtig ist, ist es im allgemeinen zweckmässiger das Pigment bei
oder annähernd bei Atmosphärendruck mit dem Lösungsmittel zu behandeln.
Die Menge Lösungsmittel mit dem das Pigment behandelt wird liegt zwischen 0,5 und 20 Gewichtsteile Lösungsmittel bezogen
auf 1 Gewichtsteil Pigment. Bevorzugt sind jedoch 1 bis 15 Gewichtsteile Lösungsmittel, besonders bevorzugt sogar
5 bis 10 Gewichtsteile Lösungsmittel bezogen auf 1 Gewichtsteil Pigment.
7Ü9847/0938
2770464
Das Aminsalz der Formel I kann zu jedem Zeitpunkt der Behandlung zugegeben werden, vorzugsweise jedoch so, dass das
Pigment und das Aminsalz mindestens 10 Minuten unter RUckfluss
im vorgezogenen Lösungsmittel, beispielsweise Isopropanol oder eine azeotrope Mischung Wasser/Isopropanol, zusammen
reagieren können. Wie oben erwähnt kann das Aminsalz der Formel I getrennt hergestellt und dann mj.t dem Pigment umgesetzt
werden. Ein zusätzlicher Vorteil der vorliegenden Erfindung besteht jedoch darin, dass das Aminsalz im ausgewählten
Lösungsmittel bei Anwesenheit des Pigmentes gebildet werden kann. Dadurch wird die Isolierung des Aminsalzes Uberflllssig.
Dies ist von besonderem Vorteil bei der Verwendung der vorgezogenen Dialkylamin-Derivaten, die annähernd wasserunlöslich
sind, aber in solchen Lösungsmittel leicht mit dem sulfonierten Phthalocyaninfarbstoff reagieren.
Die Pigmentzusammensetzung kann durch Abfiltrieren, vorzugsweise
nach Verdünnung mit Wasser, vom Lösungsmittel getrennt werden. Die leichtfluchtigeren Lösungsmittel können durch
direktes Abdestillieren entfernt werden; es wird jedoch vorgezogen das Lösungsmittel erst nach der Zugabe von etwas Wasser
abzudestillieren, damit die Pigmentzusammensetzung in einer im
wesentlichen wässerigen Phase suspendiert zurttck bleibt. Die Trennung geschieht dann durch die Uebliche Technick des FiI-trierens
und Trocknens. In jedem Fall wird die Pigmentzusammensetzung von jeder Spur anorganischer Salze freigewaschen.
Die Pigmentzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können zur Pigmentierung von verschiedenen Medien verwendet werden,
wie Anstrichfarben, Druckfarben, Nitrocellulose, Alkyd-Melamin/
Formaldehyd- und Acryl-Melamin/Formaldehyd-Systeme, insbesondere
jedoch in den Medien, die hohe Anteile and Kohlenwasserstoffen im Lösungsmittel enthalten.
709847/0938
- 1Λ -
2770A64
In der BE-PS 833 518 ist eine Pigmentzusammensetzung beansprucht, enthaltend:
a) eine feinverteilte Festsubstanz mit einer oberen Teilchengrösse
von weniger als 20μ
b) ein Dispergiermittel für Polymere oder Harze
c) als Fliessmittel ein durch eine Farbsäure substituiertes Ammoniumsalz, an dessen Stickstoffatom mindestens 3 Ketten
mit zusammen von 16 bis 60 Kohlenstoffatomen gebunden sind
d) eine organische Flüssigkeit.
Wir haben Überraschend gefunden, dass Phthalocyaninpigment-Zusammensetzungen,
die durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung erhalten werden, bei dem das Pigment und das Aminsalz
der Formel I in einem polaren aliphatischen Lösungsmittel umgesetzt werden verbesserte Farbstärke und rheologische
Eigenschaften zeigen, wenn sie in Anstrich- und Druckfarben einverleibt werden, im Vergleich zu den in der BE-PS 833
beanspruchten Pigmentzusammensetzungen, deren Komponenten nicht in einem polaren aliphatischen Lösungsmittel umgesetzt
werden.
Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung weiter erläutern. Gewichtsteile stehen im selben Verhältnis zu Volumenteilen
wie kg/1. Teile und Prozentgehalte sind auf das Gewicht bezogen, wenn nicht anders angegeben.
709847/0938
AU- «■ -
175 Teile von rohem Kupferphthalocyanin werden mit 23 Teilen anorganischer Salze, 1,6 Teilen Diäthylanilin und 0,8 Teilen
Glycerol-monooleat vermählen bis das Phthalocyanin in Pigmentform vorliegt.
103 Teile dieser Mischung, die 90 Teilen Kupferphthalocyanin entsprechen werden 600 Teilen Isopropanol zugegeben und unter
gutem Rühren 5\ Stunden lang bei Rückflusstemperatur gekocht.
Dann werden 4 Teile der Verbindung der Formel CuPc(SO3H)x (V),
worin X die Zahl 2 bedeutet, in Presskuchenform zugegeben und weiter bei Ruckflusstemperatur gekocht. Nach 15 Minuten werden
6 Teile in heissem Isopropanol gelöstes Amin der Formel III, worin R, eine Methylgruppe und R2 und R- hydrierte Talgreste
bedeuten (Kemamine T.9701, Humko Chemical Products), zugegeben.
Nach weiteren 15 Minuten gibt man 600 Teile Wasser zu und destilliert das Isopropanol ab. Die gebildete Pigmentzusammensetzung
wird abfiltriert, salzfrei und neutral gewaschen und bei 50-6O0C getrocknet. Man erhält 99,1 Teile der fertigen Pigmentzusammensetzung.
Eine Druckfarbe mit 6% Pigmentgehalt und einem Pigment/Bindemittel-Verhältnis von 1:5 wurde durch Vermählen der
Pigmentzusammensetzung dieses Beispiels mit einem Phenolharz-Firnis und Toluol als Lösungsmittel in einer Kugelmühle hergestellt.
Im Verhältnis zu einer ähnlichen aus unbehandeltem ß-Kupferphthalocyanin erhaltenen Druckfarbe zeigte die mit dem
Produkt dieses Beispiels erhaltene Druckfarbe bedeutend bessere Fliesseigenschaften, sowie höhere Farbstärke, Reinheit und
Glanz.
709847/0938
-ISIS
277GA6A
Beispiel 1 wird wiederholt mit der Ausnahme, dass 3,4 Teile der Verbindung der Formel CuPc(SO3H)x (V), worin X 2,4 bedeutet,
und 5,6 Teile des hydrierten Talgamins verwendet werden. Eine mit dem so erhaltenen Produkt hergestellte Druckfarbe zeigt
gegenüber einer ähnlichen aus unbehandeltem ß-Kupferpthalocyanin
hergestellten Druckfarbe bessere Fliesseigenschaften und erhöhte Färbstärke.
a) 20 Teile der Verbindung der Formel CuPc(SO3H) (V), worin
X 2 bedeutet, wird in Presskuchenform zu 200 Teilen Isopropanol
gegeben und bei gutem Rühren auf RUckflusstemperatur
geheizt. 29,2 Teile des Amins der Formel III, worin R, eine Methylgruppe und R~ und R- hydrierte Talgreste bedeuten,
werden in 200 Teilen heissem Isopropanol gelöst und innert 5 Minuten der kochenden Pigment/Isopropanol-Suspension zugegeben.
Nach 30 Minuten Behandlung bei RUckflusstemperatur werden innert 60 Minuten 600 Teile Wasser zufliessen gelassen
und gleichzeitig das Isopropanol abdestilliert. Das blaugrUne Reaktionsprodukt wird abdestilliert, mit warmem Wasser gewaschen
und bei 6O0C getrocknet. Man erhält 48,1 Teile des Aminsalzes.
b) 175 Teile von rohem Kupferphthalocyanin werden nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren vermählen. 103 Teile dieser
Mischung, die 90 Teilen Kupferphthalocyanin entsprechen, werden 600 Teilen Isopropanol zugegeben und unter gutem Rühren
5\ Stunden lang bei RUckflusstemperatur gekocht. Dann werden
10 Teile des in heissem Isopropanol gelösten Produktes von Beispiel 3a zugegeben und weitere 30 Minuten bei RUckflusstemperatur
gekocht. Schliesslich lässt man 600 Teile Wasser
709847/0938
2770464
zufliessen und destilliert das Isopropanol ab.
Die Pigmentzusammensetzung wird abfiltriert, salzfrei und neutral
gewaschen und bei 5O-6O°C getrocknet. Man erhält eine Ausbeute
von 99,3 Teilen.
Eine mit dem Produkt von Beispiel 3b, nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren erhaltene Druckfarbe zeigt ähnliche
Eigenschaften, wie die mit dem Produkt von Beispiel 1 erhaltene Druckfarbe.
Beispiel 3b wird wiederholt, mit der Ausnahme, dass 108,6 Teile der vermahlenen Mischung, entsprechend 95 Teilen Kupferphthalocyanin,
zusammen mit 5 Teilen des Produktes von Beispiel 3a verwendet werden. Beim Einverleiben des so erhaltenen Produktes
in eine Druckfarbe erhält man ähnliche Eigenschaften, wie bei den mit den Produkten von den Beispielen .1 und 3b hergestellten
Druckfarben.
a) Ein Aminsalz der Formel I wird nach dem in Beispiel 3a beschriebenen
Verfahren mit 32,6 Teilen des Amins der Formel II, worin R2 und R3 Eicosanylreste und R, eine Methylgruppe
bedeuten hergestellt,
b) 150 Teile eines PhthalocyaningrUn-Pigmentes in Pigmentform mit 47,17. Chlorgehalt wird bei kräftigem Rühren in 800 Teile
Aceton gegeben und auf Rückflusstemperatür erhitzt. Nach 10
Minuten werden 15 Teile des Produktes von Beispiel 5a in Aceton aufgeschlämmt zugegeben und weitere 15 Minuten am
Rückfluss gekocht. Dann werden 800 Teile Wasser zugegeben, das Aceton abdestilliert und innert 2 Minuten regelmässig
eine Mischung aus 15 Teilen konzentrierter Salzsäure und
709847/0938
2770464
15 Teilen Wasser zufliessen gelassen. Es wird 30 Minuten gut gerührt, bevor das Produkt abfiltriert, mit warmem
Wasser gewaschen und bei 50-6O0C getrocknet wird. Man erhalt
eine Ausbeute von 163,2 Teilen.
Die Pigmentzusammensetzung wird durch Vermählen in einer
Kugelmühle in einem Nitrocellulosefirnis einverleibt und durch Zugabe einer Mischung von Nitrocellulose- mit Maleinkondensat-Firnisse
zu einem Pigmentgehalt von 11,7% und ein Pigment/Bindemittel-Verhältnis von 1:1,38 verdünnt. Die
erhaltene Dispersion zeigt annähernd gleiche Farbeigenschaften, jedoch bedeutend bessere Fliesseigenschaften als
eine ähnliche Dispersion, die mit unbehandeltem PhthalocyaningrUn hergestellt wird.
89 Teile vermahlenen Kupferphthalocyanins werden in 500 Teilen
n-Butanol eingerührt, auf RUckflusstemperatur erhitzt und
5 Stunden am Rückfluss gekocht. 11 Teile des Produktes von Beispiel 3a werden zugegeben und weitere 15 Minuten am Rückfluss
gekocht. 1000 Teile Wasser von 55"C werden zufliessen gelassen
und das n-Butanol abdestilliert. Die Mischung wird mit 15 Teilen 25%ige wässrige Salzsäure angesäuert und 15 Minuten
kräftig gerührt. Dann wird die Pigmentzusammensetzung abfiltriert, mit heissem Wasser neutral gewaschen und bei 50-6O0C getrocknet.
Man erhält eine Ausbeute von 98 Teilen.
Die mit diesem Produkt nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren
erhaltene Druckfarbe weist höhere Farbstärke und etwas betontere grüne Nuance, sowie bedeutend bessere Fliesseigenschaften
als eine mit dem gleichen, aber unbehandelten Kupferphthalocyanin hergestellte Druckfarbe.
709847/0938
- 15 -
2770Α6Α
Beispiel 6 wird wiederholt, mit der Ausnahme, dass 87,5 Teile vermahlenen Kupferphthalocyanin, 12,5 Teile des Produktes von
Beispiel 3a und Methylethylketon als Lösungsmittel verwendet werden. Man erhält 97 Teile der fertigen Pigmentzusammensetzung,
Die mit diesem Produkt nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren erhaltene Druckfarbe zeigt annähernd die gleichen
Eigenschaften wie die Druckfarbe, die mit dem Produkt von Beispiel 6 erhalten wird, d.h. höhere Farbstärke und bedeutend
bessere Fliesseigenschaften als eine mit dem gleichen, aber unbehandelten Kupferphthalocyanin hergestellte Druckfarbe.
Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Ausnahme, dass 8,6 Teile eines Amins der Formel III, worin R2, R, und R, hydrierte
Talgreste bedeuten (Adogen 340 ex Ashland Chemicals), verwendet werden. Die Eigenschaften der mit diesem Produkt erhaltenen
Druckfarbe entsprechen denen der Druckfarbe von Beispiel 1.
Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Ausnahme, dass 4,0 Teile eines Amins der Formel III, worin R2, R3 und R, Isooctylreste
bedeuten (Adogen 381 ex Ashland Chemicals), verwendet werden. Die Eigenschaften der mit diesem Produkt erhaltenen Druckfarbe
entsprechen denen der Druckfarbe von Beispiel 1.
709947/0938
2770A6A
Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Ausnahme, dass 6,6 Teile eines Ammoniumsalzes der Formel IV, worin R9 und R- jeweils
eine Methylgruppe, R, und Rg jeweils einen hydrierten Talgrest
und B Chlor bedeuten (Kemamine Q.9702.C), verwendet werden.
Die Eigenschaften der mit diesem Produkt erhaltenen Druckfarbe entsprechen denen der Druckfarbe von Beispiel 1.
Beispiel 10 wird wiederholt mit der Ausnahme, dass 4,0 Teile eines Ammoniumsalzes, worin R9 und R- jeweils eine Methylgruppe,
R, einen Dodecyl- und Rg einen Benzylrest bedeuten (Kemamine BQ.6502.C), verwendet werden. Die Eigenschaften der
mit diesem Produkt erhaltenen Druckfarbe entsprechen denen der Druckfarbe, die mit dem Produkt von Beispiel 10 erhalten wird.
70 9 847/0938
Claims (11)
1. Verfahren zum Behandeln eines Phthalocyaninpigmentes in Pigmentform mit einem polaren aliphatischen Lösungsmittel,
das mindestens teilweise mit Wasser mischbar ist und Abtrennen des Lösungsmittels vom behandelten Pigment, dadurch gekennzeichnet,
dass man dem Phthalocyaninpigment, vor oder während der Lösungsmittelbehandlung eine geringe Menge eines Aminsalzes
eines sulfonierten Phthalocyanine der Formel
R,
/s
Pc I S03 v
zugibt,
worin Pc einen Phthalocyaninrest, R2, R->
und R, jeweils Alkyl, Alkenyl oder Alkapolyenyl, R1- Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl,
Alkapolyenyl oder Aralkyl und X die Zahlen 1-4 bedeuten.
Alkapolyenyl oder Aralkyl und X die Zahlen 1-4 bedeuten.
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass das Aminsalz der Formel I durch Umsetzung eines Phthalocyaninfarbstoffes der Formel
Pc(SO3M)x II
worin Pc und X die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben und M Wasserstoff oder ein Alkalimetall bedeutet mit einem tertiären
Amin der allgemeinen Formel
R2- N-R3 III
R4
oder mit einem quaternären Ammoniumsalz der Formel
709847/0938
ORIGINAL INSPECTED
R0 — N-R^ B Θ IV
2 , 3
R4
erhalten wird,
worin R9, R~ und R, die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben,
R6 Alkyl, Alkenyl, Alkapolyenyl oder Aralkyl und B^ ein Anion
bedeuten, wobei die Gesamtzahl von Kohlenstoffatomen im tertiären Amin oder im Kation des quaternären Ammoniumsalzes
20 bis 60 sein kann und mindestens eine der Gruppen R2, Ro, Ra
und R, eine Kettenlänge von mindestens 12 Kohlenstoffatomen aufweist.
3. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
dass man 1-12 Gewichtsprozente des sulfonierten Phthalocyanins der Formel II bezogen auf das Phthalocyaninpigment
einsetzt.
4. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man 4-8 Gewichtsprozente des sulfonierten Phthalocyanins
der Formel II bezogen auf das Phthalocyaninpigment einsetzt.
5. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
dass man als Lösungsmittel ein Alkanol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, ein Alkyl-monocarboxylat
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, ein Dialkylketon mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylkette, ein
Alkoxyalkanol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jeder der Alkylketten
der Alkoxy- und Alkohol-Komponenten oder ein Alkylenglykol
mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkylenkette einsetzt.
6. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungsmittel Isopropanol ist.
709847/0938
2770464
7. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 und 2. dadurch
gekennzeichnet, dass die Umsetzung bei einer Temperatur zwischen 5O°C und dem Siedepunkt des Lösungsmittels bei Atmosphärendruck
durchgeführt wird.
8. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
dass 5 bis 10 Gewichtsteile Lösungsmittel bezogen auf 1 Gewichtsteil unbehandeltes Pigment eingesetzt werden.
9. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
dass das Phthalocyanin/Amin-Derivat im Lösungsmittel bei Anwesenheit des Pigmentes gebildet wird.
10. Phthalocyaninpigment erhalten durch ein Verfahren gemäss irgend einem der Ansprüche 1-7.
11. Mit einem Phthalocyaninpigment gemäss Anspruch 8 pigmentierte Anstrichfarben, Druckfarben, Nitrocellulosen,
Alkyd-Melamin/Formaldehyd- oder Acryl-Melamin/Formaldehyd-Systeme.
7ÜÖH47/0938
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB1873676A GB1541599A (en) | 1976-05-07 | 1976-05-07 | Pigment composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2720464A1 true DE2720464A1 (de) | 1977-11-24 |
DE2720464C2 DE2720464C2 (de) | 1988-07-07 |
Family
ID=10117530
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19772720464 Granted DE2720464A1 (de) | 1976-05-07 | 1977-05-06 | Verfahren zur herstellung von pigmentzusammensetzungen |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS52139138A (de) |
CA (1) | CA1089450A (de) |
CH (1) | CH627489A5 (de) |
DE (1) | DE2720464A1 (de) |
DK (1) | DK146888C (de) |
FR (1) | FR2350378A1 (de) |
GB (1) | GB1541599A (de) |
IT (1) | IT1125746B (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004052996A1 (de) * | 2002-12-10 | 2004-06-24 | Clariant Gmbh | Verfahren zur herstellung von phthalocyaninpigmentzubereitungen |
WO2009146768A3 (de) * | 2008-06-03 | 2010-04-08 | Clariant International Ltd | Kupferphthalocyanine pigmentzubereitung |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6498470B2 (ja) * | 2015-02-20 | 2019-04-10 | デクセリアルズ株式会社 | 透明導電膜およびその製造方法 |
CN114681995A (zh) * | 2020-12-25 | 2022-07-01 | 双乐颜料泰兴市有限公司 | 一种颜料的冷冻干燥加工工艺 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2312147A1 (de) * | 1972-03-14 | 1973-09-27 | Ciba Geigy Ag | Phthalocyanin-pigmente |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1263684A (en) * | 1970-01-23 | 1972-02-16 | Ciba Geigy Uk Ltd | Treatment of pigments |
-
1976
- 1976-05-07 GB GB1873676A patent/GB1541599A/en not_active Expired
-
1977
- 1977-05-05 CH CH562877A patent/CH627489A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-05-05 DK DK198977A patent/DK146888C/da active
- 1977-05-06 DE DE19772720464 patent/DE2720464A1/de active Granted
- 1977-05-06 CA CA277,832A patent/CA1089450A/en not_active Expired
- 1977-05-06 IT IT2328777A patent/IT1125746B/it active
- 1977-05-07 JP JP5253777A patent/JPS52139138A/ja active Granted
- 1977-05-09 FR FR7714056A patent/FR2350378A1/fr active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2312147A1 (de) * | 1972-03-14 | 1973-09-27 | Ciba Geigy Ag | Phthalocyanin-pigmente |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Zusätzlich wurde zur Einsicht für jederman ein Versuchsbericht und zwei Färbetafeln, eingegangen am 21.11.85, bereitgehalten |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004052996A1 (de) * | 2002-12-10 | 2004-06-24 | Clariant Gmbh | Verfahren zur herstellung von phthalocyaninpigmentzubereitungen |
US7255734B2 (en) | 2002-12-10 | 2007-08-14 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Phthalocyanine pigment preparations |
US7459016B2 (en) | 2002-12-10 | 2008-12-02 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Method for the production of phthalocyanine pigment preparations |
WO2009146768A3 (de) * | 2008-06-03 | 2010-04-08 | Clariant International Ltd | Kupferphthalocyanine pigmentzubereitung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2720464C2 (de) | 1988-07-07 |
DK146888C (da) | 1984-07-09 |
CA1089450A (en) | 1980-11-11 |
GB1541599A (en) | 1979-03-07 |
IT1125746B (it) | 1986-05-14 |
DK146888B (da) | 1984-01-30 |
JPS52139138A (en) | 1977-11-19 |
CH627489A5 (en) | 1982-01-15 |
DK198977A (da) | 1977-11-08 |
FR2350378A1 (fr) | 1977-12-02 |
FR2350378B1 (de) | 1978-10-20 |
JPS6140710B2 (de) | 1986-09-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2122521C3 (de) | Modifiziertes Diarylidpigment und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE2135468B2 (de) | Pigmentzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
DE2103030B2 (de) | Verfahren zur Pigmentbehandlung | |
DE2707071C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Kupferphthalocyaninpigments in Alpha- oder Betaform | |
DE1619568A1 (de) | Verfahren zur Behandlung von Phthalocyaninpigmenten | |
DE2308594A1 (de) | Bisazomethinpigment und verfahren zu seiner herstellung | |
DE69911197T2 (de) | Herstellungsverfahren von kupferphthalocyanin in der beta modifikation | |
EP0057880B1 (de) | Azopigmentpräparationen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
EP0062304B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Azopigmentpräparationen und ihre Verwendung | |
DE2312147A1 (de) | Phthalocyanin-pigmente | |
DE2531823A1 (de) | Gegenueber kristallisation stabile phthalocyaninpigmente | |
EP0033913B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pigmentpräparationen und ihre Verwendung | |
EP0267877A2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer gelbstichigroten Modifikation von gamma-Chinacridon | |
DE2206611A1 (de) | Farbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
CH623348A5 (en) | Phthalocyanine pigment compositions | |
EP0020306B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kupferphthalocyaninblau Pigmentzusammensetzungen | |
DE2800181A1 (de) | Phthalocyaninpigmentpraeparate | |
DE2720464C2 (de) | ||
DE2827264A1 (de) | Pigmentzusammensetzungen | |
DE2704362A1 (de) | Pigmentzubereitungen auf der basis von estern von harzsaeuren und von aminoalkoholen und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2811539C2 (de) | ||
EP0445072B1 (de) | Herstellung metallisierter Azopigmente | |
DE2753042A1 (de) | Kupferphthalocyaninderivate | |
DE2403736A1 (de) | Sulfonsaeuregruppenfreie basische azoverbindungen, ihre herstellung und verwendung | |
DE2017040A1 (de) | Pigment zusammensetzungen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: ZUMSTEIN SEN., F., DR. ASSMANN, E., DIPL.-CHEM. DR |
|
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition |