DE2715185A1 - Verfahren zur behandlung von polyvinylidenfluorid zum haften an einem anderen polymeren - Google Patents

Verfahren zur behandlung von polyvinylidenfluorid zum haften an einem anderen polymeren

Info

Publication number
DE2715185A1
DE2715185A1 DE19772715185 DE2715185A DE2715185A1 DE 2715185 A1 DE2715185 A1 DE 2715185A1 DE 19772715185 DE19772715185 DE 19772715185 DE 2715185 A DE2715185 A DE 2715185A DE 2715185 A1 DE2715185 A1 DE 2715185A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polyurethane
pvf
polyalkyl methacrylate
solution
polyvinylidene fluoride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19772715185
Other languages
English (en)
Other versions
DE2715185C3 (de
DE2715185B2 (de
Inventor
Albert Strassel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ugine Kuhlmann SA
Original Assignee
Ugine Kuhlmann SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR7609917A external-priority patent/FR2347402A1/fr
Priority claimed from FR7700327A external-priority patent/FR2376882A2/fr
Application filed by Ugine Kuhlmann SA filed Critical Ugine Kuhlmann SA
Publication of DE2715185A1 publication Critical patent/DE2715185A1/de
Publication of DE2715185B2 publication Critical patent/DE2715185B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2715185C3 publication Critical patent/DE2715185C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/02—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0254—After-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08J2327/16—Homopolymers or copolymers of vinylidene fluoride
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
    • Y10T428/3158—Halide monomer type [polyvinyl chloride, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

PATENTANWALT DR. MANS-GÜNTHER EGGERT, DIPLOMCHEMIKER
5 KÖLN 51. OBERLÄNDER UFER 90
Ά Köln, den 8. März 1977 23
Produits Chimiques Ugine Kuhlmann, 25, Boulevard de l'Amiral Bruix, 75116 Paris (Frankreich)
Verfahren zur Behandlung von Polyvinylidenfluorid zum Haften an einem anderen Polymeren
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Behandeln von Oberflächen aus Polyvinylidenfluorid, das nachfolgend als PVF- bezeichnet wird, dass das spatere Haften des PVF2 an einem anderen Polymeren ermöglicht. Das Verfahren besteht darin, als Zwischenschicht auf der Oberfläche von PVF^ einen Film aus Polyurethan oder Polyalkylmethacrylat zu befestigen. Unter einem Polyalkylmethacrylat wird auch ein Copolymeres verstanden, das wenigstens 85 Gew.% Polyalkylmethacrylat aufweist.
Die Haftung von PVF2 an anderen Polymeren ist im allgemeinen sehr gering oder gar nicht gegeben, wodurch die Verwendung von PVF, als Entformungsfläche selbst bei erhöhten Temperaturen für bestimmte Harze ermöglicht wird.
Erfindungsgemäß wurde entdeckt, daß es möglich ist, Polyurethan oder Polyalkylmethacrylat wirksam an PVF2 zu befestigen, wobei erstere später als Träger zum Befestigen eines anderen Polymeren an PVF2 dient.
Obgleich normalerweise Polyurethane oder Polyalkylmethacrylate nicht an PVF, haften, wurde überraschenderweise festgestellt, daß, nachdem eine Lösung von Polyurethan oder Polyalkylmeth-
709843/0734
acrylat aufgebracht und das Lösungsmittel verdampft wurde, das Polymere an PVF _ haftet. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man auf der Oberfläche von PVF-Polyurethan oder Polyalkylmethacrylat mit Hilfe einer Lösung von Polyurethan oder Polyalkylmethacrylat in einem aprotischen polaren Lösungsmittel befestigt, aus der man das Lösungsmittel nach Aufbringen auf die Oberfläche des zu behandelnden PVF2 entfernt.
Die Klasse von aprotischen polaren Lösungsmitteln ist bekannt. Sie wird definiert und dargestellt in A.J. Parker, Quaterly Reviews (1962) - 16 - S. 163-187. Als Beispiele für aprotische polare Lösungsmittel seien genannt: Dimethylformamid, Dimethylacetamid;* Tetrahydrofuran, Dimethylsulfoxid, Cyclohexanon, Hexamethylphosphoramid, Tetramethylharnstoff oder die Lösungsmittel derselben Familie. Derartige Lösungsmittel sind bekannt als Lösungsmittel für PVF _ in Wärme.
Das auf das PVF- aufzubringende Polyurethan kann irgendwelche Beschaffenheiten besitzen, muß jedoch in den aprotischen polaren Lösungsmitteln oder deren Mischungen löslich sein.
Jedoch wählt man vorteilhaft lineare oder wenig verzweigte Polyurethane wie diejenigen, die durch bekannte Reaktion eines Polyolpolyäthers und/oder Polyesters mit einem Polyisocyanat im allgemeinen in Anwesenheit eines Katalysators erhalten wird, oder Polyurethane, die Harnstoffgruppen in der Kette enthalten, die durch die ebenfalls bekannte Reaktion eines Polyolpolyäthers und/oder Polyesters mit einem Polyisocyanat in Anwesenheit eines Polyamine, eines Aminoalkohols und/oder Wasser in Oberschuss erhalten wird.
Man kann ebenso Polyurethane oder Polyurethan-Polycarbamide verwenden, die ausgehend entweder von Mischungen von Polyolpolyäthern und/oder Polyestern oder deren Copolymeren oder von
709843/0734
Polyolen mit Pfropfungen wie Acrylnitril, Acrylnitrilstyrol, Λ -Methylstyrol, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Methylmethacrylat erhalten werden.
Vorzugsweise verwendet man lineare Polyurethane oder Polyurethan-Polycarbamide, die erhalten werden ausgehend aus difunktioneilen Verbindungen, d.h. Diolen, Diisocyanaten und Diaminen und/oder Aminoalkoholen und/oder Wasser, ebenso wie Polyurethane oder Polyurethan-Polycarbamide, die erhalten werden, indem man einen Oberschuss an Hydroxylgruppen in Bezug zu Isocyanatgruppen derart reagieren läßt, daß man für die Haftung vorteilhafte freie OH-Bindungen erhält, so daß diese Polyurethane vom Polyäther- oder Polyestertyp oder von beiden gleichzeitig sind.
Als Polyalkylmethacrylat verwendet man vorzugsweise Polymethylmethacrylat oder ein Copolymeres enthaltend wenigstens 85 Gew.% Polymethylmethacrylat.
Das Polyurethan oder Polyalkylmethacrylat wird in dem oder den aprotischen polaren Lösungsmitteln mit einer Konzentration zwischen 1 und 5o Gew.% in Lösung gebracht. Um gegebenenfalls die Viskosität der Lösung zu erniedrigen, ist es nicht ausgeschlossen, nicht polare aprotische Lösungsmittel wie beispielsweise Ketone, Ester, aromatische oder aliphatische Lösungsmittel den Lösungsmitteln zuzugeben.
Die Lösung wird durch Lösen des Polyurethans oder des Polyalkylmethacrylats in einem aprotischen polaren Lösungsmittel oder einer Mischung von Lösungsmitteln enthaltend wenigstens ein aprotisches polares Lösungsmittel hergestellt. Man kann ebenso die Lösung von Polyurethan herstellen, indem man das Polyurethan in situ herstellt, indem man unter bekannten Bedingungen die Bestandteile in einem aprotischen polaren Lösungsmittel oder
709843/0734
einer Mischung von Lösungsmitteln enthaltend wenigstens ein aprotisches polares Lösungsmittel reagieren läßt.
Die Lösung aus Polyurethan oder Polyalkylmethacrylat wird unter gewöhnlichen Bedingungen und mit gewöhnlichen Mitteln auf das PVF _ aufgebracht, etwa mittels einer Rolle, einer Rakel, einem Pinsel, durch Aufspritzen, durch Befeuchten usw. Das PVF2 wird anschliessend auf eine Temperatur zwischen 1oo und 3oo C während einer genügenden Zeit erwärmt, um das Lösungsmittel zu entfernen. Diese Zeit, die von der Dicke der Schicht der aufgebrachten Polyurethanlösung abhängt, liegt im allgemeinen in der Größenordnung von Minuten und in den meisten Fällen ist eine Zeit von 1« bis 1o min ausreichend. In der Anstrich- und Lackindustrie wird die zum Verdampfen des Lösungsmittels notwendige Zeit durch den Berührungstest festgestellt: Die Berührung mit dem Finger darf keine Spur auf der behandelten Oberfläche zurück lassen.
Auf der Oberfläche des auf diese Weise behandelten PVF2 wird ein Polyurethan oder ein Polyalkylmethacrylat befestigt, das nachher als Zwischenschicht zum Befestigen eines Polymeren auf dem PVF2 dient. Die Polymeren, die man auf diese Weise an PVF2 befestigen kann, sind vorzugsweise diejenigen, die ohne Zwischenschicht am Polyurethan oder an Polyalkylmethacrylat haften. Zu diesen Polymeren gehören die Polyester, Epoxidharze, Silikone, Polysulfide ,Phenolharze, chlorierter Kautschuk, Polyvinyle, Polyurethane, Polyacryle und deren Copolymere wie Acrylnitrilbutadienstyrolharz oder Acrylnitrilbutadienharz.
Diese Polymere kann man am PVF_ zum Haften bringen, das mit verschiedenen bekannten Mitteln behandelt wurde, beispielsweise in-dem auf die behandelte Oberfläche entweder Verbindungen auf-
709843/0734
gebracht werden, die durch Reaktion in situ das Polymere erzeugen, oder durch Aufbringen von polymerisierbaren Harzen oder
durch Thermoklebung oder Thermoverschweissung des Polymeren mit der behandelten Oberfläche.
Die erfindungsgemäß behandelten PVF2 Flächen können auch sämtlichen Behandlungen unterworfen werden, die gewöhnlich hinsichtlich einer Polyurethanoberfläche vorgenommen werden, etwa Lackierung, Metallisierung oder dergleichen.
Das erfindungsgemäße Verfahren bezieht sich auf alle PVF2~Materialien, die beispielsweise in Form von Platten, Folien, Rohren oder als durch Spritzen oder Pressspritzen oder durch Warmformgebung erhaltene Objekte vorliegen.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Beispielen erläutert.
Beispiel 1
Ein Blatt von 4 mm Stärke aus PVF2 erhalten durch Extrusion und Kalandrieren wird bei 2o°C mit einem Pinsel mit einer Lösung
von 2o Gew.% Trockensubstanz eines linearen Polymeren von Polyurethan erhalten durch Reaktion von Polyäthylenglykoladipat
eines Molekulargewichtes von 2ooo Diphenylmethandiisocyanat und Wasser in Dimethylformamid bedeckt.
Die Reaktion wurde unter Stickstoff während 5 h bei 9o°C in
dem gesamten Dimethylformamid bis zum Verschwinden von freien
Isocyanatgruppen vorgenommen, wobei das Verhältnis
(OH Polyol + OH Wasser) _ 1
NCO
betrug.
709843/073A
Das auf diese Weise erhaltene Blatt wurde 3 min bei 14o C in einen Ofen gelegt.
Auf der erkalteten behandelten Oberfläche wurde eine Polyester-Glas-Schichtung aufgebracht, wobei das Polyester ein ungesättigter Orthophtalsäureester enthaltend Methylmethacrylat war (UKAPON T 215 MRL von Produits Chimiques Ugine Kuhlmann).
Nach Härtung des Polyesters wurde eine ausgezeichnete Haftung der Schichtung auf dem PVF2 festgestellt.
Beispiel 2
Bei Umgebungstemperatur wird eine Lösung von 15 Gew.% festem Polyesterpolyurethan (DESMOCOLLE 5oo von Bayer) in Dimethylacetamid hergestellt.
Diese Lösung wurde auf eine Folie aus PVF2 mit 4oo μ Stärke aufgesprüht. Die ]
Ofen gehalten.
gesprüht. Die Folie wurde 5 min bei 15o C in einem belüfteten
Eine Woche später wurden auf die behandelte Oberfläche der Folie Epoxidverbindungen aufgeklebt (Araldit AV 138 und dessen Derivate) . Nach Polymerisation des Epoxide stellte man eine ausgezeichnete Haftung zwischen den verschiedenen Polymeren fest.
Beispiel 3
Mit einem Pinsel bringt man auf eine Folie auf PVF, von 2oo μ Stärke eine Lösung aus 2o Gew.% linearem Polyurethan gemäß Beispiel 1 in Dimethylacetamid auf. Nach Entfernung des Lösungsmittels bei 17o°C während 2 min lagert man das behandelte PVF2*
3 Tage später wird diese Folie mit einem Blatt aus thermoplasti schem Polyurethan von 5/1o mm Hochfrequenz verschwelest. Man er-
709843/073
hält eine ausgezeichnete Haftung zwischen den verschiedenen Polymeren .
Vergleichsweise· stellt man fest, daß durch Hochfrequenzverschweissung keinerlei Haftung zwischen derselben nicht behandelten PVFj-Folie und dem thermoplastischen Polyurethanblatt von 5/1o mm eintritt.
Beispiel 4
Die Viskosität einer Lösung von linearem Polyurethan gemäß Beispiel 1, jedoch erhalten aus Polyoxypropylenglykol eines Molekulargewichts von 2ooo anstelle von Polyäthylenglykoladipat wird durch Zusatz von 15 Gew.% Methyläthy!keton verringert.
Diese Lösung wird auf eine Folie von 25 μ Stärke aus PVF2 gesprüht und das Lösungsmit
belüfteten Ofen entfernt.
sprüht und das Lösungsmittel bei 14o°C während 3 min in einem
Nach Abkühlen der Folie wird diese aufgerollt und bei Umgebungstemperatur gelagert.
Drei Wochen später wird die Folie entrollt und auf ihrer behandelten Oberfläche ein chloriertes Polyesterdiolharz (UKADIOL 74.3ΟΟ von Produits Chimiques Ugine Kuhlmann) geklebt. In üblicher Weise wird eine Polyesterglasschichtung aufgebracht. Auf diese Weise erhält man Platten aus Polyester, die mit einem Schutzfilm versehen sind, der an PVF2 haftet.
Beispiele 5 und 6
Es werden Lösungen von 1o und 4o Gew.% Trockensubstanz aus PoIyurethanpolycarbamid hergestellt, indem man in Dimethylformamid bei 75°C während 3 h folgende Mischung reagieren läßt:
7098 4 3/0734
1ooo g einer 1:1 Mischung (bezogen auf das Gewicht) von PoIyoxidpropylenglykol eines Molekulargewichts von 2ooo und PoIyäthylenglykoladipat» eines Molekulargewichts von 2ooo
2o g Butandiol
4 g Wasser
und Toluoldiisocyanat derart, daß das Verhältnis NCO/OH=o,95 beträgt.
Die Lösungen werden abgekühlt und dann wie in Beispiel 1 verwendet.
Beispiel 7.«
Nach Behandeln eines Blattes auf PVF2 von 1 mm Stärke gemäß Beispiel 4 wird dieses auf dem Boden einer Form angeordnet, die zum Formen von festen Schäumen.aus Polyurethan bestimmt ist. Bei Umgebungstemperatur mischt man die Komponenten A und B, die man in die Form giesst. Auf diese Weise erhält man Platten aus' festem Polyurethanschaum bedeckt von PVF2, das fest haftet und witterungsbeständig ist.
Gewichtsteile
Polyoxypropylenglycol- PLURACOL 354o (von 5o
hexol Produits Chimiquea
Molekulargewicht 7oo Ugine Kuhlmann)
Polyoxypropylenglycol- PLURACOL 313o (von 5o
triol, Molekularge- Produits Chimiques wicht 4oo Ugine Kuhlmann)
Dimethylamin 2
Triäthylendiamin o,4
Siliconzusatz D 19°3 (von Goldschmidt) o,5
Trichlorfluormethan Forane 11 (von Produits 1O
Chimiques Ugine Kuhlmann) Verbindung B
Diphenylmethandiiso- LILENE M 2o (von In einer Menge cyanat trocken Produits Chimiques derart, daß der
Ugine Kuhlmann) Vernetzungsindex
1o5 ist
709843/073* (7,4 , Nco/kg)
Beispiel 8
Mit einem Pinsel bringt man bei Umgebungstemperatur auf eine Folie aus PVF- mit einer Stärke von 1oo μ erhalten durch Extrusion und Verblasen eine Lösung mit 2o Gew.% Trockensubstanz eines linearen Polyurethanpolymeren erhalten durch Reaktion von Polyäthylenglykoladipat eines Molekulargewichts von 2ooo und Dxphenylmethandxisocyanat und Wasser in Dimethylformamid auf.
Die Reaktion wird unter Stickstoff während 5 h bei 9o C in dem gesamten Dimethylformamid vorgenommen, bis freie Isocyanatgruppen verschwunden sind, wobei das Verhältnis
(OH Polyol + OH Wasser) _ 1 igt NCO.
Die mit Lösung bedeckte Folie wird 4 min in einem Ofen bei 1oo°C gehalten. Dann wird die Folie mit einem Papier aufgerollt, dessen Oberfläche zum Verhindern einer Haftung silikonisiert ist. Nach Aufbewahrung.während 3 Monaten wird die Folie entrollt und zwischen den Rollen eines auf 13o°C erhitzten Kalanders hindurchgeführt. Gleichzeitig wird eine Folie von 2 mm Stärke eines Acrylnitrilbutadienstyrolcopolymeren selbst zwischen den Rollen kalandriert und die behandelte Oberfläche des PVF2 mit dieser Folie des Copolymereh in Berührung gebracht.
Nach Abkühlen erhält man eine Copolymerenfolie, die mit einer Folie aus PVF2 beschichtet ist, deren Haftung ausgezeichnet ist.
Beispiel 9
Die Viskosität einer Lösung aus einem linearen Polyurethan wie in Beispiel 8, jedoch erhalten aus einem Polyoxypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von 2ooo anstelle des Polyäthylenglykoladipa ts wird durch Zusatz von 15 Gew.% Methyläthylketon herabgesetzt.
709843/0734
Diese Lösung wird mit einem Pinsel auf eine PVF~-Platte von 4 mm Stärke aufgebracht, wonach das Lösungsmittel bei 1oo C während 1 h entfernt wird. Auf die behandelte erkaltete Oberfläche der Platte wird ein chloriertes Polyesterdiolharz (UKADIOL 74.3oo von Produits Chimiques Ugine Kuhlmann) aufgeklebt. In herkömmlicher Weise wird eine Polyesterglasschich·1? tung aufgebracht.
Auf diese Weise erhält man geschichtete Polyesterplatten, die mit daran haftendem PVF2 bedeckt sind, das als Schutz dient.
Beispiel Io
Bei Umgebungstemperatur stellt man eine Lösung aus 15 Gew.% festem Polyesterpolyurethan (DESMOCOLL 42o von Bayer) in Dimethylacetamid her. Zu 1oo g dieser Lösung fügt man 3 g einer Lösung von 2o % Triphenylmethandiisocyanat in Methylenchlorid (DESMODUR R von Bayer).
Diese Mischung bringt man mit einem Pinsel unmittelbar auf eine Platte aus PVF- von 3 mm Stärke auf. Die PVF2 Platte wird dann 15 min bei 1oo C in einem Wärmeschrank gehalten.
Danach wird wie in Beispiel 9 eine Polyesterglasschichtung aufgebracht. Nach Vernetzung erhält man eine geschichtete Polyesterplatte, die mit daran haftendem PVF _ als Schutz bedeckt ist.
Beispiel 11
15 g eines Polymethylmethacrylats mit einem Molekulargewicht von 12O.OOO wird in 85 g Dimethylformamid gelöst. Diese Lösung wird mit einem Pinsel auf eine PVF2 von 4 mm Starke aufgebracht. Das
Lösungsmittel wird entfernt, indem man die Platte aus
5 min in einem belüfteten Wärmeschrank bei 15o°C läßt.
709843/073*
Auf der behandelten Oberflache der Platte aus PVF- wird nach Abkühlen in üblicher Weise eine Polyesterglasschicht aufgebracht, wobei das Polyester ein ungesättigtes Orthophthalsäurepolyesterharz enthaltend Methylmethacrylat ist (UKAPON T 215 MRL von Produits Chimiques Ugine Kuhlmann).
Nach Aushärtung des Polyesters stellt man eine ausgezeichnete Haftung der Schichtung auf dem PVF2 fest.
Beispiel 12
Zu 1oo g einer Lösung von Beispiel 11 fügt man 5o g Äthylacetat zu. Diese Lösung wird mit Hilfe einer mit einer Rakel ausgerüsteten Streichvorrichtung auf einen Film von PVF2 von 5o μ Stärke aufgebracht. Der Film wird dann 3 min in einem Ofen bei 165°C gehalten.
Auf die behandelte Oberfläche des PVF2-FiImS bringt man durch Kalandrieren eine Platte von 2 mm Stärke eines Acrylnitrilbutadienstyrolcopolymeren zum Haften. Das Kalandrieren besteht im Aufbringen der Platte aus dem Copolymeren auf die behandelte Fläche des PVF2 und Hindurchführen des gesamten zwischen den auf 13o C erwärmten Zylindern eines Kalanders.
Man erhält auf diese Weise eine ausgezeichnete Haftung des PVF2 an Copolymeren.
Beispiel 13
Die Versuche dieses Beispiels zeigen das Zusammenwirken, das zwischen der Verdampfungstemperatur des Lösungsmittels und dem Einfluss des aprotischen polaren Lösungsmittels, das in der Lösung verwendet wird, existiert. Für diese Versuche verwendet man Polyurethan, das aus einem Polymeren durch Reaktion in Masse einer Mischung von 1oo Gew.-Teilen Polybutandioladipat mit einem Molekulargewicht von 2ooo und 3 Gew.-Teilen vorher bei 7o°C dehy-
709843/Ό734
4Ψ
dratisiertem Butandiol mit Diphenylmethandiisocyanat geschmolzen bei 5o°C in einem Verhältnis von NCO/OH=1 hergestellt wj Nach 5 min Rühren der Reaktionsteilnehmer wird die flüssige Mischu;
hitzt.
zen bei 5o°C in einem Verhältnis von NCO/OH=1 hergestellt wird.
3S
Mischung in eine Form gegossen und während 14h auf 14o C er-
a. Eine Polyurethanlösung mit 2o Gew.% Trockensubstanz in Dimethylformamid, die auf eine Folie auf PVF2 aufgebracht wird, läßt auf der Oberfläche nach 5 Tagen bei 2o°C eine Polyurethanschicht zurück, die nicht am PVF2 haftet.
b. Das gleiche Urethan in Lösung in Aceton bei 2o Gew.% Trockensubstanz haftet nicht an PVF2 nach Entfernen des Lösungsmittels bei einer Temperatur oberhalb von 12o°C.
c. Beim Wiederholen der vorhergehenden Versuche erhält man mit einer Polyurethanlösung in Dimethylformamid nach Entfernen des Lösungsmittels bei 14o°C eine ausgezeichnete Haftung zwischen dem Polyurethan und dem
709843/073*

Claims (9)

Patentansprüche
1.) Verfahren zur Behandlung einer Oberfläche aus Polyvinylidenfluorid, dadurch gekennzeichnet, daß man auf seiner Oberfläche ein Polyurethan oder Polyalkylmethacrylat mit Hilfe einer Polyurethan- oder Polyalkylmethacrylatlösung in wenigstens einem aprotischen polaren Lösungsmittel befestigt, wobei man das Lösungsmittel bei einer Temperatur zwischen 1oo und 3oo°C nach Aufbringung auf die Polyvinylidenfluorid-Oberflache entfernt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung 1 bis 5o Gew.% Polyurethan oder Polyalkylmethacrylat enthält.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das aprotische polare Lösungsmittel ausgewählt ist aus Dimethylformamid, Dltnathy !.acetamid, Tetrahydrofuran, Dime thy lsulf oxid, Cyclohexanon, Hexamethylphoephoramid, Tetramethylharnstoff.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyalkylmethacrylat Polymethylmethacrylat ist.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man auf der Polyvinylidenfluoridoberflache ein drittes Polymeres unter Zwischenschaltung von Polyurethan oder Polyalkylmethacrylat befestigt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere unter denjenigen ausgewählt wird,
709 8.4 3/073A
ORIGINAL INSPECTED
die die ohne Zwischenlage an Polyurethan oder Polyalkylmethacrylat haften.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere ausgewählt ist aus Polyestern, Epoxidharzen, Silikonharzen, Polysulfiden, Phenolharzen, chloriertem Kautschuk, Polyurethanen, Polyvinylharzen, Polyacrylharzen oder deren Copolymeren.
8. Gegenstand aus Polyvinylidenfluorid, auf dem ein Polyurethan oder Polyalkylmethacrylat gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 haftet.
9. Gegenstand aus Polyvinylidenfluorid, auf dem ein Polymeres gemäß einem der Ansprüche 5 oder 6 haftet.
709843/0734
DE2715185A 1976-04-06 1977-04-05 Verfahren zur Behandlung einer Oberfläche aus Polyvinylidenfluorid und Verwendung der so hergestellten Beschichtungen als Zwischenschicht zum Befestigen eines dritten Polymeren Expired DE2715185C3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7609917A FR2347402A1 (fr) 1976-04-06 1976-04-06 Procede de traitement du polyfluorure de vinylidene en vue de son adherence avec un autre polymere
FR7700327A FR2376882A2 (fr) 1977-01-07 1977-01-07 Procede de traitement du polyfluorure de vinylidene en vue de son adherence avec un autre polymere

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2715185A1 true DE2715185A1 (de) 1977-10-27
DE2715185B2 DE2715185B2 (de) 1980-01-31
DE2715185C3 DE2715185C3 (de) 1980-09-18

Family

ID=26219389

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2715185A Expired DE2715185C3 (de) 1976-04-06 1977-04-05 Verfahren zur Behandlung einer Oberfläche aus Polyvinylidenfluorid und Verwendung der so hergestellten Beschichtungen als Zwischenschicht zum Befestigen eines dritten Polymeren

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4272585A (de)
JP (1) JPS6014777B2 (de)
DE (1) DE2715185C3 (de)
GB (1) GB1541521A (de)
IT (1) IT1073477B (de)
LU (1) LU77065A1 (de)
NL (1) NL189915C (de)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2918923A1 (de) * 1978-05-11 1979-11-22 Solvay Schichtstoff mit einer fluorpolymerisatschicht
DE2938462A1 (de) * 1978-09-25 1980-03-27 Ugine Kuhlmann Courbevoie Prod Verbundmaterial aus polyvinylidenfluorid und einem hiermit nicht kompatiblen thermoplastischem polymer sowie verfahren zur herstellung hiervon
FR2577564A1 (fr) * 1985-02-14 1986-08-22 Atochem Procede de traitement de surface du polyfluorure de vinylidene en vue de son adhesion a un substrat. materiau obtenu a partir du polyfluorure de vinylidene traite
WO1994025524A1 (fr) * 1993-04-30 1994-11-10 Elf Atochem S.A. Liant d'adhesion a motifs glutarimides
US6040025A (en) * 1994-04-28 2000-03-21 Elf Atochem S.A. Adhesion binder containing glutarimide moieties

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6039018B2 (ja) * 1977-12-12 1985-09-04 積水化学工業株式会社 農業用被覆フイルム
JPS6134123Y2 (de) * 1981-01-14 1986-10-04
JPS57142359A (en) * 1981-02-28 1982-09-03 Kureha Chemical Ind Co Ltd Extruded laminate
US4948642A (en) * 1987-06-01 1990-08-14 Olin Corporation Multiple layer container for storage of high purity chemicals
US4948641A (en) * 1987-06-01 1990-08-14 Olin Corporation Multiple layer container for storage of high purity chemicals
AT388705B (de) * 1987-08-24 1989-08-25 Intec Plastic Prod Verbundplatte
US6810606B1 (en) * 1988-07-15 2004-11-02 Anatomic Research, Inc. Shoe sole structures incorporating a contoured side
US5035940A (en) * 1988-09-19 1991-07-30 Rexham Corporation Aluminum-fluoropolymer laminate
JP2739976B2 (ja) * 1988-12-05 1998-04-15 電気化学工業株式会社 フツ素樹脂系フイルム積層体
US5256472A (en) * 1988-12-05 1993-10-26 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Fluorine resin type weather-resistant film
US20030168157A1 (en) * 1992-01-06 2003-09-11 Kuenzel Kenneth J. Fluoropolymer composite tube and method of preparation
US6517657B1 (en) 1992-01-06 2003-02-11 Pilot Industries, Inc. Fluoropolymer composite tube and method of preparation
US5759329A (en) * 1992-01-06 1998-06-02 Pilot Industries, Inc. Fluoropolymer composite tube and method of preparation
US5916404A (en) * 1992-01-06 1999-06-29 Pilot Industries, Inc. Fluoropolymer composite tube and method of preparation
JPH085167B2 (ja) * 1992-01-06 1996-01-24 パイロット インダストリーズ、インコーポレイテッド フルオロポリマー複合材料製チューブおよびその製造方法
FR2687619B1 (fr) * 1992-02-25 1994-04-08 Elf Atochem Sa Tube pour transport d'essence.
JP2578705B2 (ja) * 1992-03-30 1997-02-05 東海ゴム工業株式会社 燃料配管用樹脂チューブ及びその製造法
US5884672A (en) * 1992-04-14 1999-03-23 Itt Industries, Inc. Multi-layer fuel and vapor tube
US6321795B1 (en) * 1992-04-14 2001-11-27 Itt Industries, Inc. Multi-layer fuel and vapor tube
US5383087A (en) * 1992-04-14 1995-01-17 Itt Corporation Multi-layer fuel and vapor tube
US6378562B1 (en) 1992-04-14 2002-04-30 Itt Industries, Inc. Multi-layer tubing having electrostatic dissipation for handling hydrocarbon fluids
US5678611A (en) * 1992-04-14 1997-10-21 Itt Corporation Multi-layer fuel and vapor tube
US5865218A (en) * 1992-04-14 1999-02-02 Itt Corporation Multi-layer fuel and vapor tube
US5524673A (en) * 1992-04-14 1996-06-11 Itt Corporation Multi-layer tubing having electrostatic dissipation for handling hydrocarbon fluids
US5743304A (en) * 1992-04-14 1998-04-28 Itt Corporation Multi-layer fuel and vapor tube
US5469892A (en) * 1992-04-14 1995-11-28 Itt Automotive, Inc. Corrugated polymeric tubing having at least three layers with at least two respective layers composed of polymeric materials dissimilar to one another
US5460771A (en) * 1992-10-16 1995-10-24 Itt Corporation Process for producing corrugated multi-layer tubing having layers of differing plastic characteristics
US5520223A (en) * 1994-05-02 1996-05-28 Itt Industries, Inc. Extruded multiple plastic layer coating bonded to the outer surface of a metal tube having an optical non-reactive inner layer and process for making the same
US5590691A (en) * 1994-05-02 1997-01-07 Itt Corporation Extruded multiple plastic layer coating bonded to a metal tube
US5566720A (en) * 1995-01-10 1996-10-22 Itt Corporation Elongated fuel and vapor tube having multiple layers and method of making the same
US6130404A (en) 1997-03-03 2000-10-10 Itt Automotive, Inc. Electro-optical removal of plastic layer bonded to a metal tube
US6180197B1 (en) 1998-02-13 2001-01-30 Itt Manufacturing Enterprises, Inc. Multi-layer tubing having at least one intermediate layer formed from a polyamide/polyketone alloy
US6257281B1 (en) 1998-02-13 2001-07-10 Itt Manufacturing Enterprises, Inc. Multi-layer tubing having at least one intermediate layer formed from a polyamide alloy
US5960977A (en) * 1998-05-14 1999-10-05 Itt Manufacturing Enterprises, Inc. Corrugated polymeric filler neck tubing
US6240970B1 (en) 1999-04-01 2001-06-05 Itt Manufacturing Enterprises, Inc. Tubing for handling hydrocarbon materials and having an outer jacket layer adhered thereto
US6276400B1 (en) 1999-06-08 2001-08-21 Itt Manufacturing Enterprises, Inc. Corrosion resistant powder coated metal tube and process for making the same
US6444311B1 (en) 1999-10-19 2002-09-03 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Impact resistant protective multilayer film
FR2896445B1 (fr) * 2006-01-25 2010-08-20 Arkema Film flexible a base de polymere fluore
JP5237569B2 (ja) * 2007-02-27 2013-07-17 東洋アルミニウム株式会社 太陽電池用裏面保護シートとそれを備えた太陽電池モジュール

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1075315B (de) 1956-10-26 1960-02-11 E I du Pont de Nemours and Company Wilmington Del (V St A) Verfahren zur Herstellung vor elastischen Polyestcrurethanen
US3111450A (en) * 1961-02-01 1963-11-19 Armstrong Cork Co Polyvinyl fluoride film capable of being adhesively secured and method
US3410740A (en) * 1965-10-23 1968-11-12 Union Carbide Corp Method of making fluorinated polyolefin laminates
BE756111A (fr) * 1969-09-15 1971-02-15 Dynamit Nobel Ag Procede de fabrication de feuilles de fluorure de polyvinyle aptes au collage
US3944689A (en) * 1971-10-22 1976-03-16 Ppg Industries, Inc. Glossy coating compositions from copolymers of vinylidene fluoride
US3931836A (en) * 1972-02-11 1976-01-13 Johns-Manville Corporation Laminated polymeric articles and process for the production thereof
US3900616A (en) * 1972-10-20 1975-08-19 Dow Chemical Co Process for coating a nonporous substrate with a vinylidene chloride polymer using a thermoplastic polyurethane precoat

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2918923A1 (de) * 1978-05-11 1979-11-22 Solvay Schichtstoff mit einer fluorpolymerisatschicht
DE2938462A1 (de) * 1978-09-25 1980-03-27 Ugine Kuhlmann Courbevoie Prod Verbundmaterial aus polyvinylidenfluorid und einem hiermit nicht kompatiblen thermoplastischem polymer sowie verfahren zur herstellung hiervon
FR2577564A1 (fr) * 1985-02-14 1986-08-22 Atochem Procede de traitement de surface du polyfluorure de vinylidene en vue de son adhesion a un substrat. materiau obtenu a partir du polyfluorure de vinylidene traite
EP0198723A1 (de) * 1985-02-14 1986-10-22 Elf Atochem S.A. Verfahren zur Oberflächenbehandlung eines Polyvinylidenfluorids zur Verbesserung der Adhäsion
WO1994025524A1 (fr) * 1993-04-30 1994-11-10 Elf Atochem S.A. Liant d'adhesion a motifs glutarimides
FR2705683A1 (fr) * 1993-04-30 1994-12-02 Atochem Elf Sa Liant d'adhésion à motifs glutarimide et son application comme matériau barrière.
US5795939A (en) * 1993-04-30 1998-08-18 Elf Atochem S.A. Adhesion binders with glutarimide units
US5939492A (en) * 1993-04-30 1999-08-17 Elt Atochem S.A. Adhesion binder with glutarimide units moieties
US6040025A (en) * 1994-04-28 2000-03-21 Elf Atochem S.A. Adhesion binder containing glutarimide moieties

Also Published As

Publication number Publication date
DE2715185C3 (de) 1980-09-18
NL189915C (nl) 1993-09-01
GB1541521A (en) 1979-03-07
NL189915B (nl) 1993-04-01
JPS52138566A (en) 1977-11-18
US4272585A (en) 1981-06-09
LU77065A1 (de) 1979-01-18
JPS6014777B2 (ja) 1985-04-16
DE2715185B2 (de) 1980-01-31
IT1073477B (it) 1985-04-17
NL7703708A (nl) 1977-10-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2715185C3 (de) Verfahren zur Behandlung einer Oberfläche aus Polyvinylidenfluorid und Verwendung der so hergestellten Beschichtungen als Zwischenschicht zum Befestigen eines dritten Polymeren
DE3151802C2 (de)
EP1059379B1 (de) Verbundgebilde mit einer oder mehreren Polyurethanschichten, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
DE2808870C3 (de) Verfahren zur Behandlung von Polyvinylfluorid zum Verbessern seiner Haftung mit anderen Polymeren
DE2515775A1 (de) Polymermassen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
DE2312391A1 (de) Pulverfoermige, vernetzbare ueberzugsmittel
EP0347691B1 (de) Mit einer konturierten, mehrschichtigen Folie versehene Polyurethan-Formkörper, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE2248382C2 (de) Polyurethan-Elastomere, deren Herstellung und Verwendung
EP0018528A1 (de) Trennmittel für Formen zur Herstellung von Kunststoff-Körpern auf Polyisocyanat-Basis
DE3323684C2 (de)
DE3527261A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyurethanueberzuegen
EP0158086B1 (de) Schmelzklebstoff und seine Verwendung zur Herstellung von Verbundstrukturen
EP1921097B1 (de) Kunststoffverbundelemente und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
WO1995025138A1 (de) Wässriger polyurethan-primer
EP0111122B1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Halbzeug aus faserverstärkten, thermoplastischen Polyurethanen
DE2655836A1 (de) Gebundene verbundstrukturen
DE69023014T2 (de) Verwendung vernetzbarer Heissschmelzkleberzusammensetzungen.
DE2048170A1 (de)
DE3008590A1 (de) Loesungen von polyurethanen in polyolen und deren verwendung in einem verfahren zur herstellung von polyurethan-kunststoffen
EP0025500A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines haftenden Polyurethan- bzw. Polyharnstoffelastomerfilms auf Gummi-Formartikeln
DE69112686T2 (de) Verfahren zur Herstellung einer Polycarbonatschicht oder eines Polycarbonatfilmes mit einer strahlungsbeständigen biegsamen Beschichtung.
DE2261167C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Metall-Polyurethan-Schichtstoffs
EP0277483A2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Thixotropiermittels, insbesondere für lagerstabile Polyurethan-Reaktivsysteme
DE1769217A1 (de) Elastisches,zellfoermiges Polyurethan-Verbundgebilde und Verfahren zu seiner Herstellung
DE2524083C2 (de) Verfahren zum katalytischen Härten eines aminhärtbaren Polymeren oder Vorpolymeren

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)