DE3323684C2 - - Google Patents

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Description

Die Erfindung richtet sich auf feste transparente Trägermaterialien, die abriebfeste Polyurethan-Beschichtungen aufweisen, insbesondere dünne Polyurethan-Beschichtungen, die sowohl hydrolysebeständig als auch oxydationsbeständig sind. Die Erfindung schließt auch ein Verfahren zum Aufbringen derartig dünner Polyurethanbeschichtungen und die Verwendung der beschichteten Trägermaterialien für bestimmte Zwecke ein.
In US-PS 40 79 160 sind optische Elemente wie Brillengläser beschrieben, die aus relativ kratzfesten typischen festen Polymeren bestehen und mindestens auf einer Oberfläche eine relativ weiche beständige und berührungssichere Schicht aus transparentem Polymermaterial aufweisen.
In US-PS 41 74 240 sind Laminate beschrieben, bei denen Glas oder glasähnliche Kunststoffe mit transparenten Filmen aus Polyurethanen beschichtet sind. Die 0,1-5 mm dicken Schichten bestehen aus einem Polyurethan aus Polyharnstoff und enthalten 1-20 Gew.-% Harnstoffgruppen und 0,01-10 Gew.-% seitliche COOH-Gruppen.
Aus US-PS 41 60 853 ist ein Energie absorbierendes Laminat für Windschutzscheiben von Automobilen bekannt, daß aus einer Glasplatte mit einer vernetzten Polyurethanschicht besteht, wobei die Polyurethanschicht das Umsetzungsprodukt eines organischen Diisocyanats mit aliphatischem Diol, vorzugsweise eines Polycarbonatdiols mit Molekulargewicht zwischen 500 und 5000 ist. Die Vernetzung erfolgt mit Verbindungen, die mehr als zwei aktive Wasserstoffe pro Molekül aufweisen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, feste transparente Trägermaterialien und ein Verfahren zur Herstellung zu schaffen, die eine abriebfeste und korrosionsbeständige Oberflächenbeschichtung tragen.
Diese Aufgabe wird gelöst durch die festen transparenten Trägermaterialien gemäß den Patentansprüchen, das Verfahren ihrer Herstellung und ihre Verwendung.
In den Unteransprüchen sind bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung beschrieben.
Die Erfindung richtet sich auf die Verwendung relativ weicher beständiger vernetzter Polyurethane für abriebfeste Beschichtungen auf transparenten Trägermaterialien.
Die erfindungsgemäß verwendeten Polyurethane werden hergestellt aus aliphatischen Diisocyanaten, gradkettigen Polycarbonat-Diolen und Vernetzungsmitteln wie Triolen, Triaminen und/oder Triisocyanaten. Die erfindungsgemäß verwendeten vernetzten aliphatischen Polycarbonat-Urethan-Beschichtungen haben eine Dicke von weniger als 0,13 mm. Vorzugsweise beträgt die Dicke 0,05 mm. Die erfindungsgemäß verwendeten Polyurethanbeschichtungen sind besonders geeignet für die Verwendung auf Fensterscheiben für Flugzeuge, als abriebfeste Beschichtungen oder auf festen Kunststoffschichten, beispielsweise aus Polycarbonaten, Polyacrylaten oder widerstandsfähigen Polymeren, beispielsweise schlagzähen Polyurethanen bei einem Zweischichtglaslaminat. Die erfindungsgemäß verwendeten vernetzten aliphatischen Polycarbonat- Urethan-Beschichtungen werden aus Lösungen, die Prepolymer und Vernetzungsmittel enthalten durch Gießbeschichten oder Eintauchen der Substrate auf das Trägermaterial aufgebracht, getrocknet und gehärtet, um die Schichten mit einer Schichtstärke von weniger als 0,13 mm, vorzugsweise mit einer Dicke von 0,025-0,05 mm auszubilden. Durch die Verwendung von Prepolymer und einem relativ wenig flüssigen Vernetzungsmittel wird beim erfindungsgemäßen Verfahren die Entwicklung und Verdampfung von freiem Isocyanat minimisiert. Die Verdampfung von Isocyanat wird weiterhin verringert durch Verwendung einer Beschichtungstechnik, bei der das Trägermaterial der Beschichtungslösung in Kontakt gebracht wird, in einer kontinuierlichen flüssigen Phase, beispielsweise durch Gießbeschichten oder Eintauchen anstelle von Aufsprühen.
Ein abriebfestes vernetztes aliphatisches Polyurethan wird hergestellt durch Umsetzung eines aliphatischen organischen Diisocyanats, eines Polycarbol-Diols mit einem aliphatischen Triol, Triamin und/oder Triisocyanat, vorzugsweise einem Triisocyanat mit hohem Molekulargewicht. Das verwendete Polycarbonat-Diol hat ein Molekulargewicht unter 500. Als Katalysator wird bevorzugt das in US-PS 41 60 853 beschriebene Tetrabutyl-Titanat verwendet. Die Reaktionsmischung kann ferner einen Kettenverlängerer enthalten, beispielsweise ein aliphatisches Diol mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen.
Das Diisocyanat ist vorzugsweise ein cycloaliphatisches Diisocyanat, beispielsweise 4,4′-Methylen-bis-(cyclohexyl-isocyanat). Polyurethane aus aliphatischen Isocyanaten, insbesondere aus cycloaliphatischen Diisocyanaten haben gute physikalische und optische Eigenschaften über einen weiten Temperaturbereich und werden durch ultraviolettes Licht nicht negativ beeinflußt. Zusätzlich zu dem am meisten bevorzugten Diisocyanat, 4,4′-Methylen-bis-(cyclohexyl-isocyanat) können auch andere geeignete aliphatische Diisocyanate verwendet werden, wie 1,4-Cyclohexyl- diisocyanat, 4,4′-Isopropyliden-bis-(cyclohexyl- isocyanat) und andere zweikernige cycloaliphatische Diisocyanate, insbesondere Isophoron-Diisocyanat. Verzweigte Diisocyanate wie Trimethylhexamethylen-Diisocyanat können ebenso verwendet werden, besonders bevorzugt in Kombinationen mit 4,4′-Methylen-bis-(cyclohexyl-isocyanat) oder Isophoron-Diisocyanat.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polycarbonatdiole sind bei Raumtemperatur flüssig oder in der Reaktionsmischung löslich und weisen ein Molekulargewicht von kleiner als 500 auf. Bevorzugt sind solche Diole mit einem Molekulargewicht von etwa 200-500. Ein ganz besonders bevorzugtes Polycarbonat-Diol ist ein oligomeres Reaktionsprodukt von 1,6-Hexandiol und einem Carbonat, das ein mittleres Molekulargewicht von etwa 400-440 aufweist. Die Polycarbonat-Diole werden vorzugsweise so hergestellt, wie es in US-PS 41 60 853 beschrieben ist. Polycarbonat-Diole sind gegenüber Polyether- oder Polyesterpolyolen bevorzugt, denn diese ergeben Polyurethane mit verringerter Oxidations- und Hydrolysebeständigkeit.
Das zur Vernetzung verwendete Triisocyanat hat vorzugsweise ein Molekulargewicht größer als 500, ganz besonders bevorzugt größer als 560. Die bevorzugten Triisocyanate sind relativ wenig flüchtig. Beispiele von bevorzugten Triisocyanaten sind Triisocyanurate von Isophoron-Diisocyanat und Triisocyanat-Biuret von 1,6-Hexamethylen-Diisocyanat.
Die aliphatischen Diisocyanate und Polycarbonatdiole werden vorzugsweise miteinander gemischt im Vakuum in einem Reaktionsgefäß bis die Reaktionsmischung eine einzige Phase ergibt und anschließend gut entgast. Die Reaktionsmischung enthält ferner einen Katalysator, vorzugsweise Tetrabutyl-Titanate, der anwesend ist in dem Polycarbonat-Diol, das nach der zuvor angegebenen bevorzugten Methode hergestellt wird. Der Katalysator ist vorzugsweise in einer Menge von etwa 100-1000 Teilen pro Million anwesend.
Das Diisocyanat und das Polycarbonat-Diol werden in zueinander passenden Verhältnissen umgesetzt, um entweder Prepolymere mit OH-Endgruppen oder NCO-Endgruppen zu bilden. Das Prepolymere wird dann vernetzt, um ein abriebfestes Polyurethan zu bilden. Die Vernetzung erfolgt durch Triisocyanate, Triamine oder Triole als Vernetzungsmittel. Bei einer alternativen Ausführungsform der Erfindung können Polycarbonatdiol, Diisocyanat und Vernetzungsmittel zu einer Eintopf-Polymerisations-Reaktionsmischung zusammengebracht werden. Die Reaktionslösung kann ferner Zusatzstoffe enthalten, um die Haftung zu steuern und Mittel zur Verbesserung der Wetterbeständigkeit, beispielsweise Antioxidantien und Stoffe, die UV-Strahlung absorbieren.
Die Polyurethan-Reaktionsmischung wird vorzugsweise in einem Lösungsmittel, das alle Bestandteile löst, angesetzt. Vorzugsweise werden Methyl-ethyl-Keton, Propylacetat, Toluol, Cyclohexanon oder Mischungen davon verwendet. Die Konzentration der Reaktionsprodukte wird so gewählt, daß eine für die Beschichtung geeignete Viskosität gegeben ist. Bevorzugte Beschichtungsverfahren sind Gießbeschichtung und Tauchen zum Aufsprühen um die Verdampfung zu minimisieren. Die Reaktionslösung enthält vorzugsweise ein Netzmittel, beispielsweise eine Fluoro-Kohlenstoffverbindung mit oberflächenaktiven Eigenschaften, um die optischen Eigenschaften der Beschichtung zu verbessern. Die Reaktionslösung enthält vorzugsweise etwa 25 Gew.-% Trockensubstanz und trocknet zu einer Beschichtung mit einer Stärke von weniger als 0,13 mm, vorzugsweise etwa 0,025-0,05 mm Dicke auf.
Das Polyurethan wird üblicherweise bei Temperaturen von 107-135°C gehärtet, vorzugsweise bei Temperaturen von etwa 121-135°C während einer Zeit von einer Stunde oder länger, um eine gegen Abrieb beständige Beschichtung zu erhalten.
Die Erfindung wird nun anhand der Beispiele noch näher erläutert.
Beispiel 1
Ein Polycarbonat-Diol wird hergestellt durch Umsetzung von 1,6-Hexandiol mit Diethylcarbonat, um ein Oligomer mit im Mittel 5 Einheiten zu bilden. Ein endständige Hydroxylgruppen enthaltendes Polymer wird hergestellt durch Umsetzung von 57 Gew.-% des aus 1,6-Hexandiol hergestellten Polycarbonat-Diols mit 43 Gew.-% 4,4′-Methylen- bis-(cyclohexyl-isocyanat). Ein Polyurethan wird hergestellt durch Umsetzung von 8 Gew.-% Prepolymer mit 19 Gew.-% Triisocyanorat von Isophoron-Diisocyanat in einem Lösungsmittel, das aus gleichen Gewichtsanteilen Toluol und Cyclohexanon besteht, wobei die dreifache Gewichtsmenge an Lösungsmittel bezogen auf Gewicht der Reaktionsprodukte verwendet wird. Die Reaktionsmischung wird aufgebracht auf eine feste Polycarbonatplatte und 1,5 Stunden bei 121°C (250°F) gehärtet zu einer abriebfesten Polyurethanbeschichtung.
Beispiel 2
Eine Polyurethan-Reaktionsmischung wird aufgebracht auf eine vorgeformte thermoplastische Polyurethanschicht, die anschließend mit einer Glasplatte zu einem zweischichtigen Laminat vereinigt wird. Die Polyurethan-Reaktionsmischung besteht aus 78 Gew.-% Prepolymer gemäß Beispiel 1, 22 Gew.-% Triisocyanatbiuret von 1,6 Hexamethylen-diisocyanat und der dreifachen Gewichtsmenge der Reaktionspartner an Lösungsmittel enthaltend gleiche Gewichtsteile Toluol und Cyclohexanon. Die Reaktionsmischung wird getrocknet und gehärtet während des Laminierungsverfahrens unter Bildung einer dünnen abriebbeständigen vernetzten Polyurethanbeschichtung auf der Oberfläche des thermoplastischen Polyurethans des zweischichtigen Laminats. Das Laminierverfahren ist ausführlich in US-PS 38 08 079 beschrieben.
Beispiel 3
Ein entständige OH-Gruppen enthaltendes Prepolymer wird hergestellt durch Umsetzung von 57 Gew.-% 1,6-Hexandiol Polycarbonat-Diol mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 420 mit 43 Gew.-% 4,4′-Methylen-bis-(cyclohexylisocyanat). Ein Polyurethan wird hergestellt durch Umsetzung von 81 Gew.-% Prepolymer mit 19 Gew.-% Triisocyanurat von Isophoron-Diisocyanat. Die Reaktionspartner werden gelöst mit einer Konzentration von 25 Gew.-% in einem Lösungsmittelgemisch, das gleiche Gewichtsteile Toluol und Cyclohexanon enthält.
Die Lösung enthält ferner jeweils 1 Gew.-% bezogen auf Gewicht der Polyurethan-Reaktionspartner an üblichen Antioxydantien und UV-Stabilisator, ebenso wie 0,1 Gramm pro 100 ml Lösung an Netzmittel. Als Netzmittel dient ein fluorierter Kohlenwasserstoff. Die Reaktionsmischung wird auf eine verstreckte Platte aus Polyacrylat durch Gießbeschichten aufgebracht und 1,5 Stunden mittels Infrarotstrahlung bei 121°C gehärtet unter Bildung einer abriebbeständigen Polyurethanbeschichtung. Die Abriebbeständigkeit der Beschichtung wird gemessen durch die Erhöhung der Trübung bei 200 Cyclen mit einem Abriebprüfer der Firma Bayer. Die Ergebnisse werden verglichen mit Abriebmessungen von unbeschichteten Polyacrylatplatten. Beide, beschichtete und unbeschichtete Trägermaterialien weisen anfänglich eine Trübung von etwa 1,5% auf, gemessen mit einem automatisch drehbaren Gardner Trübungsmesser und C Filter.
Beispiel 4
Eine Polyurethanzusammensetzung wird durch Gießbeschichten auf ein durchsichtiges Polycarbonat Trägermaterial aufgebracht und gehärtet wie in Beispiel 3 beschrieben. Die Abriebbeständigkeit des beschichteten und unbeschichteten Polycarbonat-Trägermaterials wird miteinander verglichen. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt.
Beispiel 5
Eine Polyurethanzusammensetzung wird hergestellt aus 78 Gew.-% Prepolymer gemäß Beispiel 1 und 22 Gew.-% eines Triisocyanat-Biuret von 1,6 Hexamethylen-Diisocyanat. Die Zusammensetzung enthält ferner die Zusätze gemäß Beispiel 1. Die Zusammensetzung wird durch Gießbeschichten auf eine Polycarbonatplatte aufgebracht und zu einer abriebbeständigen Beschichtung ausgehärtet. Die Abriebbeständigkeit wird gemessen anhand des Trübungsanstieges nach Abrieb. Das Ergebnis ist in der nachfolgenden Tabelle wiedergegeben.
Tabelle I
Die Trübung wurde gemessen mit einem Gardner Trübungsmesser nach 300 Cyclen mit dem Bayer-Abriebsprüfgerät.
Beispiel 6
Eine Polyurethan-Reaktionsmischung wird aufgetragen auf eine vorgeformte thermoplastische Polyurethanschicht, die anschließend mit einer Glasplatte laminiert wird zu einem zweischichtigen Laminat. Die Polyurethan-Reaktionsmischung enthält 78 Gew.-% Prepolymer gemäß Beispiel 1 und 22 Gew.-% Triisocyanat-Biuret von 1,6-Hexamethylen- Diisocyanat gelöst in einer Konzentration von 25 Gew.-% in einer Mischung aus gleichen Gewichtsteilen Toluol und Cyclohexanon. Die Reaktionsmischung enthält ferner Antioxidantien und UV-Stabilisatoren wie in Beispiel 1 beschrieben und 0,12 Gramm pro 100 ml fluoriertes oberflächenaktives Mittel. Die Reaktionsmischung wird durch Gießbeschichten auf eine thermoplastische Polyurethanschicht aufgebracht, getrocknet und während des Laminierverfahrens gehärtet zu einer dünnen abriebbeständigen vernetzten Polyurethanbeschichtung auf der Seite des zweischichtigen Laminats, die die Oberfläche aus thermoplastischem Polyurethan aufweist. Das Laminierverfahren ist detaillierter in US-PS 38 08 079 beschrieben.

Claims (14)

1. Festes transparentes Trägermaterial mit einer Beschichtung eines vernetzten Polycarbonat-Urethan, das ein Umsetzungsprodukt eines aliphatischen Diisocyanats und eines Polycarbonat-Diols ist und das mittels Triolen und/oder Aminen vernetzt sein kann, dadurch gekennzeichnet, daß die Polycarbonat-Diolkomponente ein Molekulargewicht kleiner als 500 aufweist, und das Polycarbonat-Urethan mit Triolen, Triaminen und/oder Triisocyanaten als Vernetzungsmittel zu einer abriebfesten Schicht umgesetzt wurde.
2. Festes transparentes Trägermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das transparente Trägermaterial ein Laminat aus einer Glasplatte und einer Schicht eines Energie absorbierenden thermoplastischen Polyurethans ist und die abriebfeste Schicht aus vernetztem Polycarbonat-Urethan auf der Energie absorbierenden Schicht angeordnet ist.
3. Trägermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das transparente Trägermaterial Platten aus Polyacrylaten, Polycarbonaten und/oder Polyurethanen ist.
4. Trägermaterial nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das aliphatische Diisocyanat 4,4′-Methylen-bis-(cyclo- hexylisocyanat ist.
5. Trägermaterial nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die vernetzte Polyurethanbeschichtung weniger als 0,13 mm dick ist.
6. Verfahren zur Herstellung eines mit einer vernetzten Polycarbonat-Urethan-Beschichtung versehenen transparenten Trägermaterials durch Umsetzen eines aliphatischen Diisocyanats mit einem Überschuß Polycarbonat-Diol zu einem an den Enden Hydroxylgruppen aufweisenden Präpolymer, dadurch gekennzeichnet, daß man eine abriebfeste Polyurethanbeschichtung unter Minimierung der Verdampfung freien Isocyanats aufbringt, indem man zum Präpolymer, dessen Polycarbonat-Diolkomponente ein Molekulargewicht kleiner als 500 hat, ein Triisocyanat-Vernetzungsmittel mit einem Molekulargewicht von größer als 500 hinzufügt, das Präpolymer und die Triisocyanatmischung in einem Lösungsmittel auf die Oberfläche des Trägermaterials durch Inberührungbringen dieser Lösung mit der Oberfläche in einer kontinuierlichen Phase aufbringt, das Lösungsmittel verdampft, und das Präpolymer und Triisocyanat zum vernetzten Polyurethan umsetzt.
.7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Lösung kontinuierlich auf die Oberfläche des Trägermaterials aufbringt.
8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man das Trägermaterial in die Lösung eintaucht.
9. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichet, daß man als cycloaliphatisches Diisocyanat 4,4′-Methylen- bis-(cyclohexylisocyanat) und ein Triisocyanat mit einem Molekulargewicht von größer als 560 verwendet.
10. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel Methylethylketon, Propylacetat, Toluol, Cyclohexanon oder Mischungen davon verwendet.
11. Verfahren nach Ansprüchen 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man das Präpolymer und Triisocyanat in einer Menge von 20 bis 30 Gew.-% in einem Gemisch aus Toluol und Cyclohexanon als Lösungsmittel löst.
12. Verfahren nach Ansprüchen 6 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man der Lösung ein Netzmittel zufügt.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man als Netzmittel eine Fluoro-Kohlenstoff-Verbindung verwendet.
14. Verwendung der transparenten Trägermaterialien nach Ansprüchen 1 bis 13 als Fensterscheiben für Flugzeuge.
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DE3323684A1 DE3323684A1 (de) 1984-01-05
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0285859B1 (de) * 1987-03-17 1993-06-09 Asahi Glass Company Ltd. Reaktionsfähige härtbare Zusammensetzung sowie die gehärteten Produkte dieser Zusammensetzung enthaltenden Produkte
JPH01240577A (ja) * 1988-03-22 1989-09-26 Tanabe Kagaku Kogyo Kk ポリウレタン成形物用モールドコート塗料
ATE264350T1 (de) * 1990-02-05 2004-04-15 Battelle Memorial Institute Thermoreversible isocyanat-polymere
US5470945A (en) * 1990-02-05 1995-11-28 Battelle Memorial Institute Thermally reversible isocyanate-based polymers
US5239039A (en) * 1990-02-05 1993-08-24 Battelle Memorial Institute Polyarylimidazolidines with phenolic hydroxyl end groups
US5097010A (en) * 1990-02-05 1992-03-17 Battelle Memorial Institute Thermally-reversible isocyanate polymers
JPH03292376A (ja) * 1990-04-10 1991-12-24 Toyobo Co Ltd ガラス飛散防止用コーティング剤
FR2677657B1 (fr) * 1991-06-13 2001-09-14 Valeo Vision Composition de revetement pour proteger des glaces en matiere plastique, pour des dispositifs d'eclairage et de signalisation de vehicules procede de realisation.
US5318827A (en) * 1992-06-15 1994-06-07 The Dow Chemical Company Carbonate polymer laminate structure
DE4243798A1 (de) * 1992-12-23 1994-06-30 Wolff Walsrode Ag Mehrschichtige Polyurethan-Folie und ihre Verwendung zur Herstellung von Verpackungen für lichtempfindliches Material
US5648149A (en) * 1994-03-29 1997-07-15 Ppg Industries, Inc. Adhesion of thermoset polyurethane to rigid transparent substrates
CA2214594C (en) * 1996-11-05 2002-11-26 Robert M. Hunia Improved aircraft transparency
GB9915932D0 (en) * 1999-07-08 1999-09-08 Sterilox Med Europ Ltd Oxidation-resistant endoscope coatings
DE102005011448A1 (de) * 2005-03-12 2006-09-21 Bayer Materialscience Ag Poly(urethancarbonat)polyole
US7939598B2 (en) 2007-12-12 2011-05-10 Bayer Materialscience Ag Polyisocyanate mixtures comprising cycloaliphatic structural elements
EP2394747A1 (de) 2010-06-14 2011-12-14 Saint-Gobain Glass France Verfahren zur Flutbeschichtung eines polymeren Werkstoffes
EP2394746A1 (de) 2010-06-14 2011-12-14 Saint-Gobain Glass France Verfahren zur Flutbeschichtung eines polymeren Werkstoffes
DE102010042939A1 (de) 2010-10-26 2012-04-26 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Fugenlose Heckklappe
PL2790842T3 (pl) 2011-12-14 2017-10-31 Saint Gobain Półwyrób polimerowy do powlekania przez polewanie
DE102013004925B4 (de) 2013-03-22 2017-11-09 Gxc Coatings Gmbh Substrate mit Antibeschlagbeschichtung, zugehöriges Herstellungsverfahren, Bauteile oder Körper und Verwendung einer amphiphilen Substanz
US20140342110A1 (en) * 2013-05-15 2014-11-20 Chemtura Corporation Thermoplastic Polyurethane From Low Free Monomer Prepolymer
WO2016096362A1 (de) 2014-12-18 2016-06-23 Saint-Gobain Glass France Polymere scheibe mit anextrudiertem dichtungsprofil

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2035730A1 (de) * 1970-07-18 1972-01-27 Bayer Verfahren zur Herstellung wäßriger Suspensionen oder Pasten von fasrigen, vernetzten Teilchen und deren Verwendung
DE2060599A1 (de) * 1970-12-09 1972-06-29 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Beschichtungsmassen auf Polyurethanbasis
US3755262A (en) * 1971-01-15 1973-08-28 Goodyear Aerospace Corp Transparent high-impact polyurethane products
DE2221751C3 (de) * 1972-05-04 1978-08-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Polyurethanharnstoff elastomere
DE2258131A1 (de) * 1972-11-28 1974-08-15 Ppg Industries Inc Mit polycarbonaturethanen hergestellte transparente und schlagzaehe laminate
GB1382186A (en) * 1972-12-01 1975-01-29 Ppg Industries Inc Laminates
NL7216387A (de) * 1972-12-01 1974-06-05
US4160853A (en) * 1976-04-28 1979-07-10 Ppg Industries, Inc. Catalyst for making polycarbonate diols for use in polycarbonate urethanes
US4024113A (en) * 1976-04-28 1977-05-17 Ppg Industries, Inc. Polycarbonate polyurethanes based on particular aliphatic/cycloaliphatic polycarbonates
GB1521870A (en) * 1977-03-17 1978-08-16 Ppg Industries Inc Polyurethanes
FR2385751A1 (fr) * 1977-03-28 1978-10-27 Ppg Industries Inc Articles en polyurethanne ameliores, durs, optiquement transparents
JPS56131635A (en) * 1980-02-14 1981-10-15 Ppg Industries Inc Production of hard plastic transparent body coated with wear resistance polyurethane
US4412022A (en) * 1981-05-19 1983-10-25 Kuraray Co., Ltd. Polyurethane coating compositions prepared from a polymeric diol, an alicyclic diisocyanate, an alicyclic diamine and either hydrazine or isophthalic acid dihydrazide

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GB2123841A (en) 1984-02-08

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