DE2708235A1

DE2708235A1 - Verfahren zum bedrucken von cellulosefaser- und polyester/cellulose-mischfasermaterial

Info

Publication number: DE2708235A1
Application number: DE19772708235
Authority: DE
Inventors: Takahiro Fujiu; Hideaki Kawai; Takashi Mizutani; Masao Nakajima; Masahiko Ono; Shigeru Yagi
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 1976-02-26
Filing date: 1977-02-25
Publication date: 1977-09-01
Also published as: GB1531990A; AU509446B2; AU2274777A

Description

Henkel, Kern, feuer fr Hänzel Patentanwälte

Möhlstraße 37 Toppan Printing Co., Ltd. D-8000München80

Tokio, Japan Tel.: 089/982085-87

Telex: 0529802 hnkld Telegramme: ellipsoid

>^;5. Feh. 197/

Verfahren ziim Bedrucken von Cellulosefaser- und Polyester/ Cellulose-Kischfasermaterial

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Bedrucken von Cellulosefaser- und Polyester/Cellulose-Mischfasermaterial, insbesondere ein Verfahren zum Bedrucken von Cellulosefaser- oder Polyester/Cellulose-Mischfasermaterial mit einem öllöslichen Farbstoff oder einem Dispersionsfarbstoff.

In der Regel sind Cellulosefasern mit öllöslichen Farbstoffen und Dispersionsfarbstoffen nur sehr schlecht anfärbbar. Folglich müssen üblicherweise Textilien aus Cellulosefasern und Polyester/Cellulose-Mischfasern mit Küpenfarbstoffen, Naphtholfarbstoffen, Direktfarbstoffen und dergleichen bedruckt werden. Zu diesem Zweck sind zahlreiche Behandlungsstufen, z.B. Bedrucken, Dämpfen, Seifen, Appretieren mit einem Harz zur Knitter- und Krumpfbeständigkeitsausrüstung und dergleichen, erforderlich. Nachtei-

-2-Dr.F/rm

lig an der Verwendung öllöslicher Farbstoffe und von DIppersionsfarbstoffen zum Bedrucken von Cellulosefaser- oder Polyester/Cellulose-Mischfasermaterialien ist, daß die Faseroberfläche während des Seifens entfärbt wird. Um nun eine Entfärbung während des Seifens zu verhindern, wird das Seifen unterlassen und die Faseroberfläche einer Harzbehandliing unterworfen. Auch bei dieser Maßnahme hat es sich jedoch gezeigt, daß die Faseroberfläche durch die Harzlösung entfärbt wird.

Als Alternatiwersuch ist das sogenannte Trockenübertragungsdruckverfahren bekannt geworden. Bei der Durchführung dieses Verfahrens kann auf ein Seifen verzichtet werden. Bei diesem Verfahren wird auf das zu bedruckende Gewebe ein Zwischenbildträger, der ein Bild aus einem infolge Sublimation, Verdampfung oder Aufschmelzen wandernden sublimierbaren, öllöslichen Farbstoff oder Dispersionsfarbstoff trägt, d.h. ein mit einer einen solchen Farbstoff enthaltenden Druckfarbe bedrucktes Übertragungspapier, gelegt, worauf das Sandwich aus Gewebe und Übertragungspapier zur Farbstoffübertragung erwärmt wird. Beim Bedrucken von Cellulosefasermaterialien nach diesem Verfahren werden die Cellulosefasern mit einem durch einen öllöslichen Farbstoff oder Dispersionsfarbstoff anfärbbaren Kunstharz vorbehandelt. Bei dieser Vorbehandlung werden die Cellulosefaser oberflächen mit einem Film aus dem betreffenden Kunstharz überzogen. Dieser Kunstharzfilm wird durch das Übertragungsdrucken letztlich bedruckt. Bei der Durchführung dieses Verfahrens wird jedoch die Cellulosefasern eigene Hygroskopizität beeinträchtigt, da die Faseroberflächen mit einem Kunstharzfilm bedeckt sind. Darüber hinaus läßt

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sich bei der Durchführung dieses Verfahrens keine tiefe und satte Farbtönung erreichen, da die betreffenden Farbstoffe mehr oder minder nur die FiI mober fläche anfärben und praktisch nicht in die Faser selbst hineinwandern.

Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Bedrucken von Cellulosefaser- und Polyester/Cellulose-Mischfasermaterialien zu schaffen, das ein qualitativ hochwertiges Bedrucken der betreffenden Materialien mit öllöslichen Farbstoffen oder Dispersionsfarbstoffen gestattet.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zum Bedrucken von Cellulosefaser- und Polyester/Cellulose-Mischfasermaterial, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Cellulosefaser- oder Polyester/Cellulose-Mischfasermaterial mit einer ein Quellmittel für Cellulosefasern enthaltenden Lösung vorbehandelt und dann das Fasermaterial mit einem öllöslichen Farbstoff oder einem Dispersionsfarbstoff bedruckt.

Durch die erfindungsgemäß vorgenommene Vorbehandlung des zu bedruckenden Fasermaterials mit einer ein Quellmittel für Cellulosefasern enthaltenden Lösung lassen sich die bisher beim Bedrucken von Cellulosefaser- und Polyester/ Cellulose-Mischfasermaterial mit öllöslichen Farbstoffen oder Dispersionsfarbstoffen auftretenden Schwierigkeiten vollständig vermeiden. Bei dieser Vorbehandlung mit einer ein Quellmittel für Cellulosefasern enthaltenden Lösung dringen Quellmittelmoleküle in die Zwischenräume zwischen die Mizellen der Cellulosefasern ein und weiten diese Zwi-

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schenräume auf. Auf diese Weise ermöglichen sie eine Diffusion und ein Einwandern des Farbstoffs in die Cellrilosefasern. Nach der Vorbehandlung mit einer ein Quellmittel f^?Jr Cellulosefasern enthaltenden Lösung kann das Cellulosefasermaterial zwischendurch so weit getrocknet werden, daß der Quellungszustand der Cellulosefaser!! den Druckvorgang nicht beeinträchtigt.

Erfindungsgemäß bedruckbare Cellulosefasermaterialien sind solche aus natürlichen Cellulosefaser!!, wie Baumwolle, Hanf und dergleichen, sowie behandelte Cellulosefasern, wie Rayon und dergleichen. Diese Fasermaterialien können in beliebiger Form vorliegen, z.B. als Taue, Gewebe, Gewirke oder Gespinste und dergleichen.

In der erfindungsgemäß verwendeten Vorbehandlungslösung kann als Quellmittel für Cellulosefasern jede eine Affinität gegenüber Cellulosefasern aufweisende und zur Förderung einer Diffusion und Wanderung des Farbstoffs in die Cellulosefasern fähige Verbindung verwendet werden. Vorzugsv/eise besitzt das Quellmittel einen Siedepunkt (Kp.) von über 150⁰C, so daß es bei der der Vorbehandlung nachgeschalteten Trocknung verdampft. Beispiele für Quellmittel mit Siedepunkten über 150⁰C sind Äthylenglykol (Kp.: 197,7° bis 197,8⁰C), Äthylenglykolmonoäthylätheracetat (Kp.: 156,8⁰C), Äthylenglykolmonoäthyläther (Kp.: 171,2°C), Äthylenglykoldibutyläther (Kp.: 203,6⁰C), Äthylenglykolmonobutylätheracetat (Kp.: 191,5⁰C), Äthylenglykolisoamyläther (Kp.: 181°C), Athylenglykolmonophenyläther (Kp.: 237⁰C), Äthylenglykolmonophenylätheracetat (Kp.: 259,7⁰C), Äthylenglykolbenzyläther (Kp.: 256°C), Äthylenglykolmonohexylather (Kp.: 208,3°C),

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7 01 :. ib

Methoxymethoxyäthsnol (Kp.: 167,5°C), Äthylenglykolmonoacetat (Kp.: 187° bis 188°C), Äthylenglykoldiacetat (Kp.: 190,5⁰C), Diäthylenglykol (Kp.: 245,O⁰C), Diäthylenglykolmonomethyläther (Kp.: 194,2°C), Diäthylenglykolmonoäthyläther (Kp.: 195,0°C), Diathylenglykolmonotthylätheracetat (Kp.: 217,4°C), Diäthylenglykolmonobutyläther (Kp.: 230,4⁰C), Diäthylenglykolmonobutylätheracetat (Kp.: 246,8⁰C), Diäthylenglykoldirnethyläther (Kp.: 159,6⁰C), DiäthylenglykoldifithylSther (Kp. :186°C), Diäthylenglykoldibutylather (Kp.: 254,6⁰C), Üiäthylenglykolmonoacetat (Kp.: ?50°C), Triäthylenglykol (Kp.:276°C), Triäthylenglykolmonomethyläther (Kp.: 249⁰C), TriäthylenglyVolmonomethylather (Kp.: 255,6°C), Triglykoldichlorid (Kp.: 2?5°C), Tetraäthylenglykol (Kp.:?27,3°C), Polyäthylenglykol (Molekulargewicht: 200 bis 600), Propylenglykol (Kp.: 188,2⁰C), Propylenglykolmonobutyläther (Kp.: 171,1°C), 1-Butoxyäthoxypropanol (Kp.: 229,4°C), Polypropylenglykol, Propylenglykolmonoacetat (Kp.: 182° bis 183°C), Dipropylenglykol (Kp.: 229,2°C), Dipropylengli'kolmonomethyläther (Kp.: 190⁰C), Dipropylenglykolmonoäthyläther (Kp.: 197,8⁰C), Trimethylenglykol (Kp.: 214,2⁰C), 1,3-Butandiol (Kp.: 207,5°bis 207,8⁰C), 2,3-Butandiol (Kp.: 182°C), 1,4-Butandiol (Kp.: 2J.5°C), 1,5-Pentandiol (Kp.: 242,5⁰C), 3,4-Hexylenglykol (Kp.: 197,1°C), Octylenglykol (Kp.: 244,2°C), Glyzerin (Kp.: 290,0⁰C), Glyzeryldiacetat (Kp.: 259° bis 261⁰C), Glyzeryltriacetat (Kp. 258° bis 259°C), Glyzerylmonobutylat (Kp.: 269° bis 271°C), Glyzerin-CT-mononethyläther (Kp.: 220⁰C), Glyzerin-α,ß-dimethyläther (Kp.: 169⁰C), Glyzerinmonoisoamyläther (Kp.: 251° bis 252⁰C), Glyzerin-α,ß-diisoamyläther (Kp.: 265⁰C), Gl3'zerin-a,y-dichlorh3^drin (Kp.: 213°C) und Trimethylolpropan (Kp.: 295⁰C).

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7 0 £ Ο 3 b / 0 'J 6 1

COPY '

Insbesondere dann, v/enn man sich des Trockenübert.ragunES-druckvrfahrens "nit einem Ubertr«gijr>.ßspapier, das mit einer einen sublimierbaren Farbstoff, einen (illöslichen Farbstoff oder einen Disparsionsfarbstoff enthaltenden Druckfarbe bedruckt ist, zum Bedrucken des Cellulosefasermaterials bedient, ist es zweckmäßig, bei der Vorbehandlung ein Quellmittel zu verwenden, dessen Siedepunkt gleich der oder höher als die Übertragungstemperatur ist. Der Grund dafür ist darin zu suchen, daß bei einem mit einer ein Quellmittel mit einem Siedepunkt gleich der oder über der Ubertragungstemperatur*behandelten Cellulosefasermaterial beim Trockenubertragungsdrucken das Quellmittel im Dampfzustand oder flüssigen Zustand das Faseraaterial beim Übertragungsvorgang gequollen hält und dabei die Diffusion und Wanderung des Farbstoffs in das Cellulosefasermaterial erleichtert. Wenn andererseits ein Quellmittel eines Siedepunkts unter der L'bertragungstemperatur verwendet wird, wird das Quellmittel bei der dbertragungstemperatur in höchst unerwünschter Weise aus den Zwischenräumen zv/ischen den Fasermizellen ausgetrieben, bevor es seine eigentliche Funktion, nämlich die Erleichterung der Diffusion und Wanderung des Farbstoffs in die Cellulosefasern, erfüllt hat.

Im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung können die verschiedensten öllöslichen Farbstoffe und Dispersionsfarbstoffe zum Einsatz gebracht werden. Geeignete öllösliche Farbstoffe sind beispielsweise Solvent Yellow 93» Solvent Yellow 33, Solvent Orange 60, Solvent Violet 13, Solvent Red 24, Solvent Yellow 17 und Solvent Blue 35.

* enthaltenden Lösung -7-

709G35/CC61

COPY ORIGINAL INSPECTED

Geeignete Dispersionsfarbstoffe sind beispielsweise die Dispersionsfarbstoffe mit den C.I. Nm. Disperse Yellow 71, 51, 54, 5, 60, 192, 8, 64, 120 und 42, CI. Disperse Red Nr. 54, 65, 191, 19C, 60, 288, 192, 73, 188, 4, 15, 116, 132, 11, 152, 37, 38 und 43, CI. Disperse Orange Nr. 13, 21, 157 und 66, CI. Disperse Scsrlet Nr. 50, CI. Disperse Blue Nr. 72, 26, 81, 56, 60, 143, 73, 123, 87, 77 und 19 sowie CI. Disperse Violet Nr. 26, 28, 23, B und 48.

Obwohl die Vorbehandlungslösung lediglich aus einer beispielsweise wäßrigen Lösung des Quellmittels bestehen kann, kann diese Lösung auch noch andere Zusätze enthalten. Beispiele hierfür finden sich im folgenden:

1. Vorbehandlungslösung mit einem Quellmittel, Vernetzungsmittel und Vernetzungskatalysator:

Wenn Cellulosefasern mit einer solchen Lösung vorbehandelt werden, dringt das Vernetzungsmittel in die Cellulosefasern ein. Bei der anschließenden Wärmebehandlung in Anwesenheit des Vernetzungskatalysators kommt es zwischen dem Vernetzungsmittel und den OH-Gruppen der Cellulosefasern oder zwischen den Vemetzungsmittelmolekülen selbst zu einer Vernetzung, wodurch das Vernetzungsmittel an den Cellulosefasern fest zum Haften gebracht wird. Das Ergebnis davon ist, daß der beim Bedrucken in die Cellulosefasern eindringende Farbstoff an den Vernetzungsstellen zwischen dem Vernetzungsmittel und den Cellulosefasern oder zwischen den Vemetzungsmittelmolekülen stabil zurückgehalten und auch bei einem nachgeschalteten Seifen nicht

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eliminiert wird. Man erhält auf diese Weise bedruckte Faserroaterialien hervorragender Farbtiefe und Farbdichte sowie Farbechtheit. Die eine Vernetzung hervorrufende Wärmebehandlung besteht in einem dem Bedrucken nachgeschalteten Dämpfen oder Backen, und zwar dann, wenn das Bedrucken selbst nicht in der Wärme erfolgt. Wenn man sich dagegen des Trockenübertragungsdruckverfahrens bedient, besteht die V/ärmebehandlung in einem Erhitzen des Sandwiches aus zu bedruckendem Material und Übertragungspapier zum Zeitpunkt der Übertragung.

Vernetzungsmittel und Vernetzungskatalysatoren können aus die betreffenden Funktionen aufweisenden beliebigen Verbindungen bestehen. Geeignete Vernetzungsmittel sind beispielsweise Dimethylolharnstoff, Dimethyloläthylenharnstoff, Dimethylolpropylenharnstoff, Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff, Dimethyloluron, Trimethylolmelamin, Trimethoxymethylmelarain, Hexamethoxymethylmelamin, Dimethylolmethyltriazon, Dimethyloläthyltriazon, Diraethylolhydroxyäthyltriazon, Dimethylolmethylcarbamat, Dimethyloläthylcarbamat, Dimethylolhydroxyäthylcarbamat, N-Methylolacrylamid, Methylolglyoxalmonoharnstoff, Methylolglyoxaldiharnstoff, Formaldehyd, Tetraoxan, Glyptalaldehyd, Diepoxid, Divinylsulfon, A-Methyl-S-dimethyl-dimethylolpropanharnstoff und Tetramethylolacetylendiharnstoff. Geeignete Vernetzungskatalysatoren sind beispielsweise organische Säuren, wie Essigsäure, Maleinsäure und dergleichen, Ammoniumsalze, wie Ammoniumchlorid, Ammoniumsulfonat, Diammoniumhydrogenphosphat, Amine, wie Äthanolaminchlorid, 2-Amino-2-methylpropanolhydrochlorid und dergleichen, sowie Metallsalze, wie Magnesiumchlorid, Zinknitrat, Zinkchlorid,

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A*

Zinkborfluorid, Aluminiumchlorid, Magnesiumphosphat und dergleichen.

Wenn das mit einer ein Quellmittel, Vernetzungsmittel und einen Vernetzungskatalysator enthaltenden Lösung vorbehandelte Fasermaterial nach einem in der Wärme durchgeführten Drtickverfahren, z.B. nach dem Trockenübertragungsdruckverfahren, bedruckt wird, findet während des Bedrückens eine Vernetzung zwischen dem Vernetzungsmittel und den Cellulosefasern oder zwischen den Vernetzungsmittelmolekülen statt. Vor dem Bedrucken kann das vorbehandelte Fasermaterial zwischendurch so weit getrocknet werden, daß keine vollständige Vernetzung des Vernetzungsmittels stattfindet. Darüber hinaus kann man vor Durchführung der Übertragung eine Seifenbehandlung einschalten. Selbst wenn vor der Druckfarbeübertragung eine Seifenbehandlung durchgeführt wird, wird zumindest ein Teil des Quellmittels nicht eliminiert. Der Grund dafür ist offensichtlich darin zu sehen, daß das Quellmittel durch irgendeine Wirkung des Vernetzungsmittels in den Fasern zurückgehalten wird. Wenn das Vernetzungsmittel in größerer als der erforderlichen Menge auf das Fasermaterial appliziert ist, empfiehlt es sich zur Entfernung des Überschusses an Vernetzungsmittel vor Durchführung des Übertragungsvorgangs zu seifen.

Wenn das mit einer ein Quellmittel, Vernetzungsmittel und einen Vernetzungskatalysator enthaltenden Lösung vorbehandelte Fasermaterial nach einem ohne Wärmeeinwirkung durchgeführten Verfahren bedruckt wird, ist nach dem Bedrucken eine Wärmenachbehandlung erforderlich. Diese Wärmenachbehandlung besteht, wie bereits erwähnt, in einem Dämpfen oder Backen.

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7 o c i: 3 ii ι vv. b ι

Il

Wie bereits angedeutet, erfolgt, nachdem das Cellulosefaser- oder Polyester/Cellulose-Mischfasermaterial mit einer ein Quellmittel, Vernetzungsmittel und einen Vernetzungskatalysator enthaltenden Lösung vorbehandelt ist, zum Zeitpunkt der Wärmebehandlung eine Harzbehandlung. Auf diese Weise wird das Druckverfahren im Vergleich zu den bekannten Druckverfahren stark vereinfacht. Darüber hinaus erhält das bedruckte Fasermaterial eine weit bessere Farbdichte und Farbechtheit.

2. Vorbehandlungslösung mit einem Quellmittel und einem mit einem öllöslichen Farbstoff oder Dispersionsfarbstoff anfärbbaren Harz:

Wenn ein Cellulosefasermaterial mit einer solchen Lösung vorbehandelt wird, werden die Mizellen der Cellulosefasern infolge der Wirkung des Quellmittels in gequollenem Zustand gehalten, so daß der Farbstoff bei der Wärmebehandlung in die Fasern diffundieren und einwandern kann. Darüber hinaus wird hierdurch auch die interne Anfärbbarkeit der Kunstfaser verbessert. Da im Anschluß an die Vorbehandlung mit einer solchen Lösung der Kunstharzfilm bei Temperaturen bis zu 150⁰C getrocknet und ausgehärtet wird, ist es zweckmäßig, ein Quellmittel eines Siedepunkts von über 150⁰C zu verwenden.

Als Harz kann in einer solchen Vorbehandlungslösung jedes durch einen öllöslichen Farbstoff oder Dispersionsfarbstoff anfärbbare Harz enthalten sein. Geeignete Harze sind beispielsweise Aminoalkydharze, Polyamidharze, Urethanharze, Polyvinylchloridharze, Polyvinylacetatharze, Polyester-

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herze, Acrylharze, Acetalharze, Polyvinylalkoholharze, Vinylidenchloridharze, Vinylacetatharze, Styrolharze, Polycarbonatharze und Epoxyharze.

In entsprechender Weise erhält man bei Verwendung einer Vorbehandlungslösung mit einem Quellmittel, Vernetzungsmittel, einem Vernetzungskatalysator und einem durch einen öllöslichen Farbstoff oder Dispersionsfarb^toff anfärbbaren Harz ein bedrucktes Fasermaterial verbesserter interner Anfärbbarkeit, Farbdichte bzw. -tiefe und Farbechtheit

Die bei der Vorbehandlung mit einer Lösung des beschriebenen Typs gequollenen Cellulosefaser^ können, bevor sie bedruckt werden, wieder kristallisieren. Dies führt zu einer verminderten Anfärbbarkeit. Eine solche Wiederkristallisation von Cellulosefasern läßt sich durch Acetylieren mindestens einiger OH-Gruppen der Cellulosefasern vermeiden. Ein geeignetes Acetylierungsmittel ist beispielsweise Essigsäure. Als Katalysatoren können Äthylenciamin, Anilin, Benzylamin, Zinkchlorid und dergleichen, vorzugsweise Pyridin, verwendet werden.

Die geschilderten Verfahren zum Bedrucken von Celltüoeefasermaterialien vermeiden sämtliche bisher beim Bedrucken von Cellulosefasermaterialien mit öllöslichen Farbstoffen oder Dispersionsfarbstoffen auftretenden Schwierigkeiten. Darüber hinaus besitzen die bedruckten Fasermaterialien eine hervorragende interne Anfärbbarkeit, Farbdichte oder -tiefe und Farbechtheit. Ferner behalten sie ihre Hygroskopizität und ihr Cellulosefasern eigenes Körpergefühl. Somit ist also das Verfahren gemäß der Erfindung aus prak-

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tir.chsr und technologischen Gesichtspxmkten von großem Wert.

Die folgenden Beispiele sol]en die Erfindung näher veranschaulichen.

Die Beispiele 1 und 2 veranschaulichen ein Arbeiten mit einer lediglich ein Quellmittel mit einem Siedepunkt gleich oder über der LJbertregungsteaperatur enthaltenden Lösung. Das Bedrucken erfolgt in beiden Fällen nach dem Trockenübertragungsdruckverfahren.

Beispiel 1

Mit einer Tiefdruckpresse zur Herstellung von Probeabzügen '.'/ird ein Einzelbogen eines mit Stärke vorgestrichenen Pa-

piers eines Grundgev/ichts von 60 g/m auf der Stärkevorstrichseite mit einer Druckfarbe der folgenden Zusammensetzung:

Disperse Blue Nr. 14	5 Ge	wich
Disperse Yellow Nr. 51	5	11
Äthylcellulose	10	η
oberflächenaktives Mittel	1	Il
Isopropanol	29	η
Äthanol	50	η

bedruckt. Hierbei wird ein Übertragungspapier erhalten.

Danach wird ein Polyester/Baumwolle-Mischfasergewebe in eine 15%ige wäßrige Lösung von als Quellmittel für Cellu-

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losefasern dienendem Triäthylenglykol eines Kp. von 276⁰C getaucht, auf etwa 100^ abgequetscht und schließlich an der Luft getrocknet. Unter Verwendung des in der geschilderten Weise hergestellter. Übertragungspepiers wird das vorbehandelte Gewebe unter Übertragungsbedingungen bei einer Temperatur von 205⁰C, einem Druck von 300 g/cm und einer Druckzeit von 40 see bedruckt. Mach derc Seifen zeigt das grün bedruckte Polyester/Baumwoll-Mischgewebe ein gutes Körpergefühl und eine hervorragende Farbechtheit.

Zu Vergleichszwecken werden die geschilderten Maßnahmen wiederholt, wobei jedoch als Quellmittel für die Cellulosefasern anstelle des Triäthylenglykols Äthylenglykol eines Kp. von 197°C verwendet wird. Das hierbei erhaltene bedruckte Polyester/Baumwoll-Mischgewebe zeigt unzureichende Ergebnisse. Wenn jedoch die Übertragungstemperatur auf 190⁰C erniedrigt wird, erreicht man auch bei Verwendung von Äthylenglykol als Quellmittel gute Ergebnisse.

Beispiel 2

Die im Beispiel 1 geschilderten Maßnahmen werden mit den im folgenden angegebenen Quellmitteln wiederholt, wobei entsprechende Ergebnisse wie im Beispiel 1 erhalten werden:

Diäthylenglykolmonomethyläther, Kp. 193°C Diäthylenglykolmonoäthyläther, Kp. 202⁰C Diäthylenglykol-n-butyläther, Kp. 231⁰C Dipropylenglykol, Kp. 232°C
Methoxytriäthylenglykolacetat, Kp. 244⁰C Tetraäthylenglykol, Kp. 328°C.

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Die folgenden Beispiele J< bis 14 veranschaulichen ein Arbeiten mit ein Quellmittel, Vernetzungsmittel und einen Vernetzungskatalysator enthaltenden Vorbehandlungslösungen. Das Druckverfahren in den Beispielen 3 bis 7 wird mit einer Druckpaste durchgeführt. In den Beispielen θ bis 14 bedient man sich des Trockenübertragungsdruckverfahrens.

Beispiel 5

Ein breites 65 Gew.-% Polyester/35 Gew.-% Baumwoll-Mischgewebe wird in eine Vorbehandlungslösung der folgenden Zusammensetzung :

Triäthylenglykol 15 Gewichtsteile Methylolglyoxalmonohsrn-

stoff	15
Magnesiumchlorid	5
Wasser	65

getaucht, auf etwa 80% abgequetscht und dann 1 h lang in einem Raum einer Temperatur von 40⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von 20# getrocknet.

Ferner wird eine Druckpaste der folgenden Zusammensetzung:

handelsüblicher blauer Farbstoff

(Kayalon Turquoise Blue 776 der

The Nihon Kayaku Company) 5 Gewichtsteile 50° bis 60⁰C warmes V/asser 40 " Paste 55 ^M

zubereitet. Die in der Druckpaste enthaltene Paste besitzt folgende Zusammensetzung:

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Johann!sbrotgumrci zu Appreturzwek-

ken (finishing locust bean gum)

(15%) 60 Gev/ichtsteile

modifizierte Carboxymethylcellulose (10%) 20 "

Carboxymethylstärke (10%) 20

I!

Unter Verwendung eines Handsiebs wird das vorbehandelte Gewebe mit der angegebenen Druckpaste bedruckt, 3 min lang bei einer Temperatur von 50⁰C getrocknet und dann 60 min lang in einem handelsüblichen Dämpfgerät bei einer Temperatur von 190°C gedämpft. Nach dem Seifen zeigt das erhaltene bedruckte Gewebe identische Farbtöne in dem Polyester- und Baumwollteil. Darüber hinaus besitzt es eine gute Farbdichte und Farbechtheit. Darüber hinaus ist das bedruckte Gewebe harzbehandelt und besitzt ein gutes Körpergefühl.

Beispiel 4

Beispiel ? wird mit einem lediglich aus Baumwollefasern bestehenden Gewebe wiederholt. Auch hierbei werden gute Ergebnisse erhalten.

Beispiel 5

Beispiel 4 wird mit einem breiten 65 Gew.-% Polyester/35 Gew.-% Baumwoll-Mischgewebe wiederholt, wobei jedoch eine Vorbehandlungslösung der folgenden Zusammensetzung:

Triäthylenglykol 15 Gewichtsteile

Methylolpropylenharnstoff 15 "

Magnesiumchlorid 5 "

Wasser 65 "

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709i;3b/C061

/3

verwendet und anstelle des Dämpfens 80 see in Thermosol auf eine Temperatur von 19O⁰C trockenerhitzt wird. Es werden ähnliche Ergebnisse wie im Beispiel 3 erhalten.

Beispiel 6

Ein lediglich aus Baumwollfasern bestehendes Baumwollgewebe wird in der im Beispiel 3 geschilderten Weise vorbehandelt.

Ferner wird eine Druckpaste der folgenden Zusammensetzung:

handelsüblicher rosa Farbstoff

(Aizen Cathilon Pink BGH der

Hodogaya Kagaku Company) 5 Gewichtsteile

50° bis 60⁰C warmes Wasser 40 " Paste 55 "

Johannisbrotgumrai zur Appretur

(finishing locust bean gum)

(1590 60 Gewichtsteile

modifizierte Carboxymethylcellulose (1096) 20 "

Carboxymethylstärke (1050 20 "

Mittels eines Handsiebs wird das vorbehandelte Gewebe mit der in der geschilderten Weise zubereiteten Druckpaste bedruckt und dann an der Luft getrocknet. Hierauf wird es ':, min lang bei einer Temperatur von 155⁰C gehärtet, 30 min lang in einem chargenweise arbeitenden Dämpfer bei

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7 o'. :. j ι^r: ο b

einer Temperatur von 100⁰C gedämpft und schließlich geseift. Das erhaltene bedruckte Gewebe besitzt sowohl eine gute Farbdichte als auch ein gutes Körpergefühl.

Beispiel 7

Ein lediglich aus Baumvrolle bestehendes Gewebe wird entsprechend den im Beispiel 6 geschilderten Maßnahmen bedruckt, wobei jedoch eine Druckpaste der folgenden Zusammensetzung verwendet wird:

handelsüblicher oranger Farbstoff

(Surainol Milling Orange SG der

Sumitomo Kagaku Company) 5 Gewichtsteile 50° bis 60⁰C warmes wasser AO " Paste 55 "

Es werden entsprechende Ergebnisse erhalten wie im Beispiel 6.

Beispiel 8

Ein 65 Gewichtsteile Polyester/35 Gewichtsteile Baumwoll-Mischgewebe wird in eine Vorbehandlungslösung der folgenden Zusammensetzung:

Triäthylenglykol 15 Gewichtsteile

Methylolglyoxalmonoharnstoffharz 15 "

Magnesiumchlorid 5 "

Wasser 65 "

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7 0 £ Γ 3 5 / C Γ 6 1

getaucht, auf etwa 80% abgequetscht und dann 1 h lang in einem Raum einer Temperatur von 4O⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von 20% getrocknet. Hierauf wird ein Bogen eines mit Stärke vorgestrichenen Papiers eines Grundgewichts von 60 g/m auf einer Tiefdruckpresse mit einer Druckfarbe der folgenden Zusammensetzung:

handelsüblicher blauer Farbstoff (Sumikaron Blue E-FBL Powder der The Sumitomo Kagaku Company) 10 Gewichtsteile

Äthylcellulose 9 "

oberflächenaktives Mittel 1 "

Isopropanol 40 "

Äthanol 40 "

bedruckt, wobei ein Übertragungsblatt erhalten wird.

Das in der geschilderten Weise hergestellte Ubertragungsblatt wird auf das vorbehandelte Gewebe gelegt, worauf der Übertragungsvorgang bei einer Temperatur von 210⁰C, einem

" ρ

Druck von 300 g/cm und einer Druckzeit von 40 see durchgeführt wird. Nach dem Seifen zeigt es sich, daß das bedruckte Gewebe in den Polyester- und Baumwollanteilen eine gleichmäßige und identische Farbtiefe aufweist, mit Harz behandelt bzw. appretiert ist und ein gutes Körpergefühl und eine hervorragende Farbechtheit aufweist. Das Aussehen des bedruckten Gewebes ist ebenfalls gut.

Beispiel 9

Ein lediglich aus Baumwollfasern bestehendes Gewebe wird in der im Beispiel 8 geschilderten Weise vorbehandelt.

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70S ί 3 ί I C C 6 1

D;,-nn wird das gemäß Beispiel 8 hergestellte übertragungspapier auf das vorbehandelte Gewebe gelegt, worauf in der im Beispiel 8 geschilderten v/eise ein Jbertregungsvor^anf: stattfindet. Das erhaltene bedruckte Gewebe besitzt ein ebenso gutes Aussehen wie das £,emäß Bei spie]. 8 bedruckte Gewebe.

Beispiel 10

Ein 65 Gewichtsteile Po^ester/35 Gewichtsteile Baumwoll-Mischgewebe v/ird in eine Vorbehandlungslösurig der folgenden Zusammensetzung:

Glyzerin 15 Gewichtsteile

Diniethylolharnstoffharz 1? "

Magnesiumchlorid 5 "

Wasser 65 "

getaucht, auf etwa 8O?4 abgequetscht und dann 1 h lang in einem Raum einer Temperatur von >
Feuchtigkeit von 20^· getrocknet.

einem Raum einer Temperatur von AO⁰C und einer relativen

Aixf das behandelte Gewebe v/ird ein handelsübliches Übertragungspapier für TrockenUbertragungsverfahren gelegt, worauf in der im Beispiel 8 geschilderten Weise ein übertragungsvorgang durchgeführt wird. Nach dem Seifen besitzt das erhaltene bedruckte Gewebe ein gutes Aussehen.

Beispiel 11

Ein lediglich aus Baumwollfasern bestehendes Gewebe v/ird

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7 0 9 (■; 3 b / (; 0 6 1
ORIGINAL INSPECTED

in der im Beispiel 10 geschilderten Weise vorbehandelt und bedruckt. Das erhaltene "bedruckte Gevehe besitzt ein guter Aussehen.

Beispiel 12

Ein "5 Gevfichtsteile Polyester/35 Gevichtsteile Baumwoll- !••■isch^evebe wird in eine Vorbehanalungslösung der folgender· Zummmensetzung:

Triätbylenglykol 15 Gev;ichtsteile

Dimethyloläthylenhernstoffharz 15 " Magnesiumchlorid 5 "

Wasser 65 "

getaucht, auf etwa 80% abgequetscht und dann 1 h lang in einem Raum einer Temperatur von '
Feuchtigkeit von 20% getrocknet.

einem Raum einer Temperatur von AO⁰C und einer relativen

Auf άρ..ε vorbehandelte Gewebe wird ein Übertragungspapier ähnlich dem vom Beispiel 10 gelegt, v/orauf ein Übertragungsvorhang stattfindet. Nach dem Seifen besitzt das erhaltene bedruckte Gev;ebe ein gutes Aussehen.

Beispiel 13

Ein lediglich aus Baumwolle bestehendes Gewebe wird in der im Beispiel 12 geschilderten Weise vorbehandelt und bedruckt. Das erhaltene bedruckte Gewebe besitzt ein gutes Aussehen.

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ORIGINAL INSPECTED

Beispiel 14

Ein 65 Gev;ichtcteile Polyester/?^· Gewichtsteile Rayon-I-'ischgewebe wird in eine Vorbehandlungslösung der folgenden Zusammensetzung:

Triäthylenglykol 15 Gewichtsteile

Methylolmelaminhsrz 15 "

Magnesiumchlorid 5 "

Wasser 65 "

getaucht, auf etwa 80?ί abgequetscht und dann 1 h lang in einem Raum einer Temperatur von 40 C und einer relativen Feuchtigkeit von 20# getrocknet.

Auf das vorbehandelte Gewebe wird ein Übertragungspapier ähnlich dem des Beispiels 10 gelegt, worauf entsprechend Beispiel 8 ein Übertragungsvorgang stattfindet. Nach dem Seifen zeigt das erhaltene bedruckte Gewebe ein gutes Aussehen.

Die folgenden Beispiele 15 und 16 veranschaulichen ein Arbeiten mit einer ein Quellmittel und ein mit einem öllöslichen Farbstoff oder Dispersionsfarbstoff anfärbbares Harz enthaltenden Vorbehandlungslösung. Zum Bedrucken bedient man sich des Trockenübertragungsdruckverfahrens.

Beispiel 15

Ein mercerislertes Baumwollgewebe wird in eine Vorbehandlungslösung der folgenden Zusammensetzung:

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ORIGINAL INSPECTED

selbFtvernetzende Acrylharzemulsion

(Konzentration: 50?ί) 80 Gewichtsteile

Triäthylenglykol eines Kp. voa

276°G 10 "

Wasser 10 "

getaucht, auf etwa 80?·> abgequetscht und denn in einem Heißluftofen bei einer Temperatur von 11O⁰C getrocknet. Hierbei erhält man ein mit Harz appretiertes Baumwollgewebe.

Mit Hilfe eines handelsüblichen ÜbÄragungspapiers für das Trockenübertragungsdruckverfahren wird das in der geschilderten Weise mit Harz appretierte Baumwollgewebe unter üblichen ÜbertragungsbedinguTigen, nämlich bei einer Temperatur von 200⁰C und einer Druckzeit von 30 see, bedruckt. Im Vergleich zu einem unter entsprechenden Übertragungsbedingungen bedruckten, ,iedoch nicht mit Harz appretierten Baumv/ollgewebe besitzt das erfindungsgemäß bedruckte Baumwollgewebe eine weit höhere und für den Handel akzeptable Farbdichte .

Zu Vergleichszwecken wird ein Baunrvollgewebe mit einer lediglich das Acrylharz, jedoch kein Quellmittel für Cellulosefasern (d.h. das Triäthylenglykol) enthaltenden Vorbehandlungslösung vorbehandelt und dann in der geschilderten Weise bedruckt. Im Vergleich zu diesem bedruckten Gewebe besitzt das erfindungsgemäß bedruckte Gewebe eine weit bessere interne Anfärbbarkeit, Farbdichte und Hygroskopizität.

Beispiel 16

Ein Baumwollgewebe v/ird in der im ^eispiel 15 geschilderten

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7 0Γ

7/eise vorbehandelt und bedruckt, wobei jedoch anstelle von Triäthylenglykol als Quellmittel Äthylenglykol verwendet wird. Das erhaltene bedruckte Gev/ebe besitzt ähnlich gute Eigenschaften wie das bedruckte Gewebe des Beispiel? 15.

Das folgende Beispiel 17 veranschaulicht die Verwendung einer ein Quellmittel, Vernetzungsmittel, einen Vernetzungskatalysator und ein mit einer" öllöslichen Farbstoff oder Dispersionsfarbstoff anfärbbares Harz enthaltenden Vorbehandlungslösung. Das Bedrucken erfolgt nach dem Trokkenübertragungsdruckverfahren.

Beispiel 17

Ein breites 65 Gewichtsteile Polyester/35 Gewichtsteile Rayon-Mischgewebe wird in eine Vorbehandlungslösung der folgenden Zusammensetzung:

handelsübliches Melamin/Formalde-

hyd-Harz (Sumitex Resin K-3 der

The Sumitomo Kagaku Company) 10 Gewichtsteile Spezialmetallsalzkatalysator

(Sumitex Accelerator X-80 der

The Sumitomo Kagaku Company) 3 " handelsübliches Acrylesteremulsion

(Tocryl der The Toyo Ink Company) 15 " handelsübliches Polyäthvlenglykol

400 15 "

handelsübliches weichmachendes Mittel (Sumitex Softener L der The Sumitomo Kagaku Company) 1 "

getaucht, auf etv/a 100% abgequetscht und 2 min in einem Heißluftofen bei einer Temperatur von 100°C getrocknet.

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Unter Verwendung eines handelsüblichen Übertragungspapiers wird das in der geschilderten Weise vorbehandelte Gewebe mit einer einen üblichen Dispersionsfarbstoff enthaltenden Druckfarbe bedruckt. Die Übertragungsbedingungen sind: Temperatur 21O⁰C, Druck 200 z/cm , Druckdauer 50 see. Nach dem Bedrucken wird das bedruckte Gewebe leicht mit Wasser pev/aschen und dann getrocknet. Das erhaltene bedruckte Gev/ebe besitzt eine hervorragende Knitterbeständi.^keit und hervorragende Wasch- und-Trageeigenschaften sowie eine strahlende Farbtönung und gute Farbechtheit beim Vaschen.

Das folgende Beispiel 18 veranschaulicht diejenige Ausführungsform des Verfahrens gemäß der Erfindung, bei der das zu bedruckende Gewebe nach der Vorbehandlung und vor dem Bedrucken acetyliert wird. Die Vorbehandlung erfolgt mittels einer Vorbehandlungslösung, die lediglich ein Quellmittel enthält. Das Bedrucken erfolgt nach dem Trockenübertragungsdruckverfahren.

Beispiel 18

Mittels einer Tiefdruckpresse zur Herstellung von Probeabzügen wird ein Bogen eines mit Stärke vorgestrichenen Papiers eines Grundgewichts von 60 g/m auf der mit Stärke vorgestrichenen Seite mit Druckfarben der folgenden Zusammensetzungen bedruckt:

Druckfarbe A:

Disperse Red Nr. 60 10 Gewichtsteile

Äthylcellulose 10 "

oberflächenaktives Mittel 1 "

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7OC

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Isopropanel 29 Ge'tfichtsteile

Ethanol 50 "

.Druckfarbe B:

Disperse .t3lue Jr. 7": 10 Gcvd chtsteile

Äthylcellulose 10 " oberflächenaktives Mittel 1 "

Isopropauol <9 "

Äthanol 50 "

Ds no ch v/ird ein Baumvoll^ewebe 5 nin lang in eine üuellvirkunj; ausiiberr'.or. 18',iip^-c? F^triunbydroxj d getaucht und dann auf etv/a 100?s abgequetscht. Hierauf v/ird das Baumv/ollgev/ebe acetyliert, indem es durch eine 90⁰C heiße Lösung aus einor Mischung aus Essigsäureanhydrid und Pyridin (10 : 1) eingetaucht wird, iiach 15 min wird das Baumv/ollgevebe aus dem Acetyliernngsbad entnommen, mit Wasser und 10 mir.·, lang in einem Ofen bei einer Tempera-

tur von 100⁰C getrocknet.

Auf das derart behandelte Bauwv/ollgev/ebe '/ird das in der geschilderten V/eise hergestellte Übertragungspe.pier gelegt, worauf der ÜbertragungsVorgang bei einer Temperatur von 205⁰C und einer Druckdauer von 40 see durchgeführt v/ird. Das erhaltene bedruckte Gewebe besitzt eine hervorragende Farbechtheit. Auch nach dem Waschen des bedruckten Gewebes behält letzteres seine Farbechtheit.

Weiterhin wird ein in der geschilderten l/eise behandeltes und bedrucktes Gewebe in eine 5?iige wäßrige Lösung von

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COPY ORIGINAL INSPECTED

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Gar Guard DX der The Ileisei Kagaku Korvo ConiDany getaucht, auf etwa 80;i abgequetscht und denn getrocknet. Zu Vergleichszwecken wird ein weitares Gewebe lediglich in der eingangs geschilderten V.'eise behandelt. Ein weiteres Gewebe wird in der geschilderten 7,'eise behandelt, in eine 55oige wäßrige Lösung von Gas Guard DX getaucht, auf etwa 80% abgequetscht, getrocknet und dann bedruckt. Die verschiedenen Gewebe werden gemäiß dem A.A.T.C.C.-Standard RA3: auf ihre Farbechtheit gegenüber Gasen hin getestet. Im Vergleich zu dem unbehandelten Gevebe zeigt er sieb, daß die erfindungsgemäß behandelten und nachbehandelten Gewebe hinsichtlich ihrer Farbechtheit um 1 oder 1 bir 2 Grad(e) verbessert sind.

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COPY ^f ORIGINAL INSPECTED

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zum Drucken von Cellulosefaser- und PoIyester/Cellulose-Mischfasermaterial, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Cellulosefaser- oder Polyester/ Cellulose-Mischfasermaterial mit einer ein Quellmittel für Cellulosefasern enthaltenden Lösung vorbehandelt und dann das Fasermaterial mit einem öllöslichen Farbstoff oder einem Dispersionsfarbstoff bedruckt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lösung verwendet, die zusätzlich ein Vernetzungsmittel und einen Vernetzungskatalysator enthält.

3. Verfahren nach Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lösung verwendet, die zusätzlich ein mit öllöslichen Farbstoffen oder Dispersionsfarbstoffen anfärbbares Harz enthält.

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ORIGINAL INSPECTED

4. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis ~j, dadurch gekennzeichnet, daß man das Bedrucken nach einem mit einer Druckpaste arbeitenden Verfahren durchführt.

5. Verfahren nach Ansprüchen 2 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß man das mit einer Druckpaste bedruckte Faseroder Mischfasermaterial zur Ausbildung von auf das Vernetzungsmittel zurückzuführenden Vernetzungen wärmebehandelt.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Wärmebehandlung in einem Backen besteht.

7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Wärmebehandlung in einem Dämpfen besteht.

8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Bedrucken nach dem Trockenübertragungsdruckverfahren unter Verwendung eines mit einer Druckfarbe, die einen sublimierbaren, öllöslichen Farbstoff oder Dispersionsfarbstoff enthält, bedruckten Ubertragungspapiers durchführt.

9. Verfahren nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man das Faseroder Mischfasermaterial nach der Vorbehandlung und vor dem Bedrucken acetyliert.

10. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man das Faser- oder

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Mischfasermatcrial nach der Vorbehandlung und vor dem Bedrucken seift.

11. Verfahren nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Quellmittel verwendet, das einen Siedepunkt von über etwa 15O°C aufweist.

12. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Quellmittel verwendet, dessen Siedepunkt mindestens ebenso hoch ist wie die Ubertragungstemperatur.

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