DE2707711A1

DE2707711A1 - Dispersionsfarbstoffe

Info

Publication number: DE2707711A1
Application number: DE19772707711
Authority: DE
Inventors: Guenter Dipl Chem Dr Hansen; Wolf-Dieter Dipl Chem D Kermer; Hans Joergen Dipl Ch Kolbinger; Horst Dipl Chem Dr Scheuermann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1977-02-23
Filing date: 1977-02-23
Publication date: 1978-08-31

Description

Disnersionsfarbstoffe
Die Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel I in der X Chlor oder Brom, R1 Methyl oder Äthyl und R2 Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder Chlormethyl bedeuten.
Der Rest C5H11 kann geradlinig oder verzweigt sein.
Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I kann man eine Diasoverbindung von einem Amin der Formel II mit einer Knpplungskomponente der Formel III in an sich bekannter Weise umsetzen.
Die Kupplungskomponenten der Formel III erhält man aus Verbindungen der Formel IV z. B. durch Alkylierung mit Verbindungen der Formel V oder VI C5H11-O-SO2-O-C5H11 V wobei R Methyl, Chlor oder Brom und n 0,1 oder 2 bedeuten.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel Ia und davon wiederum die mit X I Chlor.
Die Verbindungen der Formel I ergeben auf synthetischen linearen Polyestern farbstarke marineblaue Färbungen Bit sehr guten Echtheiten, von denen die Licht-, Naß- und Thermofizierechtheiten hervorzugeben sind.
Gegenüber nächstvergleichbaren Farbstoffen, z. B. den aus der DT-PS 1 644 209 bekannten Verbindungen, zeichnen sie sich durch besseres Aufbauvermögen, bessere Thermofixierechtheit und geringere Empfindlichkeit gegenüber Reduktionsmitteln aus.
Die Verbindungen der Formel I können auch als Gemische oder zusammen mit anderen Dispersionsfarbstoffen verwendet werden.
Gemische von Farbstoffen der Formel I kann man entweder durch mechanisches Mischen oder direkt bei der Synthese durch die Verwendung von Kupplungskomponentengemischen herstellen, die an durch Umsetzung von Verbindungen der Formel IV mit Verbindungen der Formel V oder VI erhält, bei denen der C5H11-Rest aus handelsüblichen Pentanolgeiischen stammt.
In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.
Beispiel 1 11 Teile 2,4-Dinitro-6-chlor-anilin werden in 100 Teilen konzentrierter Schwefelsäure gelöst und durch Zugabe von 16,5 Teilen Nitrosylschwefelsäure (11,5 % N203) unter Rühren bei 5 bis 10 OC diazotiert.
16 Teile 3-(N-B-Cyanäthyl-N-n-pentyl-amino)-4-methoxy-acetanilid werden in 30 Teilen Dimethylformamid warm gelöst und in ein Gemisch von 150 Teilen Wasser, 40 Vol.-Teilen konzentrierter Salzsäure und 0,5 Teilen Amidosulfonsäure gegeben. Man versetzt mit 200 Teilen Eis und tropft anschließend bei -8 bis 0 OC die Diazoniumsalzlösung zu. Nach 5-stündigem Rühren unter allmählicher Erwärmung auf Raumtemperatur ist die Kupplung beendet. Das entstandene schwarzviolette Pulver wird abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und z.B. bei 600C unter vermindertem Druck getrocknet. Der Farbstoff löst sich in organischen Lösungsmitteln mit blauer Farbe und färbt lineare Polyesterfasern in farbstarken Marineblautönen mit hervorragendem Bchtheitsniveau.
Fein verteilte, in wäßrige Färbeflotten leicht einrührbare Farbstoffpräparate erhält man z. B. wie folgt: Der Farbstoff (getrockneter Farbstoff oder feuchtes Preßgut) wird in Gegenwart von Dispergiermitteln bei Temperaturen von 40 - 110 C, vorzugsweise bei 60 - 90 OC, gemahlen. Vorteilhaft ist auch eine Vorbehandlung,z. B. Erwärmen in wäßriger Suspension oder als wasserfeuchte Paste gegebenenfalls unter Zusatz von Dispergier- und/oder organischen Lösungsmitteln auf Temperaturen von 50 bis 120 OC.
Die Kupplungskomponente 3-(N-ß-Cyanäthyl-N-n-pentylamino)-4-methoxyacetanilid erhält man beispielsweise wie folgt: 23 Teile 3-N-Cyanäthylamino-4-methoxy-acetanilid werden bei ca. 120 OC in der Schmelze oder verdünnt mit einem Lösungsmittel wie N,N-Dimethylforaiid -acetamid oder N-Methylpyrrolidon mit 30 Teilen n-Pentyltosylat versetzt. Man rührt 5 Std. bei 120 OC nach, versetzt anschließend Bit 100 Teilen heißem Wasser und stellt durch Zugabe von Natriuhydroxid-Lösung pH 8 - 9 ein. Das ausgefallene Produkt wird abgetrennt und mit Wasser neutral gewaschen.
Beispiel 2 13 Teile 2,4-Dinitro-6-brom-anilin werden in 90 Teilen konzentrierter Schwefelsäure gelöst und durch Zugabe von 16 Teilen Nitrosylschwefelsäure (11,5 % N203) unter Rühren bei 5 bis 10 OC diazotiert. 16,5 Teile 3- (N-ß-Cyanäthyl-N-n-pentyl-Uino )-4-äthoxy-acetanilid werden in 50 Teilen Essigsäure warm gelöst und in ein Gemisch von 100 Teilen Vasser, 20 Teilen konzentrierter Schwefelsäure, 0,5 Teilen Amidosulfonsaure und O,5 Teilen eines Kondensationsproduktes aus einem teilweise ungesättigten Fettalkoholgemisch und ungefähr 23 Mol Äthylenoxid gegeben. Man fügt 200 Teile Eis und anschließend bei max. 0 °C die Diazoniumsalzlösung hinzu und vervollständigt die Umsetzung durch Zugabe von Natriiziacetat dem bis zu einem pH-Wert von 3,5 - 4. Nach Absaugen, Waschen und Trocknen erhält man ein violettschwarzes Pulver mit dem man auf Polyesterfasern Marineblautöne mit guten Licht-, Naß-, Thermofixier- und Reibechtheiten erzielt.
Beispiel 3 37,5 Teile 6-Brom-2,4-dinitro-anilin werden unter Zusatz von 5,5 Vol.-Teilen Ameisensäure in 85 Vol.-Teilen Tetrahydrothiophen-1,1-dioxid angerührt. Beginnend bei +10 OC werden in ca. 45 Minuten 25 Vol.-Teile 45 ziege Nitrosylschwefelsäure unter gleichzeitiger abkühlung auf -10 OC zugefügt. Anschließend rührt man zwei Stunden bei -10 C bis -5 OC nach.
Die obige Lösung wird bei maxiaal 0 C unter intensivem Rühren zu einer Mischung von 46 Teilen 3- (N-ß-Cyanäthyl-N-3-methylbutyl-aiino )-4-methoxyacetanilid, 26 Teilen Magnesiumoxid und 400 Teilen Methanol gegeben.
Nach zwei Stunden wird der entstandene blaue Farbstoff der Formel abgesaugt, zunächst mit Methanol, dann mit Wasser gewaschen und gegebenenfalls getrocknet oder wie in Beispiel 1 beschrieben nachbehandelt. Mit dem Farbstoff oder einer Dispergiermittel enthaltenden Zubereitung kann man auf linearen Polyestern echte marineblaue Färbungen ersielen.
Die in der Tabelle aufgeführten Farbstoffe kann man wie in Beispiel 1 bis 3 beschrieben herstellen; auf Polyäthylenglykolterephthalat-Fasern zeigen sie ähnlich hervorragende coloristische Eigenschaften.

Tabelle:

Bsp.-Nr. X R1 R2 R3 Farbton auf Poly-

esterfasern

4 C1 C2H5 CH3 -(CH2)4CH3 marineblau

5 Br CH3 CH3 " "

6 Cl CH3 H

7 Cl CH3 C2H5 " "

8 Cl CH3 CH2Cl " "

9 Br CH3 H

10 Br CH3 C2H5

11 Br CH3 CH2Cl

12 Cl C2H5 H

13 Cl C2H5 C2H5

14 Cl C2H5 CH2Cl

15 Br C2H5 H

16 Br C2H5 C2H5

17 Br C2H5 CH2Cl " "

18 Cl CH3 CH3 -(CH2)2CH(CH3)2 "

19 Cl C2H5 CH3 " "

20 Br C2H5 C2H5 " "

21 C1 CH3 C2H5 / CH n

22 C1 CH3 CH3 -CH2-CH -CH

C H

23 Br C 2H5 CH3 n 5 1.

24 C1 C 2H5 C n n

25 C1 CH3 C 2H5 n

26 Br CH3 CH3 n

27 C1 CH3 CH2C1

BBP. hr. X R R2 R3 Farbton auf

Polyester-

fasern

3 -CH2-C(Cll3)

28 C1 CH3 CH -CH2-C(CH3)3 marinebl au

29 Cl C2H5 CH3

30 Br C2H5 C2H5

31 Br CH3 C2H5

ca. 70 H o ..

32 Cl CH3 H - -(CH2)4CH

33 Cl CH3 CH3 ca. 30 %

3 3

CH,

+ -CH2-CH 3

C 2H5

34 Cl CH3 C2H5

35 Cl CH3 H

3

36 Cl C2H5 CH3

37 Br C2H5 C2H5

38 Br CH3 CH3

39 Br CH3 C2H5

40 Cl C2H5 CH2Cl / CHCH3 n

41 Cl CH3 CH3 ca. 25 % CB CH / n

CH

25

Ca. 75 % (0H2)2CH(CH3)2

42 Cl CH3 C2H5

43 Cl CH3 CH2C1

44 Cl C2H5 CH3

45 Cl C2H5 C2H5

46 Br CH3 H

3

47 Br CH3 CH3

48 Br C2H5 CH3 n

(

Claims

Patentansprüche 1. Dispersionsfarbstoffe der allgemeinen Formel in der X Chlor oder Brom, R1 Methyl oder Äthyl und R2 Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder Chlormethyl bedeuten.
2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel in der R Methyl oder Äthyl und X Chlor oder Brom sind.
3. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da3 man eine Diazoverbindung von einem Amin n der Formel mit einer Kupplungskomponente der Formel in an sich bekannter Weise umsetzt.
4. Farbstoffzubereitzngen zum Färben von synthetischem Textilmaterial, insbesondere aus linearen Polyestern, enthaltend einen Farbstoff gemäß Anspruch 1.