DE1644305B2

DE1644305B2 - Wasserunloesliche monoazofarbstoffe und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE1644305B2
Application number: DE19671644305
Authority: DE
Inventors: Tsutomu Asahi Matahiko Kumhiro Takanobu Takizuka Hitoshi Ohmuta Fukuoka Sasa (Japan)
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals, Ine , Tokio
Priority date: 1966-08-12
Filing date: 1967-08-10
Publication date: 1973-09-06
Also published as: US3562789A; DE1644305A1; GB1188552A; CH487976A

Description

NHCOR₂

in der A ein unsubstituierter oder in 6-Stellung durch die Nitro-, Methyl- oder Methoxygruppe substituierter Benzthiazolyl-(2)-Rest, der 5-Nitrothiazolyl-(2)-Rest oder ein Phenylrest der allgemeinen Formel

in der X ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, die Cyanogruppe oder Nitrogruppe und Y ein Wasserstoff-, Chlor- oder Broinatom, die Trifluormethylgruppe, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, die Hydroxylgruppe oder Nitrogruppe bedeutet, R₁ die Methoxy- oder Äthoxygruppe, R₂ die Methyl-, Äthyl- oder Phenylgruppe, R₃ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppc mil 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine alicyclischc Alkylgruppe mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, die Phenylgruppe oder Tolylgruppe und R₄ ein Wasserstoffatom, die Acetylgruppe oder Propionylgruppe sind.

2. Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen der im Anspruch 1 angegebenen Formel, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel

-NHCH₂-CH-CH₂-O-R₃
NHCOR₂ ^0R*

mit der Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen Formel

A-NH₂

wobei in den Formeln R₁, R₂, R₃, R₄ und A die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, kuppelt.

3. Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen der im Anspruch 1 angegebenen Formel, in der R₄ die Acetylgruppe oder Propionylgruppe ist, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Monoazoverbindung der allgemeinen Formel

A-N=N

NHCH₂-CH-CH₂-O-R₃
OH

NHCOR

in der A, R₁, R₂ und R₃ die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Acetylierungs- oder Propionylierungsmittel umsetzt.

Gegenstand der Erfindung sind wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

A-N=N

NHCH₂-CH-CH₂-O-R₃ (1)
OR₄

NHCOR₂

O,N

(2)

in der X ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, die Cyanogruppe oder Nitrogruppe und Y ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, die Trifluormethylgruppe, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, die Hydroxylgruppe oder Nitrogruppe bedeutet, R, die Methoxy- oder Äthoxygruppe, R₂ die Methyl-, Äthyl- oder Phenylgruppe, R₃ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine alicyclische Alkylgruppe mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, die Phenylgruppe oder Tolylgruppe und R₄ ein Wasserstoffatom, die Acetylgruppe oder Propionylgruppe sind. Die Erfindung umfaßt ferner ein Verfahren zur Herstellung der beschriebenen wasserunlöslichen Monoazofarbstoffe.

Die wasserunlöslichen Monoazofarbstoffe gemäß der Erfindung, entsprechend der vorstehenden Formel 1, eignen sich zum Färben synthetischer oder halbsynthetischer Fasern, z. B. aus Polyester, PoIyamid,Acetat oder Triacetat.
Die Farbstoffe gemäß der Erfindung können da-

durch erhalten werden, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel

-NHCH₂-CH-CH₂-O-R₃ (3)

NHCOR₂

mit der Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen Formel

A-NH,

(4)

wobei in den Formeln R₁, R₂, R₃, R₄ und A die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, kuppelt. Die Farbstoffverbindung gemäß der Erfindung entsprechend der Formel 1, in der R₄ eine Acetyl- oder Propionylgruppe ist, kann auch dadurch erhalten werden, daß man eine Monoazoverbindung der allgemeinen Formel

A-N=N

NHCH₂-CH-CH₂-O-R₃ (5)

NHCOR₂

OH

inderA,R,,R₂undR₃dieimAnspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Acetylierungs- oder Propionylierungsmittel umsetzt.

Aus der belgischen Patentschrift 634 032, der deutschen Patentschrift 1 069 313c und der belgischen Patentschrift 643 955 sind wasserunlösliche Monoazofarbstoffe bekannt, die jedoch eine andere Struktur als die Farbstoffe gemäß der Erfindung aufweisen.

Der besondere Vorteil der Farbstoffe gemäß der Erfindung gegenüber den bekannten Farbstoffen ist darin zu sehen, daß diese klarere Farben und bessere Werte sowohl hinsichtlich der Hochtemperatur- als auch der Carrierfärbungen ergeben, daß ihre Empfindlichkeit gegenüber Temperatur- und pH-Werten besser ist und daß sie gleichzeitig eine gute Waschbeständigkeit aufweisen.

Als Beispiele für Amine der allgemeinen Formel A — NH₂ seien genannt: 2-Aminobenzthiazol, 6 - Methoxy - 2 - aminobenzthiazol, 6 -Nitro- 2 - amino benzthiazol, 6 - Methylsulfonyl - 2 - aminobenzthiazol, 5 - Nitro - 2 - aminothiazol, 4-Nitroanilin, 2-Chlor 4-nitroanilin, 2 - Methyl - 4 - nitroanilin, 2-Trifluormethyl - 4 - nitroanilin, 2 - Methoxy - 4 - nitroanilin, 2-Cyano-4-nitroanilin, 2,4-Dinitroanilin, 2,6-Dichlor - 4 - nitroanilin, 2,4 - Dinitro - 6 - bromanilin, 2,4-Dinitro-6-cyanoanilin, 2-Cyano-4-nitro-6-bromanilin und 2-Oxy-4-nitroanilin. Die Diazotierung des Amins kann nach einem üblichen Verfahren unter Verwendung einer Mineralsäure und Natriumnitrit, nach einer Arbeitsweise unter Verwendung von Nitro-

sylschwefelsäure oder nach einem Verfahren unter Verwendung von Nitrosylschwefelsäure und einer organischen Säure durchgeführt werden. Die Kupplung erfolgt in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel bei einem pH-Wert unter etwa 7. Die Acylierung der Monoazoverbindung gemäß der allgemeinen Formel 5 erfolgt durch Erhitzen des Monoazofarbstoffe und eines Acylierungsmittels, wie Essigsäurcanhydrid oder Propionsäureanhydrid, in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels über mehrere Stunden.

Es ist zweckmäßig, den in dieser Weise erhaltenen Farbstoff zum Färben in einem feinverteilten Zustand, erzielt durch Mahlen der Verbindung nach bekannten Methoden mit Wasser und einem geeigneten Dispergiermittel, anzuwenden. Als Dispergiermittel seien z. B. Kondensate von Naphthalin-^-sulfonsäure und Formaldehyd, Alkalisalze von Ligninsulfonsäure und Kondensate aus Cresol, Formaldehyd und Natriumsulfit genannt.

Polyesterfasern können gefärbt werden, indem man sie 60 Minuten unter Druck bei 130⁰C in einer Flüssigkeit hält, die durch Dispergieren eines feingemahlenen Farbstoffs in Wasser erhalten worden ist, oder indem man sie 60 Minuten bei 98 bis 100" C in einem Färbebad hält, das die Farbstoffdispersion zusammen mit einem Träger, z. B. Trichlorbenzol, p-Phenylphenol oder Methylnaphihalin, enthält. Polyamide werden gefärbt, indem man sie z. B. 60 Minuten bei 90 bis 100" C in eine durch Dispergieren des feingemahlenen Farbstoffs in Wasser erhaltene Flüssigkeit einbringt. Acetatfasern oder Triacetatfasern werden gefärbt, indem man sie beispielsweise bei 60 bis 85'C über einen Zeitraum von 40 bis 60 Minuten in eine durch Dispergieren des feingemahlenen Farbstoffs in Wasser erhaltene Flüssigkeit einbringt. Beim Färben dieser Fasern wird dem Farbstoffbad vorzugsweise ein oberflächenaktives Mittel zugesetzt, um die Dispergierung des Farbstoffs zu unterstützen. Der in dieser Weise erhaltene Farbton ist echt und beständig gegenüber Licht, Sublimation und Naßbehandlungen.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Ausführungsbeispielen weiter veranschaulicht. Angaben in Teilen in den Beispielen bedeuten Gewichtsteile.

Beispiel 1

Zu 26,2 Teilen 2,4-Dinitro-6-bromanilin, gelöst in 50 Teilen einer konzentrierten Schwefelsäure, wurden 100 Teile Nitrosylschwefelsäure, hergestellt aus 7 Teilen Natriumnitrit und 93 Teilen konzentrierter Schwefelsäure, tropfenweise bei 75 bis 8O⁰C über 1 Stunde zugesetzt, um die Diazotierung herbeizuführen.
Es wurden 32,4 Teile 3-N-(/?-Oxy-y-butoxy)-propylamino-4-äthoxyacetanilid in Mineralsäure gelöst; die sich ergebende Lösung wurde durch Zugabe von Eis auf 0° C gekühlt,und dann wurde die Diazolösung zugefügt. Die sich ergebende Mischlösung wurde 1 Stunde gerührt,und danach wurde filtriert und mit Wasser gewaschen. Es wurde ein Farbstoff der nachstehenden Formel erhalten:

OC₂H₅

NHCH₂ — CH — CH₂ — O — C₄H₉

NHCOCH₃ OH

Dieser Farbstoff färbte Polyesterfasern zu einem blauen Farbton an, der gegenüber Sublimation und Naßbehandlung echt war, und erfärbte Acetatfasern zu einem grünlichblauen Farbton.

Beispiel 2

Zu 100 Teilen Nitrosylschwefelsäure, hergestellt aus 7 Teilen Natriumnitrit und 93 Teilen konzentrierter Schwefelsäure, wurden 100 Teile Eisessig bei 5 bis 10⁰C zugegeben. Danach wurden 16,3 Teile 2-Cyano-4-nitroanilin zu der sich ergebenden Misch

O₂N

N==N

lösung bei einer Temperatur unter 15° C zugesetzt, und die erhaltene Mischlösung wurde zur Durchführung der Diazotierung 2 Stunden gerührt.

Es wurden 28,2 Teile S-N-^-Oxy-y-methoxyVpropyIamino-4-äthoxyacetanilid in Mineralsäure gelöst, die sich ergebende Lösung wurde durch Zugabe von Eis auf 0⁰C gekühlt, und dann wurde die vorstehend angegebene Diazolösung zugesetzt. Die sich ergebende Lösung wurde 1 Stunde gerührt, und dann wurde filtriert und mit Wasser gewaschen, wobei ein Farbstoff der nachstehenden Formel erhalten wurde

OC₂H₅

NHCH₂ — CH — CH₂ — O — CH₃

CN

NHCOCH₃ OH

Dieser Farbstoff färbte Polyesterfasern in einem rötlichblauen Farbton, echt gegenüber Sublimation und Naßbehandlung, und Acetatfasern zu einem ähnlichen rötlichblauen Farbton an.

Beispiel 3

Nach herkömmlicher Arbeitsweise wurden 13,8 Teile 4-Nitroanilin mit Natriumnitrit in verdünnter SaIzsäure unter Kühlung des Reaktionsgemisches mit Eis diazotiert.

Zu 34,4 Teilen 3-N-(/J-Oxy-y-phenoxy)-propylamino-4-äthoxyacetanilid, gelöst in Methanol, wurde zur Durchführung der Kupplung die bei O⁰C gehaltene Diazolösung zugesetzt. Die sich ergebende gemischte Lösung wurde 1 Stunde gerührt, und es wurde mit Wasser gewaschen, wobei ein Farbstoff der nachstehenden Formel erhalten wurde

O₂N

NHCOCH₃ OC₂H₅

NHCH₂-CH-CH₂
OH

Dieser Farbstoff färbte Polyesterfasern zu einem bläulichroten Farbton an, der echt gegenüber Sublimation und Naßbehandlung war.

Beispiel 4

Es wurden 18 Teile o-Methoxy^-aminobenzthiazol in 50 Teilen einer 30%igen Schwefelsäure gelöst, und die sich ergebende Lösung wurde auf 440 Teile einer 55%igen Schwefelsäure bei einer Temperatur unter 5⁰C gegossen. Zu der erhaltenen Lösung wurden 100 Teile Nitrosylschwefelsäure, hergestellt aus 7 Teilen Natriumnitrit und 93 Teilen konzentrierter Schwefelsäure, tropfenweise im Verlauf von 1,5 Stunden zur Durchführung der Diazotierung zugesetzt.

Es wurden 30,8 Teile 3-N-(/if-Oxy-y-allyloxy)-propylamino-4-äthoxyacetanilid, gelöst in Mineralsäure, durch Zugabe von Eis auf O⁰C gekühlt. Zur Durchführung der Kupplung wurde die vorstehend angegebene Diazolösung, verdünnt in Eiswasser, in diese Lösung eingegossen. Es wurde ein Farbstoff der nachstehenden Formel erhalten

CH₃O

OC₂H₅

N=N

NHCH₂ — CH — CH₂ — O—CH₂ — CH = CH₂
OH

NHCOCH₃

Dieser Farbstoff färbte Polyesterfasern in einem rötlichvioletten Farbton, der sich bei Sublimation und Naßbehandlung als echt erwies.

Beispiel 5

Wenn gemäß Beispiel 4 die Verbindung 5-Nitro-2-aminothiazol an Stelle von 6-Methoxy-2-aminobenzthiazol verwendet wurde, ergab sich ein Farbstoff, der Polyesterfasern zu einem grünlichblauen Farbton anfärbte.

6o

Beispiele 6 bis 18

Es wurden verschiedene Farbstoffe gemäß der Erfindung, die der vorstehenden Formel 5 entsprachen, zum Färben von Polyesterfasern verwendet. Die für die Definition der Verbindungen erforderlichen Angaben und die mit den Fasern erhaltenen Farbtöne sind in der nachstehenden Tabelle 1 zusammengestellt.

7

1

gemäß Forme) (2)

B

644 305

e i

8

Kupplungskomponente

R₁

Methyl

R₁

Farbton auf

Y

Methoxy

Methyl

n-Butyl

Polyesterfasern

Diazokomponente

Wasserstoff

Tabelle I

Methoxy

Methyl

Phenyl

bläulichrot

X

Wasserstoff

Methoxy

Methyl

bläulichrot

Beispiel

Wasserstoff

Äthoxy

Methyl

n-Butyl

bläulichrot

6

Wasserstoff

Methyl

Äthoxy

Methyl

n-Butyl

bläulichrot

7

Chlor

Trifluormethyl

Äthoxy

Methyl

violett

8

Wasserstoff

Äthoxy

Methyl

n-Butyl

violett

9

Wasserstoff

Äthoxy

Methyl

Allyl

violett

10

Nitro

Brom

Äthoxy

Äthyl

n-Butyl

blau

11

Cyano

Nitro

Äthoxy

Phenyl

Methyl

blau

12

Nitro

Brom

Äthoxy

Methyl

grünlichblau

13

Cyano

Wasserstoff

Äthoxy

Methyl

p-Tolyl

bläulichrot

14

Cyano

Brom

Äthoxy

Cyclohexyl

blau

15

Wasserstoff

Brom

spiel 19

blau

16

Nitro

17

Nitro

18

In 50 Teilen konzentrierter Schwefelsäure wurden 26,2 Teile 2,4-Dinitro-6-bromanilin gelöst. Zu der erhaltenen Lösung wurden 100 Teile Nitrosylschwefelsäure, hergestellt aus 7 Teilen Natriumnitrit und 93 Teilen konzentrierter Schwefelsäure, zur Durchführung der Diazotierung tropfenweise bei 75 bis 8O⁰C im Verlauf von einer Stunde zugesetzt.

Es wurden 32,4 Teile 3-N-(/i/-Acetoxy-y-methoxy>propylamino-4-äthoxyacetanilid, gelöst in verdünnter Essigsäure, durch Zugabe von Eis auf 0^uC gekühlt; hierzu wurde die vorstehend erhaltene Diazolösung zugesetzt. Das sich ergebende Gemisch wurde 3 Stunden gerührt, und dann wurde filtriert, wobei ein Farbstoff der nachstehenden Formel erhalten wurde

NO

NHCOCH₃ OC₂Hj

NHCH₂ — CHCH₂ — O — CH₃
OCOCH₃

Dieser Farbstoff färbte Polyesterfasern in einem röllichblauen Farbton, der gegenüber Sublimation und Naßbehandlung echt war, und Acetatfasern ähnlich in einem blauen Farbton an.

Beispiel 20

Zu 100 Teilen Nitrosylschwefelsäure, hergestellt aus 7 Teilen Natriumnitrit und 93 Teilen konzentrierter Schwefelsäure, wurden 100 Teile Eisessig zugegeben. Zu dem erhaltenen Gemisch wurden 16.3 Teile 2-Cyano-4-nitroanilin bei einer Temperatur unter 15" C zugesetzt. Das gesamte Gemisch wurde zur Durchführung der Diazotierung 2 Stunden gerührt.

In einer verdünnten Essigsäure wurden 33,8 Teile 3-N-(/;-Acetoxy-y-äthoxy)-propylamino-4-älhoxyacetanilid gelöst, die erhaltene Lösung wurde durch Zugabe von Eis auf 0° C gekühlt, und dann wurde die vorstehend erhaltene Diazolösung zugegeben. Die sich ergebende Mischlösung wurde 3 Stunden gerührt. Es wurde ein Farbstoff der nachstehenden Formel erhalten

O₂N

OC₂H₅

NHCO CH₃ NHCH₂ — CH — CH₂ — O — C₂H₅
OCOCH₃

Dieser Farbstoff färbte Polyesterfasern zu einem gegenüber Sublimation und Naßbehandlung echten bläulichvioletten Farbton an. Der Farbstoff färbte in ähnlicher Weise Acetatfasern zu einem bläulichvioletten Farbton.

309 530/447

9 10

Beispiel 21 acetanilid gelöst, die erhaltene Lösung wurde durch

Zugabe von Eis auf 0⁰C gekühlt, und dann wurde die vorstehend erhaltene Diazolösung zugesetzt, worauf

Nach der herkömmlichen Arbeitsweise wurden die gesamte Lösung zur Durchführung der Kupp-

13,8 Teile 4-Nitroanilin mit Salzsäure und Natrium- 5 lung 1 Stunde gerührt wurde. Die gekuppelte Lösung

nitrit diazotiert. wurde filtriert, und dann wurde mit Wasser gewaschen,

In einer verdünnten Essigsäure wurden 35,2 Teile wobei ein Farbstoff der nachstehenden Formel cr-

3-N-(^-Acetoxy-y-butoxy)-propylamino-4-methoxy- halten wurde:

OCH₃

^-\ /N-NHCH₂-CH-CH₂-O-C₄H₉

O₂N-( Vn=N-A. ) I

^^ γ OCOCH₃

NHCOCH₃

Dieser Farbstoff färbte Polyesterfasern zu einem bläulichroten Farbton an, der sich gegenüber Sublimation und Naßbehandlung als echt erwies.

Beispiel 22
Es wurden 10 Teile pulverförmiger Farbstoff der nachstehenden Formel

-_{N /}OC₂H₅

O₂ N —^ J—N=N-<(^>- NHCH₂ — CH — CH₂ — 0 — C₂H₅

NHCOCHj ^0H

in 50 Teilen Essigsäureanhydrid gelöst, und die erhaltene Lösung wurde 3 Stunden bei 90 bis 95⁰C gehalten. Es wurde ein Farbstoff der nachstehenden Formel erhalten

OC₂H₅

N λ

( Y-NHCH₂-CH-CH₂-O-C₂H₅

Ο,Ν-

-N=N

OCOCH₃
NHCOCH₃

Dieser Farbstoff färbte Polyesterfasern zu einem grünlichblauen Farbton an, der gegenüber Sublimation und Naßbehandlung echt war.

Beispiel 23
Es wurden 10 Teile eines Farbstoffs der Formel

OCH₃

/\/ "\ _i ^/V-NHCH₂ —CH-CH₂-0-CH₃

OH NHCOCH₃

in 40 Teilen Propionsäureanhydrid gelöst, und die erhaltene Lösung wurde 3 Stunden bei 110°C gehalten. Es wurde ein Farbstoff der nachstehenden Formel erhalten

OCH,

NHCH₂-CH-CH₂-O-CH₃

OCOC₂H₅ NHCOCH₃

Dieser Farbstoff färbte Polyesterfasern in einem bläulichroten Farbton, der gegenüber Sublimation und Naßbehandlung echt war.

Beispiele 24 bis 33

Es wurden verschiedene Farbstoffe gemäß der Erfindung, die der allgemeinen Formel 1 entsprachen, zum Färben von Polyesterfasern verwendet. Die Definition der entsprechenden Gruppen und die mit den Fasern erzielten Farbtöne sind in der Tabelle II zusammengestellt.

	Diazokomponente gemäß Formel 2	Y	Tabelle Il	Kupplungskomponente	R₃	R*	Farbion auf
Bei	X	Chlor		R₂	Methyl	Acetyl	Polyesterfasern
spiel	Wasserstoff	Wasserstoff	R.	Methyl	Methyl	Propionyl	rotviolett
24	Cyano	Trifluormethyl	Äthoxy	Methyl	Methyl	Acetyl	bläulichviolett
25	Wasserstoff	Brom	Äthoxy	Methyl	Äthyl	Propionyl	rotviolett
26	Nitro	Nitro	Äthoxy	Methyl	Äthyl	Acetyl	rötlichblau
27	Cyano	Nitro	Methoxy	Äthyl	Butyl	Acetyl	blau
28	Cyano	Methyl	Methoxy	Methyl	Phenyl	Acetyl	grünlichblau
29	Wasserstoff	Wasserstoff	Äthoxy	Äthyl	Cyclo- hcxyl	Acetyl	rot
30	Wasserstoff	Wasserstoff	Äthoxy	Äthyl	Methyl	Acetyl	bläulichrot
31	Wasserstoff	Methoxy	Methoxy	Phenyl	Butyl	Acetyl	bläulichrot
32	Wasserstoff		Äthoxy	Methyl			bläulichrot
33		Äthoxy	iel 34
	B e i s ρ

In ein Färbebad aus O₁I Teil eines feingemahlenen Farbstoffs, erhalten durch Vermählen von 25 Teilen eines gemäß Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffs der nachstehenden Formel

O₂N

OQH₅

(\- NHCH₂ — CH — CH₂ — O — CH₃

-N=N-AJ I

CN NHCOCH₃

OH

zusammen mit 75 Teilen Natriumligninsulfonat, 150 Teilen Wasser und 0,15 Teilen eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels wurden 5 Teile PoIyäthylenterephthalatgarn getaucht und 60 Minuten unter Druck bei 13O⁰C gehalten. Danach wurde das Garn herausgenommen und bei 70 bis 80" C 10 Minuten mit einer Flüssigkeit behandelt, die 2 g Ätznatron, 2 g Hydrosulfit und 2 g eines Reinigungsmittels in I 1 Wasser enthielt; hierdurch wurde reduziert und das Garn gewaschen, danach wurde das Garn weiter

mit Wasser gewaschen und gespült und dann getrocknet. Es wurde eine rötlichblaue Färbung erhalten, die ausgezeichnete Echtheit gegenüber Sublimation aufwies.

B e i s ρ i e 1 35

In ein Färbebad, das 0,1 Teil eines feingemahlenen Farbstoffs, erhalten durch Vermählen von 25 Teilen eines Farbstoffs der Formel

O₂N

OC₂H₅

NHCH₂ — CH — CH₂ — O — CH₃
OH

zusammen mit 75 Teilen eines Naphthalin-zJ-sulfonsäure-Formaldehyd-Kondensats, 150 Teile Wasser, 0,15 Teile eines nichtionischen oberflächenaktiven

Mittels und 0,75 Teile Trichlorbenzol enthielt, wurden 5 Teile Polyäthylenterephthalatgarn getaucht, 60 Minuten bei 98 bis KX)⁰C gehalten, danach reduziert und

ϊ 644 305

gewaschen wie im Beispiel 34 und dann gespült und getrocknet. Es wurde eine blaue Färbung, die ausgezeichnete Echtheit gegenüber Sublimation aufwies, erhalten.

Beispiel 36

In ein Färbebad, das aus 0,1 Teil eines feingemahlenen Farbstoffs, erhalten durch Vermählen von 20 Teilen eines Farbstoffs der Formel

O₂N

N=N

OCH₃

NHCH₂ — CH — CH₂ — O — CH₂ — CH = CH₂

NHCOCH₃

zusammen mit 80 Teilen eines Naphthalin-p-sulfonsäure-Formaldehyd-Kondensats, 200 Teilen Wasser und 0,2 Teilen eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels bestand, wurden 5 Teile Acetatgewebe getaucht, 45 Minuten bei 85° C gehalten, danach herausgenommen, gespült und getrocknet. Es wurde eine grünlichblaue Färbung, die ausgezeichnete Echtheit beim Waschen aufwies, erhalten, und diese Färbung konnte durch Stannochlorid in weiß übergeführt werden.

Beispiel 37

In ein Färbebad, das aus 0,1 Teil des feingemahlenen Farbstoffs gemäß Beispiel 35, 200 Teilen Wasser und 0,2 Teilen eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels bestand, wurden 5 Teile Polyamidgarn ge-OH

taucht, 60 Minuten bei 100° C gehalten, ^danach herausgenommen, mit einer 2%igen wäßii^en Lösung eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels gewaschen, gespült und getrocknet. Es wurde eine dunkelgrüne Färbung, die ausgezeichnete Echtheit gegenüber Sublimation aufwies, erhalten.

B e i s ρ i e 1 e 38 bis 44

Es wurden verschiedene weitere Farbstoffe gemäß der Erfindung, die der allgemeinen Formel 5 entsprachen, zum Färben von Polyesterfasern nach einem Färbeverfahren wie im Beispiel 34 benutzt. Die Definition der Gruppen und die mit den Fasern erhaltenen Farbtöne sind in der Tabelle 111 aufgeführt. Die erhaltenen Färbungen zeigten ausgezeichnete Echtheit gegenüber Sublimation.

Tabelle IU

Bei	Diazokomponente gemäß Formel 2	Y	R₁	'Cuppkingskc
spiel	X	Chlor	Äthoxy	R,
38	Wasserstoff	Wasserstoff	Äthoxy	Methyl
39	Cyano	Trjfluormethyl	Äthoxy	Äthyl
40	Wasserstoff	Brom	Methoxy	Methyl
41	Nitro	Nitro	Methoxy	Methyl
42	Cyano	Wasserstoff	Methoxy	Äthyl
43	Wasserstoff	Wasserstoff	Äthoxy	Äthyl
44	Wasserstoff		Phenyl

nente	R₃	Farbton auf
Methyl	Polyesterfasern
Methyl	rotviolett
Äthyl	rötlichblau
Äthyl	rotviolett
Äthyl	blau
Cyclohexyl	blau
Methyl	bläulichrot
bläulichrol

Claims

Patentansprüche:

1. Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

A-N=N

NHCH₂-CH-CH₂-O-R₃

IO