DE2705470B2 - Verfahren zum Trocknen von Borsäure und/oder Borate enthaltenden Lösungskonzentraten - Google Patents
Verfahren zum Trocknen von Borsäure und/oder Borate enthaltenden LösungskonzentratenInfo
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- G21F9/04—Treating liquids
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- G21F9/16—Processing by fixation in stable solid media
- G21F9/167—Processing by fixation in stable solid media in polymeric matrix, e.g. resins, tars
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Trocknen von Borsäure und/oder Borate enthaltenden Lösungskonzentraten durch Verdampfen dieser Konzentrate
nach Zugabe von Kalk.
Borsäure wird allgemeinen in Kernreaktoren, insbesondere
in Wasserdruck-Reaktoren, als Absorptionsmittel für Neutronen eingesetzt. In der Praxis kann die
Steuerung des Reaktionsgrades dieser Reaktoren durch Veränderung des Borsäuregehalts im Kältemittel
erfolgen.
Zur Veränderung des Reaktionsgrads unter Zuhilfenähme
von Borsäure muß daher das Kältemittel gereinigt oder Borsäure in dieses injiziert werden. Die
bei der Reinigung anfallende Borsäurelösung wird entweder wiederverwendet oder durch Verdampfen
eingedickt und anschließend unlöslich gemacht. Das J5
Unlöslichmachen ist ein unabdingbarer Aufbereitungsschritt, wenn die Konzentrate gelagert werden sollen,
da diese durch radioaktive Substanzen verunreinigt sind.
Die für ähnliche Konzentrate bekannten Verfahren zum Unlöslichmachen bestehen darin, daß diese
Konzentrate mit Zement, Kunststoff oder Bitumen, gegebenenfalls nach vorheriger Trocknung des Konzentrats
ummantelt werden. Eine unmittelbare Ummantelung mit Zement oder Kunststoffen kann zu
Schwierigkeiten mit der Homogenität des zu lagernden Produkts führen. Aus diesem Grunde werden die
Konzentrate vorzugsweise vor dem Ummanteln getrocknet.
Die Trocknung von Borsäure enthaltenden Konzentraten ist jedoch nicht einfach. In der Praxis zeigt sich,
daß die zum Trocknen eingesetzten Vorrichtungen leicht durch ein Verbacken der Masse blockiert werden
und das getrocknete Produkt keine zur Ummantelung geeignete Konsistenz, d. h. physikalische Beschaffenheit,
aufweist.
Es wurde auch schon vorgeschlagen, die Konzentrate beim Trocknen mit Kalk zu versetzen, um das
Blockieren der Trocknungsvorrichtungen zu vermeiden und die Konsistenz des getrockneten Produkts zu
verbessern. Kalk wandelt die löslichen Borate in unlösliche Calciumborate um, wozu jedoch erforderlich
ist, sehr hohe Kalkmengen zuzusetzen, was wiederum eine unverhältnismäßig hohe Steigerung der Menge an
Ablagerungsprodukt zur Folge hat.
Außerdem ist der Dekontaminationsgrad des Bors bei br>
der Trocknung nicht sehr hoch. Er liegt im allgemeinen in der Größenordnung von 1000 bis 3000. Unter
Dekontaminationsgrad für Bor wird verstanden das Verhältnis der Borkonzentration im Konzentrat und im
verdampften Wasser.
Durch die Erfindung soll nunmehr ein Verfahren zum Trocknen von Konzentraten der hier zur Rede
stehenden Art geschaffen werden, welches bei gesteigertem Bordekontaminationsfaktor zu einer verringerten
Menge an Lagerungsprodukt führt.
Das zur Lösung der gestellten Aufgabe vorgeschlagene Verfahren ist erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet,
daß den Konzentraten ein Oxydationsmittel zugesetzt wird.
Dieses Oxydationsmittel kann gemäß einer weiteren Ausgestaltung des Verfahrens aus Wasserstoffperoxid,
einem Permanganat, einem Chromat und allgemein jedem mit dem Borsäurekonzentrat und Kalk verträglichen
Oxydationsmittel bestehen. Bevorzugt wird Wasserstoffperoxid verwendet, da es sich bei diesem um
ein starkes Oxydationsmittel handelt, welches außer den Sauerstoffatomen in das Konzentrat lediglich Wassermoleküle
einführt.
Die zuzugebende Oxydationsmittelmenge wird anhand der auszuführenden Umsetzreaktion, d.h. der
Ausbildung von Peroxyboraten stöcchiometrisch bestimmt. Bei Einsatz von Wasserstoffperoxid wird auf
jedes im Konzentrat enthaltene Mol Soda ein MoI Wasserstoffperoxid zugesetzt. In diesem Zusammenhang
sei bemerkt, daß die Borate im allgemeinen in Form von Natriumboraten vorliegen.
Die Zugabe eines Oxydationsmittels hat mehrere Auswirkungen auf die Borsäure und/oder die Borate
enthaltenden Konzentrate. Durch Oxydation des Konzentrats werden die löslichen Borate in unlösliche
Peroxyborate übergeführt, wodurch die Kalkzusatzmenge verringert werden kann. Andererseits neigen die
Peroxyborate während der Trocknung nicht zur Polymerisation, wodurch die Bildung von Agglomeraten
vermieden wird. Schließlich sind die Peroxyborate wasserunlöslich und werden in nur geringen Mengen
vom Wasserdampf aufgenommen und mitgeführt, so daß der Dekontaminationsfaktor für Bor wesentlich
gesteigert werden und leicht Größenordnungen von 20 000 bis 40 000 erreichen kann.
Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, daß die Konzentrate im Anschluß an das Trocknen mit Bitumen
oder einem anderen Ummantelungsmittel ummantelt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist im nachfolgenden anhand eines Ausführungsbeispiels veranschaulicht:
Ein zu trocknendes Borsäurekonzentrat enthält 12% Borsäure. Nach Neutralisierung mit Ätznatron (kaustische
Soda) bis auf einen pH-Wert zwischen 9 und 10 wird eine 60% der Borsäuremenge äquivalente
Kalkmenge zugesetzt. Dann erfolgt die Oxydation des Natriumborats zu Peroxyborat durch Zufügen von
H2O2. Die zugesetzte molare Wasserstoffperoxidmenge
ist gleich der molaren Menge an in Lösung enthaltenem Ätznatron. Die Trocknung liefert ein trockenes Produkt
im Verhältnis von 1,30 kg Trockenprodukt auf lkg Borsäure. Die scheinbare Dichte des geschütteten
Produkts liegt bei 0,70, wenn der Gehalt an Rückstandsfeuchtigkeit unter 10% beträgt. Die tatsächliche Dichte
des Trockenprodukts liegt in der Größenordnung von 1,90.
Wenn die gleiche Lösung lediglich mit Kalk behandelt wird, muß 1 kg Kalk pro kg Borsäure zugesetzt werden,
was zu einer Menge von mindestens i,5 kg Trockenpro-
3 4
dukt pro kg Borsäure führt. Ummantelung nicht notwendigerweise durch Bitumen,
nicht auf die vorstehend beschriebenen Einzelheiten anderer Umhüllungsmittel erfolgen. Anstelle von im
beschränkt, sondern ganz allgemeinhin auf Trocknungs- Betrieb von Kernreaktoren anfallender Borsäure lassen
verfahren anwendbar. Als Oxydationsmittel braucht 5 sich auf gleiche Weise auch alle anderen, Borsäure
nicht unbedingt Wasserstoffperoxid verwendet zu und/oder Borate enthaltenden Lösungskonzentrate
werden, sondern es läßt sich auch jedes andere trocknen, die durch einen an sich beliebigen Schadstoff
Claims (3)
1. Verfahren zum Trocknen von Borsäure und/oder Borate enthaltenden Lösungskonzentraten
durch Verdampfen dieser Konzentrate nach Zugabe von Kalk, dadurch gekennzeichnet,
daß den Konzentraten ein Oxydationsmittel zugesetzt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Oxydationsmittel Wasserstoffper- iu
oxid zugesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentrate im Anschluß
an das Trocknen mit Bitumen oder einem anderen Ummantelungsmittel ummantelt werden.
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