DE1935273C3 - Verfahren zum Entfernen von Salpetersäure und/oder Nitrat- und Nitrit-Ionen aus wäßrigen Abfall-Lösungen - Google Patents

Description

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4 HNO₃ + 6 HCOOH = 4 NO + 6 CO₂ + 8 H₂O (2) 4 HNO₃ + 2 HCOOH = 4 NO₂ + 2 CO₂ + 4 H₂O (4)

Bei der Durchführung der praktischen Untersuchungen wurde durchweg das Reduktionsmittel in die SaI-petersäure eingeleitet. Es wurden Ergebnisse von Versuchen mit 1 N HNO₃ bis hin zu Salpetersäurestärken von 19 N HNO₃ ausgewertet. In keinem dieser Versuche wurde jedoch ein Abgasgemisch ohne Stickstoffdioxid (NO₂) erhalten. Dies soll auf folgende Nebenreaktion zurückzuführen sein

NO + 2 HNO₃ ==; 3 NO₂ + H₂O (5).

Healy stellte fest, daß die Zusammensetzung der Abgase von der Stärke der vorgelegten Salpetersäure abhing, z. B. wurde bei Verwendung von 14 bis 16 N HNO₃ eine Abgaszusammensetzung von 82% NO₂, 0% NO und 16% CO₂, bei Verwendung von f bis 4 N HNO₃ eine Abgaszusammensetzung von 4% NO₂, 36% NO und 60% CO₂ gefunden. Ein weiterer Nachteil dieses ao Verfahrens besteht darin, daß in jedem Falle eine Restkonzentration von HNO₃ in der behandelten Lösung zurückbleibt.

Aus der USA.-Patentschrift 29 02 340 (C. M. Olson) ist ein Verfahren zur Behandlung spaltbaren Materials bzw. zur Verbesserung eines Herstellungsprozesses eines reinen Spaltelements, wie die Gewinnung von Plutonium aus einer Lösung bekannt, bei welchem durch Zugabe von Ameisensäure Plutonium in einen Wertigkeitszustand nicht größer als +4 überführt und freie Salpetersäure, die in störenden Konzentrationen vorliegt, entfernt werden soll. Auch hier wird, wie bei Healy das Reduktionsmittel zu der Salpetersäure enthaltenden Lösung zugegeben. Als Reaktionsgleichung wird angegeben

2 HNO₃ ' 3 HCOOH -> 2 NO + 3 CO₂ + 4 H₂O.

Die Nachteile dieses Verfahrens sind wie bei Healy die Entstehung gefährlicher, nitroser Gase, eine verbleibende Restkonzentration von HNO₃ in der behandelten Lösung, die die Plutonium-Gewinnung nicht stört, und die Gefahr, daß radioaktive Stoffe oder radioaktive Aerosole aus der Flüssigkeit entweichen. Weiterhin entstehen bei den genannten Verfahren unter Umständen durch die Abnahme der Säurekonzentration oder durch die Zersetzung bestimmter Nitrate Niederschläge, die sich an den Reaktionsgefäß-Wandungen absetzen und sich nur schwer wieder entfernen lassen. Außerdem bilden die ausgetriebenen, höheren Stickoxide bei ihrer Absorption in Wasser verdünnte, kontaminierte Salpetersäure und damit unter Umständen neuen radioaktiven Abfall.

Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, Salpetersäure und/oder Nitrat- und Nitrit-Ionen möglichst weitgehend und gefahrlos aus wäßrigen Abfall-Lösungen zu entfernen.

Die Lösung dieser Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch erreicht, daß die wäßrige Abfall-Lösung in eine erhitzte, vorzugsweise zum Sieden gebrachte, 98%ige Ameisensäure kontrolliert eingespeist wird, wobei die 98 %ige Ameisensäure mindestens im doppelten Mol-Verhältnis oder meh:, bezogen auf die Wasserstoff-Ionenkonzentration der Salpetersäure hakigen Abfall-Lösung, angewendet wird. Die bei der Reaktion einer radioaktives Jod enthaltenden Abfall-Losung ⁶S mit dem Reduktionsmittel entstehenden, von höheren Stickoxiden freien Abgase werden vor ihrer Ableitung in die Umgebungsluft durch ein Filter geleitet.

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Die mit der Erfindung erzielten Vorteile bestehen insbesondere darin, daß bei der Behandlung inaktiver, industrieller oder gewerblicher Abwässer, die Salpetersäure, Nitrate und Nitrite enthalten, die teure Neutralisierung und damit die starke Erhöhung des Salzgehalts im Abwasser vermieden und eine Verdünnung auf unschädliche Nitrat-Konzentrationen im Hinblick auf die durch die Trinkwassergewinnung geforderte Reinhaltung der Gewässer überflüssig wird. Außerdem entstehen bei der Entfernung der Salpetersäure, der Nitrat- und Nitrit-Ionen keine höheren Stickoxide, sondern außer Kohlendioxid Lachgas (N₂O) und nur geringe Mengen von NO und N₂, z. B.

CO_a 78 Volumprozent

N₂O 16 Volumprozent

NO 5 Volumprozent

N₂ 1 Volumprozent

Hierbei entsteht der größte Teil des NO erst gegen Ende der Behandlung. Die Gaszusammensetzung ist unabhängig von der Säurekonzentration in der Ausgangslösung.

Die Reaktion der Salpetersäure mit der vorgelegten Ameisensäure wird in reduzierendem Medium durchgeführt, d. h. die Abfall-Lösung kann bei diskontinuierlichem Verfahren in die vorgelegte 98 %ige Ameisensäure eingebracht werden oder mit einem kleinen Überschuß an Ameisensäure beim kontinuierlichen Prozeß aufrecht erhalten werden. Die Reaktion ist exotherm und verläuft sehr rasch, hauptsächlich nach folgender Gleichung:

2 HNO₃ + 4 HCOOH = N₂O -f- 4 CO₂ + 5 H₂O

Im Abwasser vorhandene Schwermetall-Ionen beschleunigen die Reaktion, so daß die Induktionszeit, das ist die Zeitspanne zwischen Beginn des Einführens des Abwassers in die auf 100 C erhitzte Ameisensäure und Beginn der Reaktion, nur einige Sekunden dauert. Dies ist besonders dann von Vorteil, wenn aus radioaktiven Abwässern Salpetersäure, Nitrat- und Nitrit-Ionen entfernt werden, wobei alle Risiken vermieden werden müssen und die Reaktion leicht zu steuern und leicht zu kontrollieren sein muß. Bei den bisher bekannten Methoden, radioaktive Abwasser mit Formaldehyd-Lösung oder mit Zucker-Lösung zu behandeln, betrug die Induktionszeit 4 bis etwa 10 Minuten. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens bestchi in der Unabhängigkeit der Zusammensetzung des Abgasgemisches vom pH-Wert der zu behandelnden radioaktiven Abfaü-Lösung. Die vorgelegte Menge Ameisensäure richtet sich nach der Säurekonzentration des Abwassers. Ein Durchidien der Abgase durch Waschkolonnen zur Reinigung ist überflüssig, das Passieren eines Filters z. B. eines Jodfilters, nur dann angebracht, wenn radioaktives Jod im Abwasser vorhanden ist oder während der Reaktion aus Verbindungen freigesetzt wurde. Außerdem wird kein neuer radioaktiver Abfall erzeugt, wie dies bei der Rückgewinnung von Salpetersäure unter Umständen geschieht.

Die Dosierzeit hat zumindest im Bereich zwischen einer und 4 Stunden für 1000 ml Abwasser keinen Einfluß auf die Effektivität des Verfahrens. Ein weiteres Erhitzen des Reaktionsgemisches auf Siedetemperatur unmittelbar anschließend an die Dosierung des Abwassers in die Ameisensäure ist überflüssig, da, wie die Untersuchungen gezeigt haben, sich in der ersten Stunde Erhitzen nach der Dosierung nur noch 1 % des Gesamtvolumens an Abgasen entwickelt hat und nach

einer weiteren Stunde nur noch 0,5%. Im Gegensatz zu den bisher bekannten Verfahren hat beim vorliegenden erfindungsgemäßen Verfahren diese Nacherhitzung fast keinen Einfluß auf die Effektivität. Diese ist sehr hoch und wird in verhältnismäßig kurzer Zeit erreicht. Es ist also auch eine Zeitersparnis gegenüber den alten Verfahren zu verzeichnen, obwohl die gesamte in der Abfall-Lösung vorhandene Salpetersäure und ein Teil der Nitrate, insbesondere die der mehrwertigen Kationen, (Ausnahme: Alkali- und Erdalkali-Nitrate) zersetzt werden. Gleichzeitig werden viele Kationen zu niedrigeren Wertigkeitsstufen reduziert. Edelmetallionen sogar bis zum metallischen Zustand, sowie die Bildung von RuO₄ verhindert oder diese Verbindung reduziert, so daß in den Abgasen kein flüchtiges RuO₄ feststellbar ist. Der sich bei der Reaktion bildende feinkörnige Niederschlag (maximale Korngröße etwa 0,05 mm) führt nicht zu schwer entfernbaren Ablagerungen an den Gefäßwänden.

Bei Vorhandensein von Kationtensiden, Aniontensiden oder nichtionogenen Tensiden bis zu Konzentrationen von 1 g/l oder bei Gegenwart von Kohlenwasserstoffen, Butylphosphorsäuren oder Tributylphosphat im Abwasser ist kein Schäumen zu beobachten, ein Zusatz von Antischaummittel überflüssig, eventuell sogar störend.

Die H⁺-lonenkonzentrationen der Prciukt-Lösungen nach der Dosierung sind sehr niedrig, die Untersuchungen erbrachten pH-Werte zwischen 1,5 und 5,0. Die Produkt-Lösungen lassen sich mit dem feinkörni- 3" gen Niederschlag gut und leicht fördern.

Bei der Anwendung von 98%iger Ameisensäure wird das Reaktionsgemisch durch Wasser praktisch nicht verdünnt (es entsteht nur Reaktionswasser), wie dies bei Anwendung von Formaldehyd- oder Zuckerlösungen geschieht. Außerdem treten bei der Reduktion mit Formaldehyd zwei Reduktionsstufen, mit Zucker eine ganze Reihe solcher Reduktionsstufen, jedoch mit Ameisensäure nur eine auf. Die Arbeitsweise mit Ameisensäure (Reduktionsmittellösung wird vorgelegt) ist bei Anwendung von Formladehyd- oder Zuckerlösungen deshalb nicht durchführbar, weil der dabei zurückbleibende, unvermeidliche Überschuß an Reduktionsmittel bei der später durchzuführenden Glasschmelze zu Explosionen führt.

Bei der Weiterbehandlung kommt es zu keinen explosionsartig auftretenden Zersetzungserscheinungen. Dies bedeutet, daß das erfindungsgemäße Verfahren betriebssicherer arbeitet als die bisher bekannten. Die Apparatur ist kompakt, raumsparend und eirfach. Waschkolonnen usw. werden nicht benötigt.

Bei der Fixierung des aus den Produktlösungen erhaltenen Rückstands in Glas wird keine flüchtige Ruthenium-Verbindung festgestellt.

Daß das erfindungsgemäße Verfahren mit gutem Erfolg auch kontinuierlich arbeitet, zeigt eines der nun folgenden Beispiele.

Beispiel 1

1000 ml einer synthetischen Modell-Lösung wurden in einer Dosierzeit von 4 Stunden in 375 ml 98%iger Ameisensäure eingebracht. Die Modell-Lösung hatte folgende Zusammensetzung:

HNO₃ 4 Mol

Fe(NO₃);, 0,2 Mol

Cr(NO₃J₃ 0,05 Mol

Ni(NO₃)₂ 0,05MoI

A1(NO₃)₃ 0,05 Moi

Ca(NOa)₂ °>⁰¹ MoI.

Da für technische Zwecke hergestellte Salze verwendet wurden, wurde die Wasserstoff-Ionen-Konzentration und der Stickstoffgehalt vor der Behandlung durch Analyse bestimmt.

HMonen 5 Mol

N (69 mg N/ml) 4,92 Mol

Nach der Reaktionszeit erhielt man 1080 ml Lösung mit 4,5 mg N/ml, d. h. 93% der Gesamt-Nitrat-Ionen-Konzentration wurde zerstört. Die Produkt-Lösung hatten einen pH-Wert von 3,5 (es wurde also die gesamte Salpetersäure zerstört) und enthielt einen feinkörnigen, braunen Niederschlag. Die Volumenabnahme bezogen auf die Summe der Reaktionslösungen betrug 21,5 Volumprozent. Während der Reaktion entwickelten sich etwa 300 I Abgase.

Beispiel 2

1000 ml einer radioaktiven Abfall-Lösung, die bei der Dekontamination von Geräten anfiel, mit der Zusammensetzung

H⁺ (als HNO₃ vorgelegen) 1,4 Mol

N (26 mg N/ml) 1,86 Mol

Arkopal N-130 (nichtionogenes

Tensid) 1 mg/ml

Trockenrückstand (getrocknet

bei 105 C) 27,7 mg/ml

α-Aktivität 3 ·10 ³ μ Ci/ml

/^-Aktivität 1,7 · ΙΟ-³ μ Ci/ml

wui den innerhalb 4 Stunden in 107 ml 98%ige Ameisensäure gebracht. Das Volumen der Produkt-Lösung betrug 1060 ml (Volumenabnahme 4,2%), enthielt 0,63 mg N/ml und wies einen pH-Wert von 2,5 auf. Es wurden also 97,5% NO₃- zerstört, wobei sich 85 I Abgase entwickelten. Ein durch die Anwesenheit von Arkopal befürchtetes Schäumen trat nicht auf. In den Abgasen wurden keine flüchtigen Radionuklide festgestellt.

Beispiel 3

1000 ml einer inaktiven Modell-Lösung in einer Zusammensetzung, wie sie als hochaktive Abfall-Lösung aus dem Purex-Prozeß bei der Wiederaufarbeitung Destial'.l^r Kernbrennstoffe anfällt, wurde entsprechend behandei: und innerhalb 4 Stunden in 362 ml 98 %ige Ameisensäure eingebracht. Die Lösung hatte folgende Zusammensetzung:

HNO₃ 4,00 Mol

Na 23,00 g/l

Rb 0,92 g/l

Cs 5,45 g/l

Sr 2,23 g/l

Ba 2,72 g/l

Y 1,15 g/l

La 18,55 g/l

Ce 3,77 g/l

Pr 1,35 g/l

Nd 5,20 g/l

U, als UO₂(NOa)₂ ³-68 g/l

Zr 8,92 g/l

Te, als Te₂O₃(OH)NO₃ 1,09 g/l

Cr 0,02 g/l

Mo, als Na₂MoO₄ 6,69 g/l

Mn, als Ersatz für Tc 2,40 g/l

60

7 8

Ic 0,10 g/l N/ml und einem pH-Wert von 2,8. Dies bedeutet, daß

Ni 0,01 g/l die Reduktion der Dosierungszeit auf eine Stunde

Ru, als RuNO(NO₃)₃ 3,09 g/l keinen Einfluß auf die Effektivität des Verfahrens hatte.

Rh " 0,84 g/l . .

₅ Beispie! 5

Bei der Zusammenstellung der Lösung wurden die ,»,,,, ■ , . , -,

Kationen als Nitrate zugegeben. Die Analyse der ^Eme Modell-Losung mit der gleichen Zusammen-

Modell-Lösung vor der Behandlung ergab f^ ^Wle '" *^elsP]^d ' ^wurde '" kontinuierliche.

Arbeitsweise behandelt. Hierzu wurde 1 I einer schor

H * 4,75 Mol behandelten Lösung im Reaktionsgefäß vorgelegt und

N/ml (davon 65% als HNO₃) 85,5 mg ₁₀ auf Siedetemperatur erhitzt. Die beiden Reaktions-

Nach der Reaktion erhielt man 1060 ml Produkt- teilnehmer wurden auf etwa 98"C erhitzt und über eine Lösung (Volumenabnahme 22,2%) mit 22 mg N/ml M'schstrecke in das Reaktionsgefaß .η die siedende (davon 0,1 mg N/ml als NH₄^) und einem pH-Wert ^Los"ⁿ8 geleitet deren Fh.ssigkeits-N.veau durch Vervon 2,8. Es wurden also 72,8 % NO, zerstört, d. h. die Wendung eines Siphons auf 1 I im ReaktionsgefalJ gegesamte Salpetersäure und 26% der aus den Salzen ¹S halten wurde. Die Dos.erungsrate betrug hierbei fui herrührenden NO, -Ionen. Die Nitrate der Alkali- und ^die Modell-Losung 8,34 ml/min und fur die Ameisen-Erdalkalimetalle wurden nicht zersetzt. Die Bildung saure 3,13 ml/min. Auf diese Weise wurden innerhalt von NH₄- wurde nur bei Modell-Lösungen beob- ™ⁿ,^{6 Stunden} ] ' Modell-Losung behandelt Die achtet, die Edelmetalle enthielten. Es bildete sich ein Reaktionspartner (es wurde mit einem Überschuß vor körniger Niederschlag (32 mg/ml) mit einer maximalen ²⁰ 2% Ameisensäure gearbeitet) wurden so eingeleitet. Korngröße von 0,04 mm. Die Produkt-Lösung ließ daß ihre Verweilzeit im Reakt.onsgefaß etwa 2 Stunden sich gut fördern. Es bildeten sich 287 I Abgase (bei ^bet™ß· N«* 6 Stunden wurde: die: Zufuhr abgestellt -,,η u \ und der Versuch aogebrochen. Die Flussigkeitsmengeii 760 mm Hg). . „ . . ^b ...„ , „. , ^b , ,.

, aus dem Reaktionsgefaß, aus dem Siphon und die aus

Beispiel 4 ₂₅ ^_ιε5εΐτ1 ausgetretene Menge wurden miteinander ver-

Wie Beispiel !,jedoch wurde die Dosierungszeit auf mischt und untersucht. Die Produkt-Lösung wies einen

eine Stunde beschränkt und anschließend die Lösung pH-Wert von 2,0 auf, der Stickstoffgehalt betrug

eine weitere Stunde auf 100 C gehalten. Danach hatte 5,1 mg N/ml. Dies bedeutet eine Zerstörung dei

die Produkt-Lösung einen Stickstoff-Gehalt von 4,8 mg NO₃ -Ionen von etwa 93 %.

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Claims (1)

1. Nitriten, die letzteren mit einem Überschuß an Harn-Patentanspruch· stoff zuvor entfernt werden müssen Weiterhin wird

   dort vermeikt, daß Nitrite und Nitrate durch katho-

   Verfahren zum Entfernen von Salpetersäure dische Reduktion zerstört werden können Hierbei und/oder Nitrat- und Nitritionen aus wäßrigen 5 müßte aber die Bildung von Ammoniak mit Sicherne.t Abfall-Lösungen, insbesondere aus mittel- und vermieden werden können da^ dessen Entstehung im hochradioaktiven Lösungen, bei welchem die Ab- Hinblick auf eine direkte Abführung der Abgase in die fall-Lösungen mit Ameisensäure als Reduktions- Umgebungsluft untragbar wäre. Dann aber wurde das mittel behandelt werden, dadurch gekenn- Verfahren selbst zu kostenaufwendig werden,
   zeichnet, daß die wäßrige Abfali-Lösung in io Für radioaktive Abwasser, wie z. B. fur solche, die eine erhitzte, vorzugsweise zum Sieden gebrachte, aus Anlagen zur Wiederaufbereitung von bestrahlten 98 %ige Ameisensäure kontrolliert eingespeist wird, Kernbrennstoffen stammen, genügen solche Behandwobei die 98%ige Ameisensäure mindestens im lungsverfahren nicht, da die Konzentration der Raoiodoppelten Mol-Verhältnis, bezogen auf die Wasser- nuklide in diesen Abwässern zu hoch ist und somit stoff-Ionenkonzentration der salpetersäurehaltigen 15 beispielsweise eine Ableitung in Oberflachengewasser Abfall-Lösung, angewendet wird. nach Neutralisation und Klärung unzulässig ist. Radio

   aktive Abwässer müssen dekontaminiert und/oder in ihren Volumen soweit wie möglich und wirtschaften

   vertretbar reduziert werden, z. B. durch Verdampfung,

   20 und anschließend in eine feste, durch Wasser oder durch wäßrige Salzlösungen bezüglich Radioaktivität möglichst nicht auslaugbare Form gebracht werden,

   Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entfernen so daß die Abfall-Lösungen ohne die Gefahr des Einvon Salpetersäure und/oder Nitrat- und Nitrit-Ionen dringens gefährlicher Radionuklide in den Biocyklus aus wäßrigen Abfall-Lösungen, bei welchem die Ab- *5 endgültig beseitigt und langfristig gelagert werden fall-Lösungen mit Ameisensäure behandelt werden. können. Die Neutralisation der sauren Abwässer mit

   Industrielle und gewerbliche Abwasser, die Salpeter- anorganischen Laugen, wie z. B. Natronlauge, vor säure, salpetrige Säure oder deren Salze in schädlichen dem Einengen durch Verdampfen ist teuer und zieht Konzentrationen enthalten, dürfen nicht ohne weiteres eine starke Vermehrung des Salzgehalts und damit in als Vorfluter dienc.de Bäche, Flüsse oder sonstige 30 des Trockenrückstands im Verdampferkonzentrat Oberflächengewässer, insbesondere in solche, die zur nach sich und führt unter Umständen zu ejner Ver-Trinkwassergewinnung herangezogen werden, einge- nngerung der Effektivität eines Verdampfers bezüglich leitet werden. Z. B. werden 10 bis 20 mg/1 Stickstoff Einengung und Dekontamination. Mittel- und hoch- oder mehr als Nitrat im Trinkwasser (das sind zwischen aktive Abwässer, z. B. Verdampferkonzentrate, werden 40 und 90 mg/1 Nitrat oder etwa 10³M Nitrat-Lösung) 35 zur Zeit sprühgetrocknet und danach mit Rohstoffen, als Ursache der Methämoglobinämie bei Säuglingen die zur Glasherstellung dienen, gemischt und geschmolangesehen. Ferner sind Säurekonzentrationen bis zu zen. Hierbei entstehen bei den verhältnismäßig hohen einem pH-Wert von etwa 4,8 für Karpfen tödlich, 400 Temperaturen der Glasschmelzen durch Zersetzung bis 2000 mg/1 NaNO₂ die Tödlichkeitsgrenze für Grund- eines Teils der Nitrate Abgase, die höhere Stickoxide linge und 10 mg/1 Salpetersäure schädlich für das 40 wie N₂O₃, NO₂ und N₂O₄ enthalten und flüchtige Wachstum der Keimwurzeln mancher Pflanzen. Radionuklide und/oder flüchtige Verbindungen von HNO₃-, HNO₂-, Nitrat- oder Nitrithaltige Abwässer Radionukliden, beispielsweise RuO₄, mit sich führen, fallen'an bei Metall-Beizereien, Salpetersäure-Fabriken Um die Nachteile dieser Verfahren zu umgehen, wurde (Kühlwasser), Sprengstoff-Fabriken, bei der Fabrika- versucht, den Gehalt an Salpetersäure, Nitrat- und tion organischer Farbstoffe, bei der Fabrikation von 45 Nitrit-Ionen im Abwasser vor der Sprühtrocknung da-Pflan^enschutzmitteln oder bei der Wiederaufarbei- durch zu reduzieren, daß die betreffenden Stoffe zutung von bestrahlten Kernbrennstoffen usw. nächst in höhere Stickoxide überführt und in dieser

   Die bisher verwendeten Behandlungsverfahren für Form aus dem Abwasser ausgetrieben wurden und inaktive Abwasser beschränkten sich meist auf Neutra- darauf zur Wiedergewinnung von Salpetersäure verlisation, Klärung und Verdünnung [F. Meinck, H. 50 wertet wurden. Nach dieser Methode werden wäßrige Stooff, H. Kohlschütter: »Industrie-Abwässer«, Formaldehyd-Lösung oder wäßrige Zuckerlösungen in G. Fischer Verlag, Stuttgart (I960)]. Neutralisiert das Abwasser eingebracht und dieses daraufhin erhitzt wurde z. B. mit Kalkmilch, mit Staubkalk oder durch (USA.-Patentschrift 31 58 577).
   Überleiten des Abwassers über mit Karbonatgesteinen Diese Methode besitzt einige Nachteile. Im Falle

   versehene Rieselkörper. Teilweise wurden die sauren 55 der Anwendung von Formaldehyd-Lösungen ist die Abwasser auch mit Kupferabfällen zusammengebracht, Reaktion schwierig unter Kontrolle zu halten, es tritt um hieraus Kupfersalze zu gewinnen oder die Salpeter- Schaumbildung auf und es ist mit der Polymerisation säure wurde aus einem Abfall-Gemisch aus Schwefel- des Formaldehyds zu rechnen. Im Falte der Anwensäure und Salpetersäure mit einem Dampf-Luftge- dung von Zuckerlösungen tritt ebenfalls Schäumen auf misch ausgeblasen. Möglichkeiten der Nitritentfernung ⁶° und es kann bei einem Überschuß von Zucker beim wurden in R. Weiner »Die Abwasser in der Metall- Erhitzen des Trockenrückstands zur Explosion fühindustrie«, 3. Aufl., 1965, E.G. Leuze Verlag, Saulgau/ ren. T. V. Healy beschreibt sehr ausführlich die Württ., S. 180 und 181, erwähnt. Hierbei sollen die Reaktionen von Salpetersäure mit Formaldehyd und Nitrite mit Harnstoff oiler auch anderen Reduktions- mit Ameisensäure, sowohl von der Theorie als auch mitteln im schwach sauren Bereich zerstört werden. ⁶5 von der Praxis her [Journal of applied Chemistry, Harnstoff ist jedoch für die Entfernung von Nitraten Vol. 8, (September 1958), S. 553 bis 561]. Der Autor nicht anwendbar. Aus der analytischen Chemie her ist gibt für die Reaktion der Salpetersäure mit Ameisenbekannt, daß zum Nachweis von Nitraten neben säure folgende Gleichungen an