DE267445C

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Publication number: DE267445C
Application number: DENDAT267445D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

'/ - JV* 267445 KLASSE 12 o. GRUPPE 16.,

FARBENFABRIKEN vorm. FRIEDR. BAYER & CO. in LEVERKUSEN b. CÖLN.

Es wurde gefunden, daß beim Behandeln von Acylverbindungen der p-Diaminoanthrachinone in indifferenten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln mit Salpetersäure zweckmäßig in der Wärme eine Nitrogruppe in o-Stellung zu einer Aminogrup'pe eintritt, ohne daß eine Nitrierung der Seitenkette oder eine Abspaltung der Acylreste stattfindet.

Das Verfahren der Nitrierung in indifferenten Verdünnungsmitteln bietet gegenüber dem der Nitrierung in unverdünnter konzentrierter Salpetersäure mehrfache Vorzüge, von denen nur die Vermeidung des sonst erforderlichen großen Überschusses an Salpetersäure sowie die Verwendbarkeit der wohlfeileren wasserhaltigen Säure genannt seien.

Beispiel 1.

10 Teile 1 · 4-Dibenzoyldiaminoanthrachinon werden in 50 Teilen Nitrobenzol suspendiert und unter Rühren bei 90 ° während mehrerer Stunden 12,5 Teile Salpetersäure von 42,5⁰Be. zugegeben. Nach dem Eintragen der Salpetersäure wird die dickgewordene Schmelze bei 90 bis 95 ° noch einige Stunden weiter gerührt und nach dem Abkühlen das kristallisierte Reaktionsprodukt von der Mutterlauge getrennt, gewaschen und getrocknet. Man erhält in fast theoretischer Ausbeute 2-Nitro-ι · 4-dibenzoyldiaminoanthrachinon in orangefarbenen feinen Nadeln, die sich mit gleicher Farbe in organischen Mitteln auflösen. Die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist schwach und stumpf blutrot gefärbt. Erwärmt man die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure auf 90°, so tritt unter Abspaltung der Acylgruppen Bildung von 2-Nitroi · 4-diaminoanthrachinon ein. Auf Zusatz von wenig Wasser scheidet sich das Sulfat dieses Körpers in orangeroten Kristallen aus. Durch Behandeln mit Wasser wird die freie Nitroaminoverbindung als ultramarinblaue Paste erhalten. Nach dem Trocknen und Umkristallisieren aus organischen Lösungsmitteln erhält man grünblaue Nadeln, die sich fast farblos in konzentrierter Schwefelsäure lösen. Auf Zusatz von Borsäure färbt sich die Lösung bei gelindem Erwärmen kräftig kornblumenblau und zeigt dann charakteristische Absorptionslinien im roten, gelben und grünen Teil des Spektrums. Die Lösung in Schwefelsäure wird auf Zusatz von Formaldehyd grünblau. Durch Reduktionsmittel wird 2-Nitro-i · 4-diaminoanthrachinon in ι · 2 · 4-Triaminoanthrachinon übergeführt, wodurch seine Konstitution bewiesen wird.

Beispiel 2.

10 Teile 1 · 4-Diaminoanthrachinonurethan werden in 30 Teilen Nitrobenzol suspendiert, worauf man unter Umrühren bei 90 ° während mehrerer Stunden 12,5 Teile Salpetersäure von 42,5° Be. zulaufen läßt. Die Substanz geht langsam in Lösung. Man läßt noch einige Stunden bei 90 bis 95 ° weiter rühren und saugt nach dem Erkalten das auskristallisierte 2-Nitro-i · 4-diaminoanthrachinonurethan ab. Nach dem Waschen und Trocknen erhält man

derbe, tief orangerot gefärbte glänzende Kristalle. Beim Umkristallisieren aus organischen Lösungsmitteln bekommt man orangebis scharlachrot gefärbte Prismen, die sich anfangs gelb, später stumpf orangerot in Schwefelsäure lösen. Beim Erwärmen mit 90-prozentiger Schwefelsäure auf 90⁰ bildet sich das im Beispiel 1 beschriebene 2-Nitro-i · 4-diaminoanthrachinon.

In analoger Weise erhält man aus dem Urethan des 1 · 4 · 5 · 8-Tetraaminoanthrachinons einen ß-Nitrokörper, der aus Pyridin, in welchem er sich mit kirschroter Farbe löst, in blauvioletten Nadeln kristallisiert und beim Erwärmen mit konzentrierter Schwefelsäure unter Zusatz von Borsäure eine lebhaft grünblaue Lösung mit charakteristischem Spektrum gibt. Durch Verseifung liefert er Mononitrotetraaminoanthrachinon.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von ß-Nitroverbindungen der Acyl-p-diaminoanthrachinone, darin bestehend, daß man acylierte p-Diaminoanthrachinone in indifferenten Verdünnungsmitteln mit wasserhaltiger Salpetersäure bei Temperaturen oberhalb 25° behandelt.