DE2658424B2

DE2658424B2 - Kaltdauerwellmittel

Info

Publication number: DE2658424B2
Application number: DE2658424A
Authority: DE
Inventors: Kikuo Tokio Shiba
Original assignee: Nippon Rikagaku Yakuhin Co Ltd; Yamanouchi Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Nippon Rikagaku Yakuhin Co Ltd; Yamanouchi Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1976-08-19
Filing date: 1976-12-23
Publication date: 1978-07-27
Also published as: US4153681A; JPS5539524B2; GB1583211A; DE2658424A1; DE2658424C3; FR2361864A1; FR2361864B1; JPS5332131A

Description

Die weit verbreitete Kaltwellflüssigkeit enthält Thioglykolsäure oder deren Salze als Hauptbestandteil. Diese Flüssigkeit hat den Nachteil, daß sie auf Haare zu stark wirkt und sich somit, je nach der ungenügenden Reinheit der Thioglykolsäure oder ihrer Salze und der Konzentration des Bestandteiles in der Flüssigkeit, verfärbte, zerrissene, ausgefallene oder splissige Haare bilden können. Es ist auch bekannt, daß sie Hautschäden, z. B. Hautausschlag, Verbrennung, Verfärbung usw. verursachen kann. Bei der Kalt-Dauerwelle wird das alkalifrei gewaschene Haar mit Dauerwellwasser (8%ige Ammoniumthioglykolatlösung von pH 9,5) behandelt und leicht auf Holz gewickelt. Etwa 6—10 Minuten nach dem Auftragen des »Dauerwellwassers« wird in fließendem Wasser abgespült und mit 0,6%iger Wasserstoffperoxidlösung bei pH 5 durchtränkt. Nach den Angaben in der kanadischen Patentschrift 4 65 446 kann die Anwendung von Oxidationsmitteln unterbleiben, wenn man dem Ammoniumthioglykolat Spuren (100—700 Teile auf 1 Million) von Manganchlorid beimischt, das katalytisch eine Oxidation mit Hilfe von Luftsauerstoff bewirkt. Nach den Angaben in der US-PS 27 80 579 kann man anstelle des H2O2 auch eine Mischung aus 1 g Dehydroascorbinsäure, 8,3 g Na2HPO4 und 1,2 g wasserfreier Citronensäure verwenden, die man in so viel Wasser auflöst, bis sich dH 7.0 einstellt. In der US-PS 30 39 934 ist ein Kalt-Dauerwellmittel auf Basis von Monoäthanolamin thioglykol beschrieben.

Seit kurzem wird eine Kaltwellflüssigkeit verwendet welche eine schwefelhaltige Aminosäure, Cystein anstelle der nachteiligen Thioglykolsäure oder derer Salze als Hauptbestandteil enthält.

Cystein ist ein Bestandteil des menschlichen Körpers besonders der Haare, und hat eine milde Wirkung au! Haare und Haut, so daß Schäden, wie bei dei Verwendung von Thioglykolsäure, nicht auftreten. Die Cystein als Hauptbestandteil enthaltende Kaltwellflüssigkeit verliert allmählich den Welleffekt, weil Cysteir leicht oxidiert und deshalb unbeständig ist, so daß die reduzierende Fähigkeit während der Aufbewahrung auffallend geringer wird. Außerdem werden die ir Wasser unlöslichen Kristalle von Cystin, d. h. eir Oxidationsprodukt von Cystein, bei der Dauerwellenbehandlung abgeschieden und haften an den Haaren, dei Kopfhaut, den Kämmen usw. Die Kristalle geben derr Menschen ein unangenehmes Gefühl und können mil Wasser nicht leicht ausgewaschen werden. Dahei besteht der Nachteil, daß eine lange Zeit zum Auswaschen nötig ist, um dem Haar ein schönes Aussehen zu geben.

In »Preprints of Scientific Papers« des 5. Kongresses der IFSCC, 12. bis 17. Mai 1968, ist ein Vortragstext mil dem Titel »Neue antiseborrheische Substanzen, ihre Anwendung in der Kosmetik«, wiedergegeben, bei dem S-substituierte Cysteine Verwendung finden. Niedrige

jo Alkylester des Cysteins werden dort nicht beschrieben und es ist auch die Verwendung von S-substituierten Cysteinen als Kaltdauerwellmittel nicht beschrieben oder nahegelegt worden.

In der FR-PS 13 75 958, die der GB-PS 10 02 88S entspricht, ist die Verwendung des N-Alkanoylcysteins als Kaltdauerwellmittel beschrieben. Gegenüber diesen bekannten Kaltdauerwellmitteln liefert das Kaltdauerwellmittel der vorliegenden Erfindung nicht zu erwartende Effekte, die durch die noch zu beschreibenden Vergleichsuntersuchungen nachgewiesen werden.

Es wurde festgestellt, daß die Nachteile des Cysteins vermieden werden können, indem man einen niederen Alkylester von Cystein und vorzugsweise dessen Salze der Formel:

HS-CH₂-CH-COOR

NH₂ · M

5n worin R eine niedere Alkylgruppe, z. B. Methyl, Äthyl Propyl usw. und M eine Mineralsäure, z. B. Salzsäure Schwefelsäure, Salpetersäure usw. bedeutet, als einer Hauptbestandteil der Dauerwellflüssigkeit verwendet.

Erfindungsgegenstand ist daher ein Kaltdauerwell mittel auf der Basis einer wäßrigen Lösung eine! Cystein-Derivats, welche gegebenenfalls ein Durchdrin gungsmittel, ein haarschonendes Mittel, einen Stabilisa tor, ein Netzmittel, ein Viskositätserhöhungsmittel, eir Parfüm, ein Färbemittel oder ein Emulgier- odei Dispergiermittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daf. das Cystein-Derivat ein niederer Alkylester dei Cysteins bzw. dessen Salz ist und daß die Lösung einer pH-Wert von 6,0 bis 10,0 aufweist. Als Ester ist dei Methylester bevorzugt.

Die genannten Ester bzw. die genannten Estersalzs haben eine milde Wirkung auf Haare und Haut wie da: Cystein und sind bei langer Aufbewahrung stabil. Si« scheiden keine Kristalle ab, die bei der Verwendung de:

Cysteins festgestellt werden und geben den Haaren den natürlichen Glanz und die elastische und natürliche Welle.

Die erfindungsgemäße Dauerwellflüssigkeit wird beim pH-Wert von 6,0 bis 10,0, vorzugsweise 6,5 bis 7,5 verwendet. Die gewöhnliche Dauerwellflüssigkeit hat keinen Effekt beim pH-Wert von 6,0 bis 7,0 und wird daher beim alkalischen pH-Wert von 8 bis 10 verwendet. Dagegen wird die erfindungsgemäße Dauerwellflüssigkeit im Bereich der neutralen oder schwach sauren pH-Werte bevorzugt verwendet. Die Oberfläche der menschlichen Haut zeigt im allgemeinen schwach saure pH-Werte, so daß die Verwendung des erfindungsgemäßen Dauerwellmittels beim vorstehend genannten pH-Bereich die Haut nicht reizt und somit keine Bedenken wegen Hautschädigung bestehen.

Die erfindungsgemäßen Dauerwellflüssigkeiten werden als eine 3- bis lOgewichtsprozentige wäßrige Lösung von Alkylester des Cysteins bzw. dessen Salz, z.B. Methylester des Cysteins, hergestellt, wobei sie nötigenfalls mit einer anorganischen oder organischen Base auf den pH-Bereich von 6,0 bis 10,0, vorzugsweise 6,5 bis 7,5 eingestellt werden. Hierfür kommen Ätzalkali, Alkalicarbonat und Ammoniak als brauchbare anorganische Basen und Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Äthylendiamin, Piperidin u. dgl. als brauchbare organische Basen in Frage.

Außerdem können diese Dauerwellflüssigkeiten ein Emulgier- oder Dispergiermittel, z. B. Cholesterin, Ester des höheren Alkohols mit Polyäthylenglykol, Ester der höheren Fettsäuren usw., Durchdringungsmittel, wie z. B. das handelsübliche Gemisch von Paraffinöl, Polyoxyäthylenoleyläther, Sorbitantrioleat und PoIyoxyäthylenglykol-sorbitan-monooleat, Isopropylester der Palmitinsäure und Isopropylester der Myristinsäure; Netzmittel, ζ. Β. Polyäthylenglykol 4000 und Glycerin usw.; Diphenhydraminhydrochlorid (freie internationale

Tabelle I

Kurzbezeichnung für N,N-Dimethyl-2-(diphenylmethoxy)äthylamin, welches gemäß den Angaben in »THE MERCK INDEX«, 8. Auflage, MERCK & Co., Inc., Rahway, N.J., USA, 1968, S.386, rechte Spalte, als Antihistaminikum medizinische Verwendung findet); Viskositätserhöhungsmittel, z. B. Natriumalginat, Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol usw.; Stabilisatoren, ζ. B. Äthylendiamintetraacetat usw., und Parfüm sowie Färbemittel enthalten.

Die erfindungsgemäßen Dauerwellmittel können in jeder beliebigen Form, z. B. im sogenannten Kaltwell-Erwärmungs- und Bügelungssystem, gewerblich und zu Hause, mühelos verwendet werden, da sie vor allem auf die Haare und die Haut mild wirken und nach der Verwendung sehr leicht ausgewaschen werden können.

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiele 1 bis 10

In 100 ml Wasser werden lOgCysteinmethylester-hydrochlorid unter Rühren aufgelöst und mit Natriumcarbonat auf einen pH-Wert, der in Tabelle I gezeigt ist, eingestellt. In dieser wäßrigen Lösung werden die auf Wickler bzw. Meßgerät gerollten bzw. gewellten Haare, die vorher noch nie mit einer Dauerwelle behandelt worden sind, aber vor der Prüfung gründlich gewaschen und getrocknet wurden, bei 25° C 25 Minuten lang imprägniert. Danach werden die Haare mit Wasser gewaschen und getrocknet. Der Zustand der Dauerwelle wird beurteilt.

Vergleichsuntersuchungen zum Nachweis des
erzielten technischen Fortschritts

Zum Vergleich wird die gleiche Behandlung der Haare mit Cystein vorgenommen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt, wobei die Qualität der Dauerwelle mit den meisten + -Zeichen die besten sind.

Beispiel

1 2

pH

5,0 6,0

3
6,5

6,8

5
7,0

Qualität der Dauerwelle
Methylester*)
Cystein

Tabelle I (Fortsetzung)

Beispiel

6 7

pH

7,7 8,5

9,0

9
10,3

10,7

Qualität der Dauerwelle

Methylester*) ++++ +++

Cystein +++ ++++

*) Cysteinmethylester-hydrochlorid

Beispiel 11

In 70 ml Wasser werden 10 g Cysteinmethylester-hydrochlorid aufgelöst und mit 24 g Natriumcarbonat auf

65 den pH-Wert von 6,5 eingestellt. Daraufhin werden 1,8 g eines Durchdringungsmittels (aus 34 Gew.-% Paraffinöl, 8Gew.-% Polyoxyäthylenoleyläther [10 AeO],

6 Gew.-% Sorbitantrioleat, 2 Gew.-% Polyoxyäthylenglykolsorbitanmonooleat und 50 Gew.-% gereinigtem Wasser), 0,7 g Polyäthylenglykol 4000,0,05 g Diphenhydramin-hydrochlorid (freie internationale Kurzbezeichnung für N,N-Dimethyl-2-(diphenylm(!thoxy)äthylamin) und 0,03 g Äthylendiamintetraacetat zugesetzt und unter Rühren gelöst. Nach dem Zusetzen einer geeigneten Menge des Parfüms wird die Lösung mit Wasser auf 100 mil verdünnt und mit 1,5 g Natriumcarbonat auf den pH-Wert von 7,0 eingestellt.

Weitere Vergleichsuntersuchungen zum Nachweis
des erzielten technischen Fortschritts unter

Berücksichtigung der FR-PS 13 75 958 gewellte Haare

mm

-55 mm-

Wellwirkung = 100

Zum Vergleich wird die Probelösung jeweils mit Cystein und N-Acetyl-Cystein, wie in den Beispielen 1 bis 10 der vorliegenden Erfindung, hergestellt und angewendet.

Meßgerät und Bestimmung der Wirkung
der Dauerwelle

Auf dem in.F i g. 1 dargestellten Meßgerät werden zur Probe 20 Haare gebündelt, im Zickzack gewellt und in der Probelösung bei 25°C 25 Minuten lang imprägniert. Danach werden die Haare 15 Minuten mit Wasser gewaschen und auf Filterpapier getrocknet. Die Länge der fünf Wellenberge wird gemessen und der Wert mittels der unten angegebenen Formel zur Berechnung der Wirkung der Dauerwelle bestimmt.

a: Abstand zwischen 1. Nadel und 5. Nadel des Meßgerätes = 24 mm

b: Länge der fünf Wellenberge des gewellten Haares (Entfernung der Berggipfel)

c: Länge der gewellten Haare, wenn gerade ausgestreckt = 64 mm

Die Ergebnisse sind in Tabelle 11 zusammengefaßt, wobei die Wellwirkung der Dauerwelle mit den meisten + -Zeichen die Beste ist.

Genauer:

Wellwirkung

+ 20-30%

+ + 30-40%

+ + + 40-50%

+ + + + 50-60%

+ + + + + 60-70%

Tabelle II Beispiel

	1	2	3
	pH
	5,0	6,0	6,5
Wirkung der Dauerwelle
Methylester*) Cystein N-Acetyl-Cystein	+⁺		+ + !

6,8

5 7,0

Tabelle II (Fortsetzung)

Beispiel

pH

7,7

8,5 8
9,0

9
10,3

10,7

Wirkung der Dauerwelle

Methylester*)

Cystein

N-Acetyl-Cystein

*) Cysteinmethylester-hyclrochlorid. unbestimmt, pH-Wert ist nicht ausreichend hoch

Claims

Patentansprüche:

1. Kaltdauerwellmittel auf der Basis einer wäßrigen Lösung eines Cystein-Derivates, welche gegebenenfalls ein Durchdringungsmittel, ein haarschonendes Mittel, einen Stabilisator, ein Netzmittel, ein Viskositätserhöhungsmittel, ein Parfüm, ein Färbemittel oder ein Emulgier- oder Dispergiermittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Cystcin-Derivat ein niederer Alkylester des Cysteins bzw. dessen Salz ist und daß die Lösung einen pH-Wert von 6,0 bis 10,0 aufweist.

2. Kaltdauerwellmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung einen pH-Wert von 6,5 bis 7,5 aufweist.

3. Kaltdauerwellmittel nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung 3 bis 10 Gewichtsprozent Alkylester des Cysteins bzw. deren Salze enthält.

4. KaltdauerwelJmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es Diphenhydramin-hydrochlorid enthält.

5. Kaltdauerwellmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als Stabilisator Äthylendiamintetraessigsäure enthält.

6. Kaltdauerwellmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es als Dispergiermittel Polyäthylenglykol 4000 enthält.

7. Kaltdauerwellmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 bis 4 Gewichtsprozent Durchdringungsmittel enthält, das aus 34 Gew.-°/o Paraffinöl, 8 Gew.-% Polyoxyäthylenoleyläther (10 AeO), 6 Gew.-°/o Sorbitantrioleat, 2 Gew.-% Polyoxyäthylenglykolsorbitanmonooleat und 50 Gew.-% gereinigtem Wasser besteht.