DE2655725A1 - Halbleiterelement mit einem schutzueberzug - Google Patents
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Description
Halbleiterelement mit einem Schutzüberzug
Die Erfindung betrifft HaIbleiterelemente mit einem Schutzüberzug
zur Kontrolle der aktiven Oberflächenstellen und zum Einstellen der Oberflächenladung.
Die Passivierung und der Schutz von pn-Übergängen, die frei an der
Oberfläche von Halbleiterelementen liegen, ist von dauerndem In-
tresse für die Industrie. Von besonderer Bedeutung ist dies für Leistuhgs-Halbleiterelemente für hohe Spannung, wie z. B. Thyristoren, Dioden u. ä. In solchen Elementen ist die Kontrolle der
Oberflächen te Ilen und der Oberflächen ladung des Halbleiterelementes
außerordentlich wichtig, da dies Üblicherweise die Durchbruchaspannung des Elementes bestimmt, weil solche Hochspannungselemente
durch die Oberfläche begrenzt sind. D. h. ein Oberflächendurchbruch tritt auf, bevor ein solcher Durchbruch durch die Masse dee
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Elementes erfolgt oder der Oberflächen-Leckstrom groß genug wird,
um die Brauchbarkeit des Elementes zu beschränken.
Um die vorbeschriebenen Beschränkungen zu vermeiden, ist es üblich,
die Oberflächenladung, wenn möglich, in einer günstigen
Weise einzustellen und/oder das elektrische Feld an der Oberfläche
durch selektives Konturieren der Oberflächen des Elementes zu verringern. Ein Beispiel für das erstgenannte Verfahren, ist die Anwendung
eines Qflasmaterials zur Passivierung leicht dotierten η-Siliziums In Leistungselementen. Die große negative Ladung
in dem Glas führt zur Verarmung der Oberfläche des Elementes an
Majorltätsträgern» Dieses Passivierungsverfahren dehnt die Verarmungsschicht
nahe der Oberfläche aus, verringert das elektrische
Feld an der Oberfläche und unterdrückt einen Oberflächendurchbruch.
Das größere Verärmungs sohl eh. tvo lumen nahe der Oberfläche schafft
jedoch mehr1 Erzeugirngs-Hekombinations-Zentren zur Erhöhung des
Oberfläehen-Leckstr/omes, was unerwünscht Ist..
Wegen der Anwesenheit, der starken negativen Ladung wird das genannte
SXas ndehit als brauchbar für leicht dotiertes p-S&Izium
angesehen·., Diese Art der Ladungskontrolle ft>
Halbleiterelemente In HochspannuBgsthyristoren Ist daher überhaupt nicht brauchbar.
Im Falle von Hoehspannungs-Thyristoren werden pn-übergänge zwischen leicht dotiertem n~ und p-Silizlum gebildet. Ein Zustand
hoher OberfläLenenladlung» der eine Seite des pn-tiberganges begünstigt,
wttreüe ü&u Burchbxuch auf der anderen Seite begünstigen. In
dieser Art Element Ist es am bestent die Ob.erflächenladung möglichst
gering zn halten»
Eb Ist äa&eF eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung», ein neues
urid; verbessertes Halbleiterelement z;u schaffen, d:as In Hochspannungs-Halbleitetelementen
eingesetzt werden kann unä die Kachteile
der bekannten KäXbleiterelemente nicht aufweist* Dieses.·
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Halbleiterelement soll weiter eine vorausgewählte Menge an Oberflächenladung
aufweisen und ein geeignetes Polymid/Silikon-Copolymer
tragen, das die Einstellung der Oberflächenladung des Elementes gestattet und außerdem als schützender überzug wirkt.
Durch die Erfindung wird ein Körper aus Halbleitermaterial mit mindestens zwei Regionen entgegengesetzten Leitfähigkeitstyps
geschaffen. Zwischen diesen Regionen befindet sich ein pn-übergang, der durch die gegeneinander stoßenden Oberflächen jedes
Paares von Regionen entgegengesetzten Leitfähigkeitstyps gebildet Ist. Ein Endteil mindestens eines pn-überganges liegt an
der Oberfläche des Körpers frei.
Eine Schicht aus einem polymeren Membranmaterial mit variabler
Permeabilität Ist auf einem ausgewählten Oberflächenbereich des Elementes und dem Endteil mindestens eines pn-überganges, der
an der Oberfläche freiliegt, angeordnet. Das polymere Material hat die Ihm Innewohnende Eigenschaft bei den Temperaturen, die
während des normalen Betriebes des Elementes herrschen, für die
Umgebung Im wesentlichen undurchdringlich zu sein. Weiter hat das polymere Material eine ölasübergangstemperatur, bei der es
für eine ausgewählte Gruppe von Oasen bei einer höheren Temperatur
als der beim fiormalbetrleb durchlässig wird.
Ein geeignetes polymeres Material enthält Slloxan und ist ein
Reaktionsprodukt eines slllziumfrelem organischen Diamine, eines
organischen Tetracarbonsäuredlanhydrlds und eines Polysiloxans.
Das Material hat die wiederkehrenden Struktureinheiten der folgenden
Formel:
0
ir
ir
ti C
s ν
Il
ta
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mit 5 bis 50 Mol-# interkondensierter strukturellerEinheiten der
Formel:
worin R ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest, R1 ein einwertiger
Kohlenwasserstoffrest, R'' ein vielwertiger Kohlenwasserstoffrest,
Q ein zweiwertiger siliziümfreier organischer Rest ist, der der Rest eines organischen Diamins ist, χ eine ganze
Zahl mit einem Wert größer als 0 und m und η ganze Zahlen größer als 1 sind, die einander gleich sein können.
Vorzugsweise ist das Material das Reaktionsprodukt von Benzophenontetracarbonsäuredianhydrid
mit Methylendianilin und Bis(?raminopropyl)tetramethyldisiloxan.
Ein bevorzugtes molares Verhältnis von Methylendianilin zu Bis( '(r-aminopropyDtetramethyldisiloxan
beträgt 70:30 und das Ändern der Oberflächenladungen eines Siliziumelementes in einer geeigneten Umgebung wird vorzugsweise
bei einer Temperatur von|45O jf 1000C ausgeführt.
Nachfolgend wird die Erfindung unter Bezugnahme auf die Zeichnung näher erläutert, in deren Figuren 1 und 2 Seitenansichten,
teilweise im Schnitt, eines Halbleiterelementes gemäß der vorliegenden Erfindung dargestellt sind. In Figur 1 ist ein Halbleiterelement
10 mit einem Körper 12 aus Halbleitermaterial gezeigt. Der Körper 12 ist auf geeignete Weise, z. B. durch Polieren
und Läppen der gegenüberliegenden Oberflächen 14 und 16 bis zur Parallelität zubereitet worden. Der Körper 12 weist zwei
oder mehr Regionen entgegengesetzten Leitfähigkeitstyps auf, sowie einen pn-übergang zwischen den aneinanderstoßenden Oberflächen
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- r-
jedes Paares von Regionen entgegengesetzten Leitfähigkeitstyps.
Der Endteil mindestens eines pn-überganges ist in einer Oberfläche des Körpers 12 freigelegt. Der Körper 12 besteht aus
einem geeigneten Halbleitermaterial, wie Silizium, Siliziumcarbid, Germanium, Verbindungen von Elementen der Gruppe II und VI und
Verbindungen von Elementen der Gruppe III und V des Periodensystems der Elemente.
Lediglich zu Beschreibungszwecken wird im folgenden davon ausgegangen,
daß der Körper 12 aus Silizium besteht, fünf Regionen abwechselnd entgegengesetzter Leitfähigkeit aufweist, sowie vier
pn'-übergänge. Ein solches Element 10 kann als Thyristor wirken.
Der Körper 12 weist daher die Regionen 18 und 20 mit p-Leitfähigkeit,
eine Region 19 mit p-Leitfähigkeit und Regionen 22, 24 und 26 mit η-Leitfähigkeit auf. Durch die gegeneinanderstoßenden
Oberflächen der jeweiligen Regionenpaare 18 und 22, 22 und 20, 20 und 24 sowie 20 und 26 mit entgegengesetztem Leitfähigkeitstyp
sind die pn-übergänge 2 8, 30, 32 und 34 gebildet.
Ein Mittel zur Unterstützung der Steuerung des Oberflächenfeldes auf einem solchen gesteuerten Gleichrichter besteht im Konturieren
der Seitenoberfläche 36 nach dem Befestigen eines teilweise
bearbeiteten Körpers 12 auf einem großflächigen Kontakt oder einer Stützelektrode 38 mittels einer Schicht 40 aus geeignetem
ohmtehen Lotmaterial. Elektrische Kontakte 42 und 44 werden an den entsprechenden Regionen 24 und 26 angebracht. Wie
dargestellt führt das Konturieren der Oberfläche 36 zu der bekannten
Doppelkegeloberfläche.
In Figur 2 ist ein Halbleiterelement 50 gezeigt, das zum Steuern
des Oberflächenfeldes eine doppelt positive Kegelkonfiguration aufweist. Alle Teile, die in Figur 2 mit gleichen Bezugszahlen,
wie in Figur 1 versehen sind, sind die gleichen wie dort und sie wirken auch in der gleichen Weise. In der dargestellten Konfiguration
kann das Element 50 als Thyristor wirken.
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■'■»
Unabhängig von dem zur Kontrolle des Oberflächenfeldes angewandten
Verfahren sind ausgewählte Endteile mindestens einiger der pnübergänge
an der Oberfläche des Körpers 12 freigelegt. Es ist daher erforderlich, ein geeignetes Material aufzubringen, um
die freigelegten Endteile der pn-übergänge zu schützen.
Eine Schicht 46 aus einem schützenden Überzugsmaterial ist auf mindestens der Oberfläche 36 und den freigelegten Endteilen mindestens
der pn-übergänge 26 und 30 aufgebracht. Es ist erwünscht, daß das Material der Schicht 46 an der Oberfläche 36 ebenso wie
am Material der Schicht 44 und dem Kontakt 38 sogut als möglich
haftet. Das Material der Schicht 46 muß als ein Material mit variabler Permeabilität wirken, damit es für eine längere Zeit,
die zur Behandlung der ausgewählten Oberflächenbereiche des Elementes
10 mit einem besonderen Gas erforderlich ist, einer erhöhten Temperatur widerstehen kann. Außerdem muß das Material der
Schicht 46 bei der erhöhten Temperatur der Gasbehandlung durchlässig sein, d. h. es muß als Membran wirken und den Durchgang
ausgewählter Gase durch die Schicht 46 zu den Oberflächen des Elementes 10 sowie den Durchgang von der Oberfläche durch die
Schicht 46 gestatten. Außerdem muß das Material der Schicht 46 ausreichend porös bei der erhöhten Temperatur sein, damit andere
gasförmige Produkte durch die Schicht 46 an die Umgebung gelangen können. Nachjdem Abkühlen auf Zimmertemperatur muß das Material
der Schicht 46 gegenüber der Umgebung im wesentlichen undurchlässig
sein und bo eine im wesentlichen hermetische Abdichtung
für die Überzogene Oberfläche schaffen, auf der es angeordnet ist. Das heißt, die Betriebsumgebung wird keine nachteilige Wirkung
auf die Oberflächenladung der überzogenen Oberfläche ausüben.
Ein schützendes Überzugsmaterial, wie z. B. ein Polyimidsilikon*-
copolymer hat sich als ein brauchbares Material erwiesen, wenn es auf mindestens die Oberfläche 36 und die freigelegten Endteile
mindestens der pn-übergänge 28 und 30 aufgebracht ist.
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Das schützende Überzugsmaterial kann auf die Oberfläche 36 als einPolymervorgängetfgelöst in einem geeigneten Lösungsmittel aufgebracht
werden. Beim Erhitzen oder durch Verdampfen bei Zimmertemperatur wird das schützende Überzugsmaterial der Schicht 46
an Ort und Stelle auf der Oberfläche 36 und dem Endteil mindestens
eines pn-überganges polymerisiert. Vorzugsweise wird das Material der Schicht 46 auf den ausgewählten Oberflächenbereich der Oberfläche
36 des Körpers 12 als eine Lösung eines polymeren Zwischenproduktes
aufgebracht. Das Aufbringen des Materials auf mindestens die Oberfläche 36 des Körpers 12 kann durch so geeignete Mittel
wie Sprühen, Spinnen, Bürsten usw. erfolgen. Der Körper 12 mit dem aufgebrachten schützenden Überzugsmaterial wird dann erhitzt,
um das harzartige lösliche Polymerzwischenprodukt zu einem gehärteten festen und selektiv unlöslichen Material umzuwandeln.
Ein schützendes Überzugsmaterial für die Schicht 46 ist vorzugsweise
eines, das im gehärteten Zustand eine gute Haftung zur Oberfläche 36 aufweist. Weiter sollte das Material eine gute
Abriebsbeständigkeit und Beständigkeit gegenüber den chemischen Reagenzien haben, die bei der weiteren Herstellung des Elementes
10 angewendet werden. Schließlich sollte das Material auch eine gute Hitzebeständigkeit haben, da es zur Einstellung und Steuerung
der Oberflächenstellen und der Ladung des Elementes 10 erhöhten Temperaturen ausgesetzt wird. Weiter sollte das Material
der Schicht 46 die ihm innewohnende Eigenschaft aufweisen, während der Wärmebehandlung nicht zu entgasen.
Ein geeignetes Material für die Schicht 46, welches die vorgenannten
Anforderungen erfüllt, ist das Reaktionsprodukt eines
siliziumfreien organischen Diamins, eines organischen Tetracarbonsäuredianhydrids
und eines Polysiloxandiamins, das ein in einem geeigneten organischen Lösungsmittel löslicher Polymervorläufer
ist. Beim Härten ergibt es ein Copolymer mit wiederkehrenden Struktureinheiten der folgenden Formel:
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ι.
~ AA
O | \ | / | O |
Il | R" | Il | |
c | c/ | \ | C |
Il | |||
O | |||
C | |||
Il | |||
O |
N-
mit 5 bis 50 Mol-% interkondensierter Struktureinheiten der
Formel
O | / | N | V | \ | O | —— R ~— | / |
Il | . C | Il | /R· | ||||
C | Il | / | C | / I | |||
O | /\ | (--Si | |||||
P N — | Γ ι | ||||||
\ / | |||||||
C | \ | ||||||
Il | |||||||
O | |||||||
R1
Worin R ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest, R1 ein einwertiger
Kohlenwasserstoffrest, R1' ein vierwertiger organischer Rest,
Q ein zweiwertiger äiliziumfreier organischer Rest ist, der der Rest eines organischen Diamins ist, χ eine ganze Zahl mit einem
Wert von 1 - 1000 oder mehr und m und η gleiche oder verschiedene ganze Zahlen größer als 1 und vorzugsweise von 10 - 10 000
öder mehr sind.
Die oben genannten Blockcopolymeren können hergestellt werden,
indem man in den richtigen molaren Proportionen eine Mischung von Bestandteilen umsetzt, die ein Diaminosiloxan mit der Formel
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■'«
/R·
eine siliziumfreie Diaminoverbindung der Formel
NH,
NH,
und ein Tetracarbonsäuredianhydrid der Formel
V.
O | O | \ | O | Il |
M | \ | M | O | |
C | Il | / | C | |
/ | O | / | ||
R" | ||||
Λ | ||||
enthalten,
worin R, R', Rft, Q und χ die oben genannten Bedeutungen haben.
Die in der vorliegenden Erfindung eingesetzte Polyimid-Siloxanzusammensetzung
besteht im wesentlichen aus den Imidostrukturen,
die in den Formeln I und II vorhanden sind. Die tatsächlichen Vorläufermaterialien, die sich aus der Reaktion des Diaminosiloxan
des siliziumfreien und organischen Diamine und des Tetracarbonsäuredianhydride
ergeben, liegen jedoch anfänglich in Form einer Polyamicsäurestruktur vor, die aus Struktureinheiten der vorliegenden
Formeln zusammengesetzt ist,
VI.
H
-N-
HOOC
-N
COOH
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ο ο
π "
C R" C
HOOC COOH
worin R, R1, R1*, Q1 χ, m und η die oben genannten Bedeutungen
haben»
Beispiele für Diaminosiloxane der Formel III, die im Rahmen der
vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, schließen die folgenden einι
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CH
O S
Si O
i (CH2)j
CH.
CH
CH
. 3 I 3
.Si O Si (CHn),
CH.
-NH.
?6H5 ?6H5
Si—O—Si—
CH
Γ i
C.Hc
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und ähnliche.
Die Diamine der Formel IV sind im Stand der Technik beschrieben und zu einem großen Ausmaß im Handel erhältlich. Beispiele für
Diamine, aus denen das Vorpolymer hergestellt werden kann, sind die folgenden:
m- Ph en y Ie η di amin,
p-Phenylendiamin, 4,4'-Diaminodiphenylpropan,
4,4'-Diaminodiphenylmethan,
Benzidin,
4,4' -Diamin οdiphenyIs ulfid,
4j 4'-Diaminodiphenylsulfon,
4,4'-Diaminodiphenylather,
1,5-Diaminonaphthalin, 3,3' -Dimethylbenzidin,
3,3'-Dimethoxybenzidin,
2,4-Bi s(ß-amino-t-buty1)toluo1,
Bis(p-ß-amino-t-butylphenyl)äther, Bis(p-ß-methyl-o-aminopentyl)benzol,
1,3-Diamino-4-isopropylbenzol, 1,2-Bis(3-aminopropoxy)äthan,
m- Xy Iy Ie η di amin,
p-Xylylendiamin,
Bis(4-aminocyclohexyl)methan, Decamethylendiamin,
3-Methylheptamethylendiamin,
Methylendianilin, 4,4-Dimethylheptamethylendiamin,
2, ll-Dodecandiamiii,
2,2-Dimethy!propylendiamin,
Octamethylendiamin, 3-Methoxyhexamethylendiamin,
2,5-Dimethy!hexamethylendiamin,
2,5-Dimethylheptamethylendiamin,
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3-Methylheptamethylendiamin,
5-Methylnonamethylendiamin,
1,4-Cyclohexandiamin,
1,12-Octadecandiamin,
Bis(3-aminopropyl)sulfid,
N-Methyl-bis(3-aminopropyl)amin,
Hexamethylendiamin,
Heptamethylendiamin,
Nonamethylendiamin,
sowie deren Mischungen.
Es ist darauf hinzuweisen, daß die angegebenen Diamine lediglich beispielhaft genannt sind und daher nicht alle möglichen Diamine
einschließen. Der Fachmann kann leicht weitere Diamine finden.
Die Tetracarbonsäuredianhydride der Formel V können weiter dahingehend
definiert werden, daß R11 ein vierwertiger Rest ist,
z. B. ein Rest, der abgeleitet ist von einer organischen Gruppe, die mindestens 6 Kohlenstoffatome enthält und durch eine benzolartige
Ungesättigtheit charakterisiert ist, wobei jede der vier Carbonylgruppen des Dianhydrids an ein separates Kohlenstoffatom
in dem vierwertigen Rest gebunden ist, die Carbonylgruppen in Paaren vorliegen, in denen die Gruppen jedes Paares an benachbarte
Kohlenstoffatome des Restes R oder an Kohlenstoffatome
des Restes R gebunden sind, die höchstens ein Kohlenstoffatom voneinander entfernt sind, um 5- oder 6-gliedrige Ringe der
folgenden Art zu bilden:
p o o o o o
ii μ ti ο π ι·
C—o — C or C — 0—C oder C—0—C
oder ein Rest, der eine solche aromatische Gruppe enthält. Beispiele
für die Anhydride, die zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung brauchbar sind, Bind die folgenden:
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Pyromellitsäuredianhydrid (PMDA),
2,3,6,7-Naphthalintetracarbonsäuredianhydrid, 3j 3'»4,4'-Diphenyltetracarbonsäuredianhydrid, 1,2,5,6-Naphthalintetracarbonsäuredianhydrid, 2,2'3j3'-Diphenyltetracarbonsäuredianhydrid, 2,2-Bis(3,4-dicarboxyphenyl)propandianhydrid, Bis(3>4-dicarboxyphenyl)sulfondianhydrid, 2,2-BisC4-(3,4-dicarboxyphenoxy)phenyl]propandianhydrid (BPA-Dianhydrid),
2,3,6,7-Naphthalintetracarbonsäuredianhydrid, 3j 3'»4,4'-Diphenyltetracarbonsäuredianhydrid, 1,2,5,6-Naphthalintetracarbonsäuredianhydrid, 2,2'3j3'-Diphenyltetracarbonsäuredianhydrid, 2,2-Bis(3,4-dicarboxyphenyl)propandianhydrid, Bis(3>4-dicarboxyphenyl)sulfondianhydrid, 2,2-BisC4-(3,4-dicarboxyphenoxy)phenyl]propandianhydrid (BPA-Dianhydrid),
2,2-Bis C4- (2,3-diearboxyphenoxy )phenyl] propandianhydrid,
Benzophenontetracarbonsäuredianhydrid (BPDA), Perylen-1,2,7,8-tetracarbonsäuredianhydrid,
Bis (.3,4-dicarboxyphenyl)ätherdianhydrid, Bis(3,4-dicarboxyphenyl)methandianhydrid,
sowie aliphatische Anhydride, wie Cyclopentantetracarbonsäuredianhydrid,
Cyclohexantetracarbonsäuredianhydrid, Butantetracarbonsäure dianhydrid usw. Der Einbau anderer Anhydride, wie Trimellitsäureanhydrid,
um Amid-Imid-Siloxan-Polymere herzustellen, ist
nicht ausgeschlossen.
Das Aufbringen der Blockcopolymere oder der Mischungen solcher Polymerer in einem geeigneten Lösungsmittel,(das z. B. N-Methylpyrrolidon,
N,N-Dimethylacetamin, Ν,Ν-Dimethylformamid usw. einschließt)
allein oder in Kombination mit nicht-Lösungsmitteln auf das Substratmaterial kann auf übliche Weise, wie durch Eintauchen,
Sprühen, Bestreichen, Spinnen usw. erfolgen. Die Blockcopolymeren
oder Mischungen von Polymeren können in einer anfänglichen Heizstufe bei Temperaturen von etwa 75 - 1500C für eine
ausreichende Zeit und häufig unter Vakuum getrocknet werden, um das Lösungsmittel zu entfernen. Die Polyamicsäure wird dann
durch Erhitzen auf Temperaturen von etwa 150 - 3000C für eine
ausreichende Zeit in das entsprechende Polyimidsiloxan umgewandelt
und gehärtet.
Ein bevorzugter Härtungszyklus für Materialien der obigen allgemeinen
Formel ist der folgende:
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(a) 15 - 30 Minuten auf 135 - 1500C in trockenem Stickstoff,
(b) 15 - 60 Minuten auf 185 + 100C in trockenem Stickstoff und
(c) 1-3 Stunden auf etwa 225°C im Vakuum.
Es wurde andererseits festgestellt, daß man das Überzugsmaterial auch in anderen Atmosphären härten kann, z. B. in Luft, um die
vorliegende Erfindung leichter technisch anwenden zu können.
Ein geeignetes Material wurde als eine Lösung eines Polymervorläufers
in Form einer Polyamicsäure, gelöst in N-Methyl-2-pyrrolidon
mit 25 Gew.-# Feststoffgehalt; zubereitet. Diese Lösung wurde auf der Oberfläche des Körpers verteilt, in der Endteile von
pn-übergängen insiFreie traten. Zum Verteilen bediente man sich z. B. des Bestreichens oder Bespinnens.
Eine spezielle Polymervorläuferlösung wurde zubereitet durch Umsetzen von Benzophenontetracarbonsäuredianhydrid mit Methylendianilin
und Bis (tT-aminopropyl)tetramethy ldisiloxan, wobei die
zuletzt genannten Diaminmaterialien dem molaren Verhältnis von 70:30 vorhanden waren. Die Umsetzung wurde bei einer Temperatur
unterhalb von 50°C ausgeführt und es wurden in geeigneter Weise gereinigte und getrocknete Materialien eingesetzt, um ein hochmolekulares
Polymer zu begünstigen. Im besonderen wurde die Lösung des Polymervorläufers in Form der Polyamicsäure gelöst in
N-Methyl-2-pyrrolidon mit 25 Gew.-^ Feststoffen in der folgenden
Weise zubereitet:
In ein mit Stickstoff gespültes Reaktionsgefäß gab man die folgenden
Bestandteile:
401,25 g N-Methyl-2-pyrrolidon,
401,25 g N-Methyl-2-pyrrolidon,
18,6 g 1,3 Bis (ir-aminopropyl)tetramethyldisiloxan und
3^,65 g 4,4'-Methylendianilin.
Die Reaktionsmischung wurde gerührt, bis eine homogene Mischung vorhanden war. Zu der Mischung gab man dann 80,50 g Benzophenontetracarbonsäure,
während man die Mischung weiter kontinuierlich rührte. Um eine homogene Flüssigkeit zu erhalten, wurde das Rühren
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- Ve -
5 Stunden lang fortgesetzt. Die Flüssigkeit war sehr harzartig und die Länge der Rührzeit stellte sicher, daß die Umsetzung der
chemischen Bestandteile vollständig war.
Auf die Oberfläche 36 wurde ausreichend Material aufgebracht,
um eine Schicht mit einer Dicke von 1 - 100 um zu erhalten. Die Minimaldicke ist bestimmt durch das Erfordernis, daß das gehärtete
Material bei der unter Sperrbedingungen in Vorwärt- oder Rückwärtsrichtung vorhandenen maximalen Feldstärke keinen elektrischen
Durchbruch erleiden darf.
Andere geeignete schützende Überzugsmaterialien von Polyimiden, Polyamiden, Polyimid-Polyamiden und Verfahren zu deren Herstellung,
die alle Polysiloxane verkörpern, sind in den US-PS 3 325 450,
3 553 282, 3 598 784 und 3 740 305 beschrieben.
Das überzogene Element wird dann einer feuchten reduzierenden oder einer inerten Umgebung ausgesetzt, um die Dichte der Oberflächenstellen
auf den Oberflächen des behandelten Körpers 12 zu verringern. Das überzogene Element 10 wird auf eine Temperatur
von etwa 450 +_ 250C für etwa 30 Minuten in einer Umgebung von
z. B. Stickstoff, Sauerstoff, Argon, Methan, Wasserstoff und ähnlichem erhitzt. Diese Umgebung kann Wasserdampf enthalten braucht
es aber nicht. Vorzugsweise wird Stickstoff mit 1-3 Vol.-% Wasserdampf zum Einstellen der Zahl der aktiven Oberflächenstellen
benutzt.
Es wurde festgestellt, daß das Material der Schicht 46 eine im wesentlichen hermetische Abdichtung für das Element 10 in der
normalen Betriebsumgebung für das Element bildet. Erhitzt auf die
erhöhte Temperatur von etwa 45O°C ist das Material aber durchlässig
für die Gase, die zum Einstellen der Dichte der Oberflächenstellen auf der Oberfläche des Elementes 10 benutzt werden. Das
Gas der Umgebung, das, wenn erforderlich Wasserdampf einschließt, kann sich frei von der äußeren Umgebung durch das Material der
Schicht 46 zur Oberfläche des Körpers 12 bewegen. Nach der Einwirkung auf die Oberfläche des Körpers 12 können das Reaktionsprodukt
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IO
des Gases und die an der Oberfläche des Körpers 12 vorhandenen Materialien von der Oberfläche durch die gehärtete PolyimidsilikonpοIymers
chient zur Umgebung zurückgelangen. Einige der bei der Behandlung von der Oberfläche entweichenden Produkte sind
solche, die sich während der früheren Behandlung des Körpers 12 gebildet haben. Das Material der Schicht 46 wirkt somit als eine
Membran variabler Permeabilität bzw. Durchlässigkeit, die durch die Temperatur gesteuert ist.
Nach Abschluß der Wärmebehandlung wird das überzogene .Element
auf Zimmertemperatur abgekühlt. Das Material der Schicht 46 nimmt dann seinen ursprünglichen gehärteten Zustand wieder an und bildet
eine im wesentlichen hermetische Abdichtung der Oberfläche, auf die es aufgebracht ist. Das Material ist somit nicht länger
durchlässig und die Oberflächenladungsstellen werden geschützt.
Es wird angenommen, daß diese Behandlung wirksam ist, weil die auf dem Element 10 vorhandene Oberflächenladung einen großen Anteil
aufweist3 der wahrscheinlich in Form von Grenzflächenstellen
vorhanden ist. Ein proportional geringerer Anteil der Oberflächenstellen ist fixierte Ladung. Das Material der Schicht 46 bildet
somit einen ausgezeichneten PassivierungsÜberzüg für Halbleiterelemente
sowie ein ausgezeichnetes Mittel zur Steuerung der Oberflächenstellen von Halbleiterelementen. Material und Verfahren
sind besonders geeignet für Hochleistungs-Halbleiterelemente für hohe Spannung und geringen Leckstrom. Weiter können Material
und Verfahren auch zur Herstellung von Transistoren und integrierten Schaltungen eingesetzt werden.
709824/0807
Claims (9)
1. /Halbleiterelement mit einem Körper aus Halbleitermaterial,
der mindestens zwei Regionen entgegengesetzten Leitfähigkeitstyps
und einen dazwischen angeordneten pn-übergang aufweist, der durch die gegeneinanderstoßenden Oberflächen jedes Paares
von Regionen entgegengesetzten Leitfähigkeitstyps gebildet ist, wobei ein Endteil mindestens eines pn-überganges an einer
Oberfläche des Körpers freiliegt, dadurch gekennzeichnet, daß eine Schicht aus polymeren!
Membranmaterial mit variabler Permeabilität auf ausgewählten Oberflächenbereichen des Elementes und dem Endteil mindestens
eines pn-überganges,der dort freiliegt, aufgebracht ist, wobei
das polymere siloxanhaltige Material die ihm innewohnende Eigenschaft aufweist bei den während des Normalbetriebes des
Elementes herrschenden Temperaturen gegenüber der Umgebung undurchlässig zu sein, aber bei Temperaturen höher als den normalen
Betriebstemperaturen des Elementes für eine ausgewählte Gruppe von Gasen durchlässig zu sein.
2. Halbleiterelement nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Dicke der Schicht aus polymerem siloxanhaltigem Material mindestens 1 um beträgt.
3. Halbleiterelement nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das polymere siloxanhaltige Material ein Copolymer ist, das ein Reaktionsprodukt ist aus
einem siliziumfreien organischen Diamin , einem organischen
Tetraearbonsäuredianhydrid und einem Polysiloxan und wiederkehrende
Struktureinheiten der folgenden Formel aufweist,
70982A/0807 original inspected
265572b
- yr-
I.
η
η
mit 5 bis 50 Mol.-% interkondensierter Struktureinheiten der
Formel
Il
- R
— ι
worin R ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest R1 ein einwertiger
Kohlenwasserstoffrest, R1r ein vierwertiger Kohlenwasserstoffrest,
Q ein zweiwertiger siliziumfreier organischer Rest, der Rest eines organischen Diamins ist, χ eine ganze Zahl mit einem
Wert größer als 0 und m und η ganze Zahlen mit einem Wert größer
als 1 sind, die einander gleich sein können.
4. Halbleiterelement nach Anspruch 3, dadurch gekennzei
chnet, daß m und η ganze Zahlen von 70 bis
10 000 sind.
5. Halbleiterelement nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet,
daß das Halbleitermaterial Silizium ist.
709824/Q807
2 6 5 b V 2 b
6. Halbleiterelement nach Anspruch 33 dadurch gekennzeichnet,
daß m und η ganze Zahlen größer als 10 000 sind.
7. Halbleiterelement nach Anspruch 3» dadurch g e kennzeichnetj
daß das Reaktionsprodukt das aus Benzophenontetraearbonsäuredianhydrid mit Methylendianilin
und BisC^aminopropyDtetramethyldisiloxan ist.
8. Halbleiterelement nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet
j daß das molare Verhältnis von Methylendianilin zu Bis(Tj^- aminopropyDtetramethyldisiloxan
70:30 beträgt.
9. Halbleiterelement nach Anspruch 7 oder 8S dadurch
gekennzeichnet , daß das Halbleitermaterial Silizium ist.
709824/080V
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