DE2650656B2 - Kathode für Elektronenröhren - Google Patents
Kathode für ElektronenröhrenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft eine Kathode für Elektronenröhren mit einem porösen Kohlenstoffkörper als
Emissionsstoffträger.
Aus der DE-PS 8 36 528 ist eine Elektrode für Entladungsröhren bekannt, die aus einem durch
Verkohlen eines dabei seine Struktur beibehaltenden Materials gebildeten Kohlekörper besteht.
Als Ausgangsmaterial zur Herstellung der Elektrode wird ein Stoff von vorwiegend organischer Beschaffenheit,
z. B. Holz oder Gewebe, verwendet, der unter Erhaltung seiner bereits vor der Verkohlung vorhandenen
Struktur zu porösem Kohlenstoff umgewandelt wird. Die Verkohlung kann durch trockene Destillation
erfolgen. Man gibt dabei dem Körper bereits vor der Verkohlung solche Abmessungen, daß nach der
Verkohlung, die in vielen Fällen ein gewisses Schwinden des Materials verursacht, die Abmessungen der
vorgeschriebenen Größe entsprechen.
Aus der DE-PS 8 73 872 ist eine Kathode für elektrische Entladungsgefäße bekannt, bei der aus
einem Emissionsstoffvorrat bei Betriebstemperatur der Kathode Emissionssubstanzen durch feine öffnungen
eines den Emissionsstoffvorrat bedeckenden Mantels zur Kathodenoberfläche hinwandern. Der Mantel kann
aus einem porösen Kohlekörper gebildet sein.
Aus der DE-PS 9 49 361 ist eine Kathode für elektrische Entladungsgefäße bekannt, bei der aus
einem Emissionsstoffvorrat bei Betriebstemperatur der
ίο Kathode Emissionssubstanzen durch feine öffnungen
eines den Emissionsvorrat bedeckenden Emissionsstoffträgers zur Kathodenoberfläche gelangen und durch
Wandern sich ausbreiten. Der Emissionsstoffträger kann aus einem porösen Kohlekörper gebildet sein. Im
Innern und/oder an der Oberfläche des Emissionsstoffträgers sind Einschlüsse oder Beläge vorgesehen, die ein
Metall oder mehrere Metalle aus der Gruppe Silizium, Titan, Aluminium, Eisen, Magnesium oder Calcium
enthalten.
Aus der DE-AS 12 83 401 ist eine indirekt geheizte Kathode für Elektronenröhren hoher Leistung mit
einem Emissionsstoffträger bekannt. Der Emissionsstoffträger besteht, wie bei einer Metallkapillarkathode,
aus einer porösen Scheibe, die ihren emissionsfördern-
2r> den Stoff von der Vorratskathode erhält. Die poröse
Emissionsstoffträgerscheibe besteht aus einer porösen Kohlescheibe, die als Emissionsstoffunterlage einen
Metallüberzug, z. B. aus einem Platinmetall, aufweisen kann. Nach der DE-AS 12 83 403 ist zwischen der
•ίο porösen Kohleschicht und dem Metallüberzug noch
eine Zwischenschicht aus einer Substanz hoher thermischer Stabilität, wie Karbide der Metalle Molybdän,
Wolfram, Tantal, Zirkon oder Titan, angeordnet.
Aus der DE-PS 16 14 686 ist eine nach Art einer
Aus der DE-PS 16 14 686 ist eine nach Art einer
:5 abgeschlossenen Diode arbeitende, unmittelbar geheizte
Vorratskathode für elektrische Entladungsgefäße bekannt, bei tier die Kathode der Diode eine indirekt
geheizte Metallkapillarkathode auf Barium-Basis ist und die Anode der Diode ein poröser Kohlekörper ist, der
ίο mit Thoriumoxid imprägniert ist. Das Imprägnieren
wird nach der DE-OS 17 64 887 durch Tränken des porösen Kohlekörpers mit einer in einem organischen
Lösungsmittel gelösten metallorganischen Thoriumverbindung und anschließende thermische Zersetzung an
j Luft und Vakuumglühen durchgeführt.
In Angew. Chem. 82 (1970), 406 sind zwei Arten von Kohlenstoff beschrieben, nämlich hochporöser Kohlenstoff
und Schaumkohlenstoff. Kohlenstoffkörper, die bis zu 75% ihres Volumens aus offenen Poren sehr
r>« einheitlicher Struktur bestehen, lassen sich aus mikrokristalliner
Cellulose ohne Bindemittel herstellen. Schaumkohlenstoffkörper werden durch Carbonisieren
geschäumter Kunstharze erhalten. Als Ausgangsmaterialien dienen offenporige Kunstharz-Hartschäume. Es
sind zwei Arten von Schaumkohlenstoff bekannt:
a) Schaumkohlenstoffe mit netzartiger (reticularer) Struktur, wie sie z. B. in der DE-OS 24 53 204
beschrieben sind, und
b) Schaumkohlenstoffe mit zellularer Struktur, sogew>
nannte syntaktische Schaumstoffe, beschrieben
beispielsweise in Carbon 10(1972), 185—190.
Die zuvor abgehandelten Elektroden bzw. Elektrodenteile aus porösem Kohlenstoff haben folgende Nachteile:
Die zuvor abgehandelten Elektroden bzw. Elektrodenteile aus porösem Kohlenstoff haben folgende Nachteile:
'" a) Sie sind mechanisch nicht besonders stabil; dies gilt
besonders für Elektroden aus poröser Holzkohle. Bei Kohlenstoffgeweben erfordert die mangelnde
Steifheit besondere konstruktive oder präparative
Mabnahmen für die Verwendung als Elektrodenwerkstoff.
Die genannten Materialien neigen mehr oder weniger zu Bildung von Abrieb in Form
kleiner Kohlenstoffpartikel. Dadurch kann je nach Elektrodenart die Funktion einer Elektronenröhre,
beispielsweise auch ihre Hochspannungsfestigkeit empfindlich gestört werden. Dies gilt um so mehr,
als Elektroden in Hochleistungsröhren im allgemeinen starken thermischen Schockbeanspruchungen,
also rapiden Temperaturschwankungen unterworfen werden.
b) Die Poren in den genannten porösen Werkstoffen sind — vielleicht mit Ausnahme definierter
Gewebe — relativ inhomogen verteilt. Darüber hinaus sind sie, insbesondere im Falle von
synthetischen Graphiten, teilweise nur sehr schwer zugänglich. Dies erschwert die Imprägnierung
solcher poröser Elektroden mit einer zweiten und/oder dritten Stoffphase, zum Beispiel durch
Gasphasenprozesse (CVD-Verfahren; CVD = Chemical Vapour Deposition) oder durch Flüssigkeitsinfiltration.
Derartige Imprägnierungen sind erforderlich, um eine Bevorratung an emissionsfördernden
Stoffen bei Glühkathoden zu gewährleisten.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Kathode der eingangs genannten Art zu schaffen, die
mechanisch stabil und abriebfest ist und die eine homogene Porenverteilung aufweist.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß der poröse Kohlenstoffkörper aus Schaumkohlenstoff
besteht.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht der poröse Kohlenstoffkörper aus
Schaumkohlenstoff mit netzartiger Struktur. Bei einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung
besteht der poröse Kohlenstoffkörper aus synthetischem Schaumkohlenstoff. Sowohl bei Verwendung von
netzförmigen Ausgangsschaumstoffen als auch von Materialien, die zu synthetischen Kohlenstoff-Schaumstoffen
führen, erhält man poröse Gebilde mit frei variierbaren Porencharakteristiken in einem sehr
weiten Bereich des totalen Porenvolumens von z. B. etwa 90 bis 40%.
Unter »frei variierbarer Porencharakteristik« ist hier auch zu verstehen, daß die Porenform (Kugel, Polyeder,
zylindrische Kanäle usw.), deren mittlere Größe und Verteilung, der Grad der Verbindung untereinander und
damit die »Transparenz des porösen Elektrodenkörpers« je nach Anforderung in weiten Grenzen variiert
werden kann. Besonders bedeutungsvoll ist es, daß das Herstellungsverfahren der Schaumstoffkörper auf Basis
makroporöser Kohlenstoffe so geführt werden kann, daß das gesamte, also auch das innere Porenvolumen
leicht zugänglich ist. Dadurch kann auch die Art der Imprägnierung mit einer zweiten (und dritten) Stoffphase
optimal angepaßt werden, worüber anschließend noch einige Ausführungen gemacht werden. Wie an
anderer Stelle ausführlich dargelegt wurde (Philips Techn. Rundschau 36 [1976], Nr. 4,113-124 - hier sind
auch alle wesentlichen Schritte der Herstellung von reticularen Schaumstoffen beschrieben —), erhält man
auch für hochporöse Schaumstofformen bereits beachtliche Werte von Druck- und Scherfestigkeit (z. B.
Druckfestigkeiten von etwa 100 kg/cm2, Scherfestigkeiten von etwa 100 kg/cm2 für einen retikularen Schaum
mit einem totalen Porenvolumen von etwa 75%).
Die Schaumstoffköroer haben sich als äußerst abriebfest erwiesen. Dies ist auf ihren strukturellen Aufbau zurückzuführen, der den Kohlenstoff in einem glasartigen, parakristallinen Zustand ausweist.
Die Schaumstoffköroer haben sich als äußerst abriebfest erwiesen. Dies ist auf ihren strukturellen Aufbau zurückzuführen, der den Kohlenstoff in einem glasartigen, parakristallinen Zustand ausweist.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der >>
Erfindung besteht darin, einen porösen Kohlenstoffkörper als Emissionsstoffträger zu verwenden, wie man ihn
durch Karbonisation von Phenolaldehydharz-Hartgewebe erhält. Derartige Hartgewebe sind Schichtpreßstoffe,
die aus mit z. B. Phenol- oder Kresol-Formalde-
iu hyd-Harzen imprägnierten Baumwollgeweben bestehen.
Ihre Karbonisation führt zu einem mechanisch sehr festen, porösen Kohlenstoff, der die wesentlichen
Kennzeichen des glasartigen Kohlenstoffs besitzt. Seine besonderen Vorzüge für die Anwendung als Kathoden-
Ι-Ί körper bestehen neben der bereits erwähnten mechanischen
Stabilität und einer hohen Abriebfestigkeit insbesondere in den aus regelmäßig geformten und im
Volumen völlig gleichförmig angeordneten Poren, die untereinander durch feine Kanäle verbunden sind.
:<i Dieses Material, dessen Herstellung in der Patentanmeldung
P 26 48 900.9 vorgeschlagen worden ist, kann ebenso wie die anderen genannten porösen Kohlenstoffe
gut durch Gasphasen-, besonders aber auch durch Flüssigkeitsinfiltration mit emissionsfördernden Sub-
r> stanzen imprägniert werden. Hinzu kommt noch die gute Bearbeitbarkeit sowohl des Ausgangsmaterials als
auch des karbonisierten Endproduktes.
Es wurde gefunden, daß sich alle zuvor erörterten Elektrodenarten, -formen und -teile aus Schaumkohlen-
in stoff herstellen lassen. Die Oberfläche des Kohlenstoffkörpers
kann wenigstens teilweise mit Metallen, z. B. Wolfram, Zirkon oder Tantal, bedeckt sein. Noch
vorteilhafter ist es, wenn der Kohlenstoffkörper außerdem mit Emissionsstoff imprägniert ist. Diese
y> Imprägnierungen können z. B. durch reaktive Abscheidung
von Metall und von Emissionsstoff aus flüssiger oder gasförmiger Phase (CVD-Verfahren) vorgenommen
werden. Vorzugsweise setzt man auch den Ausgangsstoffen bereits bei der Kunstharzschaum- Herrn
stellung z. B. Thoriumoxid in Pulverform zu. Dieses Oxid wird durch den Pyrolyseprozeß bei der Karbonisation
des polymeren Ausgangsmaterials nicht verändert; es kann bei hohen Temperaturen mit dem Kohlenstoff des
Schaumstoffes unter Bildung von CO und/oder CO2 zu
•\ri emissionsförderndem Thorium umgesetzt werden.
Eine Besonderheit des zuvor erwähnten netzartigen Schaumkohlenstoffs ist es, daß durch Einwirkung
äußerer Kräfte, z. B. durch Auflegen von Massen oder teilweises Zusammendrücken des imprägnierten, aber
w noch nicht gehärteten polymeren Ausgangsschaumes während der thermischen Aushärtung eine Verformung
der Porenkanäle derart zu erzielen ist, daß sich für den Transport emissionsfördernder Substanz beim Betrieb
der Kathode Vorzugsrichtungen ergeben. Durch das
T) Zusammendrücken entsteht also ein anisotroper Körper
in bezug auf Transportvorgänge durch Erhöhung der Kapillarwirkung.
Die Erfindung wird anhand eines Herstellungsbeispieles und einer Zeichnung näher erläutert.
Es wird eine Mischung von Phenolharzbläschen (Micro-Balloons der Firma Union-Carbide; mittlerer
Durchmesser etwa 10 bis 30μΐη, Wandstärken etwa
hi 1 μπι) mit einem flüssigen Phenol-Resol der Ausgangsviskosität
5000 cP in folgendem Verhältnis hergestellt:
85 Teile Phenol-Resol
15 Teile Phenolharzbläschen
Nach Zusatz von 20 Gew.-% Thoriumoxyd zu diesen Ausgangskomponenten wird das Ganze unter Hinzufügen
von Lösungsmitteln, wie Methanol, Äthanol o.a., zu einer homogenen, viskosen Paste verrührt, die in eine
beliebige Form eingefüllt wird. Das Gemisch wird dann bei Temperaturen von 40 bis 600C über einige Stunden
getrocknet und verfestigt. Nach Verflüchtigung der Lösungsmittelbestandteile wird das verfestigte Material
einer Aushärtung bei Temperaturen von 120 bis 1500C unterzogen. (Diese Temperaturen entsprechen den
Bedingungen für die quantitative Aushärtung von Phenolharzen.) — Nach dieser Behandlung erhält man
einen festen Körper mit einem spezifischen Gewicht von ungefähr 0,6 bis 0,65 g/cm3. Dies deutet auf einen
relativ hohen Porenanteil von etwa 50% des Gesamtvolumens hin.
Dieser polymere, makroporöse Schaumstoffkörper enthält das pulverförmig zugesetzte ThOz in sehr feiner
und homogener Verteilung. Er kann, falls erforderlich, sehr leicht durch spanabhebende Bearbeitung in
bestimmte Formen gebracht werden. Im Anschluß an diese Verfahrensschritte wird der polymere Schaumstoffkörper
nach an sich bekannten Methoden der Festkörperpyrolyse in inerter Atmosphäre auf Temperaturen
von 10000C, vorzugsweise aber 1500 bis 1600° C,
erhitzt. Dabei wandelt sich der polymere Anteil des Körpers unter einem Gewichtsverlust bis zu 40% des
Ausgangsgewichtes und unter einer linearen Schrumpfung von etwa 25% der Anfangsabmessungen in einen
»geometrisch ähnlichen« Kohlenstoffschaum um. Die Reduktion des inkorporierten ThC^ zu Th setzt erst bei
längerer Einwirkung von Temperaturen von 1600°C und höher ein.
Die in diesem Beispiel angegebenen Zahlenwerte für die Ausgangsmischung, die Vorbehandlung und das
spezifische Gewicht sowie für die Karbonisation sind Richtwerte, die sich in weiten Grenzen variieren lassen.
Das gleiche gilt für die Art der Ausgangssubstanzen. So kann beispielsweise als Binder anstelle eines Phenolresols
auch irgendein anderes duroplastisches Harz verwendet werden. Es kann zur Herstellung eines
makroporösen, mit emissionsfördernder Substanz imprägnierten Schaumkohlenstoffs auch eine Verfahrensweise
angewendet werden, wie sie z. B. in Philips Techn. Rundschau 36 (1976), Nr. 4, 113-124 beschrieben
worden ist. Dann wird anstelle eines syntaktischen Schaumstoffes wie in diesem Beispiel ein offenporiger,
reticularer, polymerer Schaumstoff als Träger für die Imprägniermasse verwendet.
Es kann auch so verfahren werden, daß zunächst der poröse Körper aus Schaumkohlenstoff hergestellt wird.
Dieser kann dann nach an sich bekannten Verfahren mit einer migrations- oder diffusionsfördernden metallisehen
Schicht, beispielsweise aus Wolfram, Zirkon, Molybdän, Tantal usw., versehen werden. Anschließend
kann dann eine Imprägnierung mittels CVD-Verfahren, Tränkung usw. mit emissionsfördernder Substanz,
beispielsweise mit ThC>2 oder BaO, erfolgen.
ι« In der Zeichnung sind verschiedene Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Kathode dargestellt. Es zeigt
ι« In der Zeichnung sind verschiedene Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Kathode dargestellt. Es zeigt
Fig. 1 eine zylinderförmige Kathode in perspektivischer
Darstellung,
ir> Fig. 2 eine Kathode nach Fig. 1 mit direkter
Beheizung (Stromdurchgang) im Schnitt,
F i g. 3 eine Kathode nach F i g. 1 mit indirekter Beheizung im Schnitt,
F i g. 4 eine plättchenförmige Kathode in perspektivischer Darstellung,
Fig.5 eine Kathode nach Fig.4 mit direkter
Beheizung in Seitenansicht,
F i g. 6 eine plättchenförmige Kathode in mäanderförmiger
Ausführung in perspektivischer Darstellung,
Fig. 7 eine Kathode nach Fig. 6 mit direkter Beheizung in Seitenansicht,
Fig. 7 eine Kathode nach Fig. 6 mit direkter Beheizung in Seitenansicht,
F i g. 8 eine plättchenförmige Kathode in perspektivischer Darstellung,
F i g. 9 eine Kathode nach F i g. 8 mit indirekter i(> Beheizung in Seitenansicht,
Fig. 10 eine kappenförmige Kathode in perspektivischer
Darstellung,
Fig. 11 eine Kathode nach Fig. 10 mit direkter
Beheizung im Schnitt,
J5 Fig. 12 eine Kathode nach Fig. 10 mit indirekter
Beheizung im Schnitt.
In den Figuren sind die Kathodenkörper aus Schaumkohlenstoff mit 1 bezeichnet. Die Kathodenkörper
1 in den F i g. 2, 5, 7 und 11 sind mil
Stromzuführungen 2 und 3 für die direkte Beheizung versehen. Bei den in den Fig.3, 9 und 12 dargestellter
Kathoden dient eine Heizwendel 4 zur indirekter Beheizung. Die mäanderförmige Ausführung der Kathode
nach den Fig.6 und 7 hat einen erhöhter elektrischen Widerstand zur Folge.
Die Formen der Kathoden können in weiten Grenzer variiert werden. Dies gilt ebenfalls für die Abmessunger
der Wandstärken (etwa 0,5 bis 10 mm), Längen unc Durchmesser (etwa 3 bis 100 mm).
Hierzu 1 Blatt Zcichnunccn
Claims (10)
1. Kathode für Elektronenröhren mit einem porösen Kohlenstoffkörper als Emissionsstoffträger,
dadurch gekennzeichnet, daß der poröse Kohlenstoffkörper aus Schaumkohlenstoff besteht.
2. Kathode nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der poröse Kohlenstoffkörper aus
einem Schaumkohlenstoff mit netzartiger Struktur besteht
3. Kathode nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der poröse Kohlenstoffkörper aus
syntaktischem Schaumkohlenstoff besteht.
4. Kathode nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der poröse Kohlenstoffkörper aus
karbonisiertem Phenolaldehydharz-Hartgewebe besteht
5. Kathode nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche des
Kohlenstoffkörpers wenigstens teilweise mit Metallen bedeckt ist.
6. Kathode nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Kohlenstoffkörper mit Emissionsstoff
imprägniert ist.
7. Kathode nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die
Kathode indirekt beheizt ist.
8. Kathode nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die
Kathode direkt beheizt ist.
9. Verfahren zum Herstellen der Kathode nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der
Emissionsstoff und/oder eine Verbindung, die sich im weiteren Verfahrensverlauf in den Emissionsstoff
umwandelt, den Ausgangskomponenten eines Kunstharzschaums beigemischt wird, wonach der
Kunstharzschaum geformt und auf bekannte Weise karbonisiert wird.
10. Verfahren nach Anspruch 9 zum Herstellen der Kathode nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man bei der Herstellung des netzartigen Schaumkohlenstoffs die Porenkanäle derart verformt,
daß sich Vorzugsrichtungen für den Transport emissionsfördernder Substanz beim Betrieb der
Kathode ergeben.
Priority Applications (9)
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