DE2650281A1

DE2650281A1 - Waschmittel

Info

Publication number: DE2650281A1
Application number: DE19762650281
Authority: DE
Inventors: Jan Charles Callaghan
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1975-09-21
Filing date: 1976-11-02
Publication date: 1978-03-23
Also published as: FR2364964B2; NL186524B; NL7612294A; PH15304A; GB1551239A; NL186524C; FR2364964A2

Description

Unsere Nr. 20 759 Ka/La

The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V".St.A.

Waschmittel

Zusatz zu Hauptpatent (Patentanmeldung P 26 42 071-3)

Die vorliegende Erfindung betrifft Waschmittel und insbesondere Waschmittel, die bestimmte wasserlösliche Ortho- und Pyrophosphate als Gerüststoffe enthalten.

Durch die vorliegende Erfindung werden Waschmittel bereitgestellt, die nur geringe oder keine Bildung von Ablagerungen auf den Trommeloberflächen und insbesondere den Heizelementen von Waschmaschinen, in welchen diese Waschmittel verwendet werden, verursachen und nur geringe Ablagerung von unlöslichem anorganischem Material auf den gewaschenen Textilien bewirken.

Wie bereits im Hauptpatent (P 26 42 071.3) erläutert, können die Natrium- und Kalium-ortho- und -pyrophosphate mehr Härteionen (Ca , Mg ) pro P^O^-Einheit in

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ihrer Konstitution als Natriumtripolyphosphat entfernen. Die Ortho- und Pyrophosphate entfernen die Härteionen durch Ausfällen dieser Ionen hauptsächlich als unlösliche Phosphate, während Natriumtripolyphosphat die Härteionen als Komplexionen in Lösung hält. Diese Niederschläge können in bestimmten Fällen unerwünschte Effekte auf den Geweben, wie Vergrauung oder Rauheit im Griff, bewirken. Gemäß dem Hauptpatent wird dieser Mangel in hohem Maße überwunden.

Gemäß dem Hauptpatent (P 26 42 071.3) wird diese

wesentliche Verminderung der Konzentration an auf den Oberflächen der Waschmaschine und der Gewebe abgelagertem anorganischen Material dadurch bereitgestellt, daß dieses

suspendiert
Material in Lösung/gehalten wird und/oder die Oberfläche des Gewebes modifiziert wird, um die Neigung des suspendierten anorganischen Materials, das hauptsächlich aus gemischten CaI ciumortho- und -pyrophosphaten bestehtj sich an das Gewebe zu binden, zu elimieren oder auf ein Minimum herabzusetzen. Dies wird durch geringe Konzentrationen von ausgewählten Kristallisations-Modifizierungs-oder Kolloidstabilisierungsmaterialien, von denen angenommen wird, daß sie sowohl einen Peptisierungseffekt in der Waschlösung

* auch' ^&

(bulk wash solution) als/einen Oberflächeneffekt am Gewebe bewirken, das für die Bindung mit Calciumphosphaten weniger anziehend wird und diese leichter bei nachfolgenden Waschoperationen abgibt, erzielt.

Gegenstand des Hauptpatentes (P 26 42 O7I.3) ist

daher ein Waschmittel, das gekennzeichnet ist durch (A) 1 .bis 70 Gew.-% eines organischen oberflächenaktiven Mittels,

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(B) 5 bis 50 Gew.-/£ eines Geraisches aus Natrium- und/oder Kaliumortho- und -pyrophosphat, wobei das Gewichtsverhältnis Ortho- zu Pyrophosphat im Bereich von 9:2 bis 3:7 liegt,

(C) OjI bis 10 Gen.-% eines Ablagerungsinhibitors aus

(a) einem teilchenförmigen wasserunlöslichen Keimb ildungs förderer ,

(b) einem Polycarboxylat-Material aus

(1) Homopolymeren mit Molekulargewichten von 500 - bis 250 000 mit sich wiederholenden Einheiten der allgemeinen Formel

worin R. Wasserstoff oder die Hydroxylgruppe und Rp Wasserstoff oder die Carboxylgruppe darstellen, deren Salzen und Vorprodukten,

(2) Copolymeren der Maleinsäure mit Äthylen, Vinylmethyläther oder Styrol, mit Molekulargewichten von 500 bis 250 000, oder deren Salzen,

(3) Arylmaleinsäureoligomeren der allgemeinen Formel

(CH-

CII)₄-H

COOK COOH

worin R-, Wasserstoff oder die Methylgruppe bedeutet und deren Salzen, oder (¹O Gemischen davon, oder
(c) Gemischen aus (a) und (b).

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-X-

Während gemäß dem Hauptpatent (P 26 42 071.3)

Gemische bereitgestellt werden, gemäß welchen das Ablagerungsproblem wesentlich vermindert ist, wird gemäß der vorliegenden Erfindung eine noch wesentlichere Verminderung der Ablagerung erzielt.und selbst unter ungünstigen Bedingungen bewirken die erfindungsgemäßen Gemische praktisch keine Ablagerung der unerwünschten unlöslichen Phosphatsalze.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Waschmittel, die gekennzeichnet sind durch

(a) von 1 bis 70 Gew.-% eines organischen oberflächenaktiven Mittels/

(b) von 5 bis 50 Gew.-% eines Gemisches aus Natrium- und/oder Kalium-ortho- und -pyrophosphat, wobei das Gewichtsverhältnis von Orthophosphat zu Pyrophosphat im Bereich

von 9:2 bis 3:7 liegt, und

anderen

(c) von 0,1 bis 10 Gew.-% eines/pOlymeren Ablagerungsinhibitors als ein Copolymeres von Maleinsäure mit Äthylen, Vinylmethylather oder Styrol, der Einheiten der allgemeinen Formeln

oder

worin R jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R₁ jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, einen OH-Rest, einen ORg-Rest, wobei Rp einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, einen OPh-Rest oder einen -OCH₂COOM-

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Rest, M ein Wasserstoff atom oder ein Kation und in und η Zahlen bedeuten, so daß das Molekulargewicht des Polymeren im Bereich von 500 bis 100 000 liegt, und das Verhältnis von m:n von 10: Ibis 1:10 beträgt, umfaßt.

Ein bevorzugter Bereich der Verhältnisse von Orthophosphat zu Pyrophosphat liegt bei 7:3 bis 1:1 und besonders bevorzugt wird der Bereich von 65:35 bis 55:^5 (Gewichtsteile).

Jede beliebige Klasse organischer oberflächenaktiver Mittel kann verwendet werden, vorzugsweise setzt man jedoch anionische, nichtionische oder zwitterionische Detergentien oder Gemische irgendwelcher dieser Detergentien ein. Das organische oberflächenaktive Mittel macht von 1 bis 70 Gew.-? des Gemisches aus·, für feste granuläre Waschmittel beträgt der Gehalt an organischen,oberflächenaktivem Mittel üblicherweise 5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 30 Gew.-%. In flüssigen Detergensgemischen beträgt der Gehalt an organischem, oberflächenaktivem Mittel 30 bis 70 %. Zahlreiche Beispiele für geeignete oberflächenaktive Mittel sind in der US-PS 3 929 678, auf die hiermit Bezug genommen wird, beschrieben.

Bevorzugte Oberflächenaktive und deren Kombinationen zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Mitteln sind:

Anionische Detergentien,wie die C₁₀- bis C-g- und insbesondere etwa C -Alkylbenzolsulfonate, C.-- bis C.Q-Alkylsulfate und Polyäthoxyalkylsulfate, wasserlösliche Seifen der ^C10~ ^b^^{s c}p2~^Fetts^^{uren und} Gemische davon.

Nichtionische Detergentien, insbesondere die Polyäthoxyalkohole mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen und 1 bis 30, ins-

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besondere 4 bis IO Äthoxygruppen und deren Gemische. Wertvolle Iionionic-Gemische sind aus den DT-OSn 2 448 532 und 2 511 667 bekannt.

Besonders bevorzugte Nonionics sind die mehr oder weniger verzweigten (gewöhnlich mit 2-Methylverzweigung) primären Alkyläthoxylate, die unter den Handelsbezeichnungen "Dobanol" und "Synperonie" erhältlich sind, und die sekundären linear-Alkyläthoxylate der "Tergitol"-Reihe, insbesondere diejenigen mit 9 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und bis zu 11, und insbesondere 3 bis 9 Äthoxyresten pro Molekül. Nonionics dieser Klasse sind in den BE-PSn 827 780, 827 781 und 824 848 beschrieben.

Zwitterionische Detergentien, insbesondere die Alkyldimethylammoniumpropansulfonate und -hydroxypropansulfonate mit Alkylresten mit 10 bis 18, insbesondere etwa 15 Kohlenstoffatomen .

Gemische aus obigen anionischen und nichtionischen Detergentien und den nichtionischen und zwitterionischen Detergentien können ebenfalls verwendet werden.

Es erwies sich als vorteilhaft, als anionischen oberflächenaktiven Bestandteil oder einen Teil davon Seifen zu verwenden. Bevorzugte Seifen sind die Natrium- oder Kaliumsalze von C₁₀- bis C__-Pettsäuren₅wie Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, ölsäure, Linolensäure, Stearinsäure, Arachidinsäure und Behensäure, und üblicherweise die Seifen der Säuregemische, die z.B. aus Kokosnußöl, Palmöl, Kernel und/oder Talg erhalten werden, und aus gehärteten Ölen oder Fettsäuren,wie "Hyfac" (Handelsbezeichnung). Die Ver-

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-S-

/10

Wendung dieser Seifen kann ein oder mehrere Vorteile bringen. So können die Seifen ihre übliche Reinigungswirkung ausüben. Zusätzlich können sie die Rückstandsablagerung auf der gewaschenen Wäsche vermindern, sie können Textil-weichmachende Wirkung besitzen, sie können die Ablagerung von Schmutz aus der Waschflüssigkeit auf der sauberen Wäsche vermindern und entsprechend der Pettsäurekettenlänge können sie das Schäumen des Waschmittels erhöhen, regulieren oder vermindern. Vorzugsweise sollte die Seife (oder der Seifenrest, falls man einen Anteil aus langkettigen Seifen.wie aus Hyfac verwendet, z.B. als Schaumdämpfer) hauptsächlich kurzkettig sein, z.B. vom Bereich C_1Q- bis C.j,-, wie z.B. aus Kokosnußöl.

Besonders bevorzugte organische Detergensgemische enthalten ein anionisches synthetisches Detergens,wie z.B. ein linear-Alkylbenzolsulfonat und eine wasserlösliche Seife, z.B. Kokosnußseife, ^m Gewichtsverhältnis 1:10 bis 2:1 und vorzugsweise etwa 1:1. Gegebenenfalls kann das Gemisch eine schaumregulierende Menge an C-ig- ^b^^s Cp_-Seifen und/oder mit 7 bis 25 Mol Äthylenoxid kondensiertem Talgalkohol enthalten, vorzugsweise ein Gemisch, das, bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels, jeweils 1 bis 5 % (D Seifen aus Hyfac und (2) mit 7 bis 25 Mol Sthylenoxid kondensiertemTalgalkohol enthält.

Die wesentlichen Phosphatbestandteile sind Natrium- und/oder Kaliumortho- und -pyrophosphate. In festen Mitteln werden die Natriumphosphate bevorzugt, in Flüssigkeiten können sich die leichter löslichen Kaliumsalze besser eignen. Wichtig ist, daß sowohl Ortho- wie Pyrophosphate in den angegebenen Mengen vorliegen. Der Gesamtgehalt an Ortho- und Pyrophosphaten im Mittel liegt vorzugsweise bei 10 bis 35 und insbesondere bei 15 bis 33 Gew.-%. Ist der Gehalt an Pyrophosphat

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- 3 - Al

zu niedrig, so verschlechtert sich das Reinigungs(Schmutzentfernungs)-Vermögen der Produkte.

Die erfindungsgemäßen Mittel können weitere anorganische oder organische Salze und Verbindungen enthalten, die bekanntlich Waschmittelgerüstwirkung besitzen, ferner andere Salze oder Hydroxide, die die erwünschte Alkalinität erzeugen, wie nachstehend näher beschrieben wird. Die Verwendung von Natriumtripolyphosphat oder stärker kondensierten Phosphaten wie glasartigen Metaphosphaten verschlechtert das Waschverhalten der Mittel nicht. Ihre Verwendung vermindert jedoch die durch die vorliegenden Mittel möglichen Einsparungen an Phosphat, und vorzugsweise sollten nicht mehr als 25 Gew.-% des einen oder anderen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Phosphate, und nicht mehr als ¹J Gew.-% glasartige Metaphosphate, bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt werden.

Weitere anorganische Salze mit Gerüststoffwirkung und Einfluß auf die Alkalinität der Mittel sind Natrium- oder Kaliumcarbonate, -borate, -sulfate und -silikate. Weitere anorganische Gerüststoffe sind in der BE-PS 838 553 beschrieben. Letztere können,falls überhaupt,in Mengen von 1 bis 40 und vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-/£ des Mittels vorhanden sein.

In festen, körnigen oder teilchenförmigen Mitteln liegt vorzugsweise Natriumsilicat vor. Es kann ein Molverhältnis SiO₂:Na₂O von 1:1 bis 4:1 aufweisen. Die bevorzugten Molverhältnisse liegen bei 1,6:1 bis 3j2:l, da man hier das am besten befriedigende Verhalten beim Sprühtrocknen und die besten Körnereigenschaften erzielt.

Beispiele für geeignete organische Waschmittelgerüststoffe finden sich auch in der BE-PS 838 553.

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Der erfindungsgemäße Ablagerungsinhibitor ist ein PoIycarboxylatmaterial, welches entweder in Form des Salzes der Säure oder in Form des entsprechenden Anhydrides verwendet werden kann. Die Materialien sind Copolymere eines olefinischen Monomeren und eines Carboxylatmonomefen mit sich wiederholenden Einheiten der vorstehend definierten allgemeinen Formeln. Die allgemeinen Formeln bedeuten keine spezifische Ordnung der Monomereneinheiten. Normalerweise sind die olefinischen und carboxylischen Monomeren statistisch entlang der Polymerkette angeordnet.

Bevorzugte olefinische Monomere haben mindestens einen Rest R, der einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, und eine Gesamtanzahl von Kohlenstoffatomen von 5 bis 10 im Monomeren. Bevorzugte Olefine sind Propylen, Isobutylen, alkylsubstituierte Isobutylene und besonders Di-isobutylen. Das bevorzugte Carboxylat-Monomere ist Maleinsäure, ein Maleat oder Maleinsäureanhydrid. Bevorzugte Kationen für die Maleate sind Natrium, Kalium oder Ammonium. Andere substituierte Maleinsäure-Derivate können verwendet werden, sind jedoch kommerziell weniger leicht verfügbar.

Vorzugsweise bedeuten m und η in den allgemeinen Formeln derartige Zahlen, daß das Molekulargewicht des Polymeren im Bereich von etwa 500 bis etwa 50 000 liegt, und vorzugsweise beträgt das Verhältnis von m:n etwa 1:1 bis 1:2. Ein besonders bevorzugtes Polymeres ist Epicryl APD (Albright and Wilson, Marchon Division),von dem angenommen wird, daß es ein Copolymeres von Diisobutylen und Natriummaleat ist. Andere geeignete Copolymere sind:
Propylen/Maleinsäureanhydrid, Isobutylen/Natriummaleat,
2-Methyl-but-2-en/Natriummaleat,

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2,3-Dimethyl-but-2-en/Kaliummaleat,
Propylen/Hydroxymaleinsäure oder deren Salze, Di-isobutylen/Hydroxymaleinsäure oder deren Salze und durch Verätherung von diesen Hydroxymaleinsäurepolymeren abgeleitete Produkte

Propylen/ und Di-isobutylen/2-Phenoxy-but-2-en-l,4-dicarbonsäure,

Propylen/ und Di-isobutylen/2-0-(Carboxymethyl)-but-2-en-l,4-dicarbonsäure.

Diese Copolymeren können durch in der Technik gut bekannte Methoden durch Copolymerisieren des geeigneten Olefins und des Salzes oder Anhydrides der geeigneten Säure hergestellt werden.

Das Polycarboxylatmaterial wird vorzugsweise in Form seines Alkalimetalls, besonders des Natriumsalzes, verwendet und die Konzentration, berechnet als Natriumsalz in den erfindungsgemäßen Gemischen beträgt von 0,15 bis 10 Gew.-^, vorzugsweise von 0,3 bis 5 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.-%.

Der vorstehend beschriebene Ablagerungsinhibitor kann allein in dem Gemisch verwendet werden oder kann zusammen mit den

in dem Hauptpatent (P 26 42 071.3) beschriebenen

anderen Ablagerungsinhibitoren verwendet werden. Insbesondere können bevorzugte erfindungsgemäße Gemische ebenfalls einen teilchenför/ Wasserunlöslichen Keimbildungsförderer, besonderes Calciumpyrophosphat oder Magnesiumsilikat.enthalten.

In den erfindungsgemäßen Mitteln können sämtliche.üblichen Waschmittelkomponenten vorliegen, unter Berücksichtigung der

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erfindungsgemäßen Anforderungen. Zu diesen Komponenten gehören Bleichmittel, wie Natriumperborat oder -percarbonat und organische Peroxyverbindungen und Chlorbleichmittel, Enzyme, Aktivatoren und Stabilisatoren für Bleichmittel oder Enzyme, Schmutzsuspendiermittel oder Schmutzablösemittel, wie Natriumcarboxymethylcellulose oder andere Cellulosederivate, Mittel zur Schaumregulierung, wie Fettsäureamide und -äthanolamide oder Silikone, Anlaufinhibitoren, organische Lösungsmittel, Hydrotrope (insbesondere in flüssigen Produkten) wie die nied.-Alkylbenzolsulfonate, Farbstoffe und Parfüme.

Das Gemisch kann zur Bereitstellung eines körnigen Gemisches sprühgetrocknet oder durch andere Maßnahmen getrocknet werden. Gewöhnlich erhält man bei einem Feuchtigkeitsgehalt von etwa 3 bis etwa 10 % nicht klebende, freifließende Körner. Auch geringere Feuchtigkeitsgehalte, wie sie in der BE-PS 838 553 beschrieben werden, können angewandt werden.. Gelegentlich empfehlen sich höhere Feuchtigkeitsgehalte. Dem vorstehend beschriebenen körnigen Gemisch können Epsom-Salze oder dergleichen zugemischt werden; ebenso können andere Komponenten,

trocken

wie Bleichmittel und Enzyme, die Waschmittel gewöhnlich/zugemischt werden, beigemischt werden.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel müssen nicht alle Phosphate sprühgetrocknet werden, vielmehr kann ein Teil oder das gesamte Phosphat trocken mit den sprühgetrockneten (oder anderweitig getrockneten) Körnern, die die restlichen Bestandteile des Mittels enthalten, vermischt werden.

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Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der vorliegenden Erfindung.

Beispiele

Folgende erfindungsgemäße Gemische wurden durch Sprühtrocknen einer Aufschlämmung (crutcher mix), die alle Komponenten außer Perborat und Magnesiumsulfat, welche den sprühge-

entniert, trockneten Körnchen trocken zugemischt wurden,/hergestellt:

	1	Beispiele	3	4	5
Gemisch	8,0	2 Cf	8,0	8,0	8,0
Natrium-linear-dodecyl- benzolsulfonat	10,0	la 8,0	-	-	-
Talgseife	-	-	—	-	10,0
Kokosnußseife	6,1 (2,0)	10,0	6,1 (2,0)	6,1 (2,0)	6,1 (2,0)
Natriumsilikat (Verhältnis SiO₂:Na₂0)	12,0	6,1 (2,0)	22,0	18,5	8,5
Natriumsulfat	1,7 3,5	12,0	1,7 3,5	1,7 3,5	1,7 3,5
TaIg-E₁₁ Fettsäure (G-jooq)	7,7	1,7 3,5	7,7	8,8	8,8
Komponenten in kleineren Mengen und Feuchtigkeit	10,0	9,7	- 10,0	10,0	10,0
Trxnatriumorthophosphat	6,0	10,0	6,0	6,0	6,0
Tetranatriumpyrophosphat	2,0	6,0	2,0	-	-
Magnesiumsulfat	32,0	-	32,0	32,0	32,0
Natriumperborat	1,0	32,0	1,0	1,5	1,5
Empicryl APDB 90	100,0	1,0	100,0	100,0	100,0
	100,0

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Mit diesen Gemischen wurde eine gleichgute Reinigung wie mit einem voll mit Tripolyphosphat als Gerüststoff formulierten Gemisch erzielt. Die Ablagerung auf den gewaschenen Textilien war sehr gering und war noch weniger bei Verwendung der Seife enthaltenden Gemische als bei Verwendung der Nicht-Seifen--Gemische.

Gleiche Ergebnisse wurden erhalten, wenn das Empicryl nicht in der Aufschlämmung verwendet, sondern den sprühgetrockneten Granulas trocken zugemischt wurde. Gleiche Ergebnisse wurden ebenfalls erhalten, wenn das dem Empicryl entsprechende Anhydrid verwendet wird. Es wird angenommen, daß Empicryl APDB 90 mindestens 76 % eines Copolymeren von Diisobutylen und Natriummaleat umfaßt und ein Molekulargewicht von etwa 5 000 aufweist.

Die nachfolgenden Beispiele stellen Beispiele für weitere erfindungsgemäße Gemische dar:

Beispiele Gemisch 6789 10

Natriumdodecyl-benzol-

sulfonat 14,0 - 8,0 - 20,0 8,0

Kondensationsprodukt
von 3 Mol Äthylenoxid
mit 1 Mol C -Fettalkohol ¹^ 1,0 - 3,0 - - 3,0

Kondensatxonsprodukt von 7 Mol Äthylenoxid mit 1 Mol eines Cu~* C₁--Alkohols	3,5	15,0	2,0	12,0	3,0	3,0
Stearinsäure	15,0	-	14,0	-	24,0	10,0
Natriumorthophosphat	15,0	10,0	28,6	10,0	8,0	6,0
Natriumpyrophosphat	6,1	6,0	6,1	6,0	10,0	10,0
Natriumsilikat	6,1	10,0

(SiO₉:Na_o0-Verhältnxs
2,0)^{2 2}

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Gemisch

Magnesiumsilikat (SiO₀:MgO-Verhältnis 3,2)²

Natriumsulfat Natriumperborat Copolymeres I Gopolymeres II Empicryl APDB 90

Feuchtigkeit und Komponenten in geringeren Mengen

	0	2650281	Beispiele	7	8	9	10	11
	0	*	%	Ji	%	%
6	0	3,0	—	3,0	—	3,0
%		20,0	_	25,0	_	22,0
—		30,0	30,0	25,0	28,0	28,0
10,		-	-	-	1,5	-
30,		-	2,5	-	-	1,5
ι,		1,5	—	1,5	—	—
-		—auf	100
—

Copolymeres I stellt ein Copolymeres von Propylen und Maleinsäureanhydrid dar.

Copolymeres II scellt ein Copolymeres von 2,3-Methyl-but-2-en und Kaliummaleat dar.

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Claims

Patentansprüche:

(a) von 1 bis 70 Gew.-% eines organischen oberflächenaktiven Mittels,

(b) von 5 bis 50 Gew.-# eines Gemisches aus Natrium- und/ oder Kaliumortho- und -pyrophosphat, wobei das Gewichtsverhältnis von Orthophosphat zu Pyrophosphat im Bereich von 9:2 bis 3:7 liegt, und

(c) von 0,1 bis 10 Gew.-% eines polymeren Ablagerungsinhibitors, der kein Copolymeres von Maleinsäure mit Äthylen, Vinylmethylather oder Styrol darstellt und Einheiten der allgemeinen Formel

C — C f- oder

COOM C00]\

worin R jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, PL jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, einen -OH-Rest, einen-ORp-Rest, wobei Rp einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, einen-OPh-Rest oder einen -0CH₂C00M-Rest, M ein Wasserstoffatom oder ein Kation und m und η Zahlen bedeuten, so daß das Molekulargewicht des Polymeren im Bereich von 500 bis 100 000 beträgt, und das Verhältnis von m:n von 10:1 bis 1:10 beträgt, umfaßt.

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2. Waschmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens einer der Reste R einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, die 4 Reste R insgesamt 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten, R₁ jeweils ein Wasserstoffatom bedeutet und das Molekulargewicht des Copolymeren im Bereich von 500 bis 50 000 liegt.
3. Waschmittel gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Ablagerungsinhibitor Copolymere von Isopropylen und Natriummaleatj Isobutylen und Natriummaleat oder Diisobutylen und Natriummaleat enthält und das Molekulargewicht des Polymeren im Bereich von 1 000 bis 10 000 liegt.
4. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel ein anionisches ode^· nicht ionisches Detergens oder ein Gemisch ' desselben ist.
5· Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4 in körniger Form, dadurch gekennzeichnet, daß es von 5 bis 30 % des organischen oberflächenaktiven Mittels enthält.
6. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel eine oder mehrere wasserlösliche Seifen von Fettsäuren mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen umfaßt.
7. Waschmittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserlösliche Seife von 10 bis 14 Kohlenstoffatome aufweist.

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8. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel ein
anionisches synthetisches Detergens und eine wasserlösliche Seife im Gewichtsverhältnis von 1:10 bis 2:1 umfaßt.
9. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es von 15 bis 33 % des Gemisches
der Ortho- und Pyrophosphate enthält.
10. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Orthophosphat zu Pyrophosphat im Bereich von 7:3 bis 1:1 liegt.
11. Waschmittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis im Bereich von 65:35 bis 55:^5 liegt.

Für: The Procter & Gamble Company
Cincinnati, Ohio, V.St.A.

•.H.\Chr.]

Dr.H.pir.Beil
Rechtsanwalt

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