DE2650281A1 - LAUNDRY DETERGENT - Google Patents
LAUNDRY DETERGENTInfo
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Description
Unsere Nr. 20 759 Ka/LaOur no. 20 759 Ka / La
The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V".St.A.The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V ".St.A.
Waschmittellaundry detergent
Zusatz zu Hauptpatent (Patentanmeldung P 26 42 071-3)Addition to main patent (patent application P 26 42 071-3)
Die vorliegende Erfindung betrifft Waschmittel und insbesondere Waschmittel, die bestimmte wasserlösliche Ortho- und Pyrophosphate als Gerüststoffe enthalten.The present invention relates to detergents and, more particularly, to detergents containing certain water-soluble ortho and contain pyrophosphates as builders.
Durch die vorliegende Erfindung werden Waschmittel bereitgestellt, die nur geringe oder keine Bildung von Ablagerungen auf den Trommeloberflächen und insbesondere den Heizelementen von Waschmaschinen, in welchen diese Waschmittel verwendet werden, verursachen und nur geringe Ablagerung von unlöslichem anorganischem Material auf den gewaschenen Textilien bewirken.The present invention provides detergents, the little or no formation of deposits on the drum surfaces and especially the heating elements from washing machines in which these detergents are used, cause and only slight deposition of insoluble matter cause inorganic material on the washed textiles.
Wie bereits im Hauptpatent (P 26 42 071.3) erläutert, können die Natrium- und Kalium-ortho- und -pyrophosphate mehr Härteionen (Ca , Mg ) pro P^O^-Einheit inAs already explained in the main patent (P 26 42 071.3), The sodium and potassium ortho- and pyrophosphates can have more hardness ions (Ca, Mg) per P ^ O ^ unit in
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ihrer Konstitution als Natriumtripolyphosphat entfernen. Die Ortho- und Pyrophosphate entfernen die Härteionen durch Ausfällen dieser Ionen hauptsächlich als unlösliche Phosphate, während Natriumtripolyphosphat die Härteionen als Komplexionen in Lösung hält. Diese Niederschläge können in bestimmten Fällen unerwünschte Effekte auf den Geweben, wie Vergrauung oder Rauheit im Griff, bewirken. Gemäß dem Hauptpatent wird dieser Mangel in hohem Maße überwunden.remove their constitution as sodium tripolyphosphate. The orthophosphates and pyrophosphates remove the hardness ions by precipitating these ions mainly as insoluble phosphates, while sodium tripolyphosphate keeps the hardness ions in solution as complex ions. This rainfall can occur in certain Cases cause undesirable effects on the fabrics, such as graying or roughness in the handle. According to the main patent this deficiency is largely overcome.
Gemäß dem Hauptpatent (P 26 42 071.3) wird dieseAccording to the main patent (P 26 42 071.3) this
wesentliche Verminderung der Konzentration an auf den Oberflächen der Waschmaschine und der Gewebe abgelagertem anorganischen Material dadurch bereitgestellt, daß diesessubstantial reduction in the concentration of inorganic deposited on the surfaces of the washing machine and fabrics Material provided by this
suspendiert
Material in Lösung/gehalten wird und/oder die Oberfläche des Gewebes modifiziert wird, um die Neigung des suspendierten
anorganischen Materials, das hauptsächlich aus gemischten CaI ciumortho- und -pyrophosphaten bestehtj sich an
das Gewebe zu binden, zu elimieren oder auf ein Minimum herabzusetzen. Dies wird durch geringe Konzentrationen von
ausgewählten Kristallisations-Modifizierungs-oder Kolloidstabilisierungsmaterialien,
von denen angenommen wird, daß sie sowohl einen Peptisierungseffekt in der Waschlösungsuspended
Material is kept in solution / and / or the surface of the tissue is modified in order to eliminate or minimize the tendency of the suspended inorganic material, which consists mainly of mixed calcium ortho and pyrophosphates, to bind to the tissue. This is indicated by low concentrations of selected crystallization modifying or colloid stabilizing materials which are believed to have both a peptizing effect in the wash solution
* auch' & * also '&
(bulk wash solution) als/einen Oberflächeneffekt am Gewebe bewirken, das für die Bindung mit Calciumphosphaten weniger anziehend wird und diese leichter bei nachfolgenden Waschoperationen abgibt, erzielt.(bulk wash solution) as / a surface effect on the fabric cause that is less attractive for the bond with calcium phosphates and this more easily in subsequent washing operations gives, achieved.
Gegenstand des Hauptpatentes (P 26 42 O7I.3) istThe subject of the main patent (P 26 42 O7I.3) is
daher ein Waschmittel, das gekennzeichnet ist durch (A) 1 .bis 70 Gew.-% eines organischen oberflächenaktiven Mittels,Therefore, a detergent, which is characterized by (A) 1 .to 70 wt -% of an organic surfactant.
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(B) 5 bis 50 Gew.-/£ eines Geraisches aus Natrium- und/oder Kaliumortho- und -pyrophosphat, wobei das Gewichtsverhältnis Ortho- zu Pyrophosphat im Bereich von 9:2 bis 3:7 liegt,(B) 5 to 50 wt .- / l of a device made of sodium and / or Potassium orthophosphate and pyrophosphate, the weight ratio of orthophosphate to pyrophosphate in the range of 9: 2 up to 3: 7,
(C) OjI bis 10 Gen.-% eines Ablagerungsinhibitors aus(C) OjI to 10 gen.% Of a scale inhibitor
(a) einem teilchenförmigen wasserunlöslichen Keimb ildungs förderer ,(a) a particulate water-insoluble nucleation promoter,
(b) einem Polycarboxylat-Material aus(b) a polycarboxylate material
(1) Homopolymeren mit Molekulargewichten von 500 - bis 250 000 mit sich wiederholenden Einheiten der allgemeinen Formel(1) Homopolymers with molecular weights from 500 to 250,000 with repeating units the general formula
worin R. Wasserstoff oder die Hydroxylgruppe und Rp Wasserstoff oder die Carboxylgruppe darstellen, deren Salzen und Vorprodukten,wherein R. is hydrogen or the hydroxyl group and Rp represent hydrogen or the carboxyl group, their salts and preliminary products,
(2) Copolymeren der Maleinsäure mit Äthylen, Vinylmethyläther oder Styrol, mit Molekulargewichten von 500 bis 250 000, oder deren Salzen,(2) Copolymers of maleic acid with ethylene, vinyl methyl ether or styrene, with molecular weights from 500 to 250,000, or their salts,
(3) Arylmaleinsäureoligomeren der allgemeinen Formel(3) Aryl maleic acid oligomers of the general formula
(CH-(CH-
CII)4-HCII) 4 -H
COOK COOHCOOK COOH
worin R-, Wasserstoff oder die Methylgruppe bedeutet
und deren Salzen, oder (1O Gemischen davon, oder
(c) Gemischen aus (a) und (b).wherein R-, hydrogen or the methyl group and their salts, or ( 1 O mixtures thereof, or
(c) Mixtures of (a) and (b).
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-X--X-
Während gemäß dem Hauptpatent (P 26 42 071.3)While according to the main patent (P 26 42 071.3)
Gemische bereitgestellt werden, gemäß welchen das Ablagerungsproblem wesentlich vermindert ist, wird gemäß der vorliegenden Erfindung eine noch wesentlichere Verminderung der Ablagerung erzielt.und selbst unter ungünstigen Bedingungen bewirken die erfindungsgemäßen Gemische praktisch keine Ablagerung der unerwünschten unlöslichen Phosphatsalze. Mixtures are provided according to which the deposit problem is substantially decreased, according to the present invention, an even more substantial decrease becomes of the deposit and even under unfavorable conditions, the mixtures according to the invention have a practical effect no deposition of undesirable insoluble phosphate salts.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Waschmittel, die gekennzeichnet sind durchThe present invention relates to detergents which are characterized by
(a) von 1 bis 70 Gew.-% eines organischen oberflächenaktiven Mittels/(a) from 1 to 70 wt -.% of an organic surfactant /
(b) von 5 bis 50 Gew.-% eines Gemisches aus Natrium- und/oder Kalium-ortho- und -pyrophosphat, wobei das Gewichtsverhältnis von Orthophosphat zu Pyrophosphat im Bereich(b) from 5 to 50 wt -.% of a mixture of sodium pyrophosphate and / or potassium ortho- and wherein the weight ratio of orthophosphate to pyrophosphate in the range
von 9:2 bis 3:7 liegt, undis from 9: 2 to 3: 7, and
anderenothers
(c) von 0,1 bis 10 Gew.-% eines/pOlymeren Ablagerungsinhibitors als ein Copolymeres von Maleinsäure mit Äthylen, Vinylmethylather oder Styrol, der Einheiten der allgemeinen Formeln(c) from 0.1 to 10 wt -.% of a / the polymeric scale inhibitor as a copolymer of maleic acid with ethylene, styrene or Vinylmethylather, of units of the general formulas
oderor
worin R jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R1 jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, einen OH-Rest, einen ORg-Rest, wobei Rp einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, einen OPh-Rest oder einen -OCH2COOM-wherein R each independently represents a hydrogen atom or an alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms, R 1 each independently represents a hydrogen atom, an OH radical, an ORg radical, where Rp denotes an alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms, an OPh radical or a - OCH 2 COOM-
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Rest, M ein Wasserstoff atom oder ein Kation und in und η Zahlen bedeuten, so daß das Molekulargewicht des Polymeren im Bereich von 500 bis 100 000 liegt, und das Verhältnis von m:n von 10: Ibis 1:10 beträgt, umfaßt.Remainder, M is a hydrogen atom or a cation and in and η Numbers mean that the molecular weight of the polymer is in the range of 500 to 100,000, and the ratio of m: n of 10: Ibis is 1:10.
Ein bevorzugter Bereich der Verhältnisse von Orthophosphat zu Pyrophosphat liegt bei 7:3 bis 1:1 und besonders bevorzugt wird der Bereich von 65:35 bis 55:^5 (Gewichtsteile).A preferred range of orthophosphate to pyrophosphate ratios is from 7: 3 to 1: 1 and is particularly preferred becomes the range from 65:35 to 55: ^ 5 (parts by weight).
Jede beliebige Klasse organischer oberflächenaktiver Mittel kann verwendet werden, vorzugsweise setzt man jedoch anionische, nichtionische oder zwitterionische Detergentien oder Gemische irgendwelcher dieser Detergentien ein. Das organische oberflächenaktive Mittel macht von 1 bis 70 Gew.-? des Gemisches aus·, für feste granuläre Waschmittel beträgt der Gehalt an organischen,oberflächenaktivem Mittel üblicherweise 5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 30 Gew.-%. In flüssigen Detergensgemischen beträgt der Gehalt an organischem, oberflächenaktivem Mittel 30 bis 70 %. Zahlreiche Beispiele für geeignete oberflächenaktive Mittel sind in der US-PS 3 929 678, auf die hiermit Bezug genommen wird, beschrieben.Any class of organic surfactants can be used, but it is preferred to use anionic, nonionic, or zwitterionic detergents, or mixtures of any of these detergents. The organic surfactant makes from 1 to 70 wt. of the mixture of ·, for solid granular detergents, the content of organic, surface-active agent is usually from 5 to 40% by weight , preferably from 10 to 30% by weight . The content of organic surface-active agent in liquid detergent mixtures is 30 to 70 %. Numerous examples of suitable surfactants are described in U.S. Patent 3,929,678, which is incorporated herein by reference.
Bevorzugte Oberflächenaktive und deren Kombinationen zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Mitteln sind:Preferred surfactants and their combinations for use in the agents according to the invention are:
Anionische Detergentien,wie die C10- bis C-g- und insbesondere etwa C -Alkylbenzolsulfonate, C.-- bis C.Q-Alkylsulfate und Polyäthoxyalkylsulfate, wasserlösliche Seifen der C10~ b^s cp2~Fetts^uren und Gemische davon.Anionic detergents, such as the C 10 - to Cg and particularly about C alkyl benzene sulfonates, C .-- to CQ-alkyl sulfates and Polyäthoxyalkylsulfate, water-soluble soaps of C 10 ~ b ^ sc p2 ~ ^ fatty acids and mixtures thereof.
Nichtionische Detergentien, insbesondere die Polyäthoxyalkohole mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen und 1 bis 30, ins-Nonionic detergents, especially the polyethoxy alcohols with 8 to 20 carbon atoms and 1 to 30, especially
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besondere 4 bis IO Äthoxygruppen und deren Gemische. Wertvolle Iionionic-Gemische sind aus den DT-OSn 2 448 532 und 2 511 667 bekannt.special 4 to 10 ethoxy groups and their mixtures. Valuable Iionionic mixtures are known from DT-OSn 2,448,532 and 2,511,667.
Besonders bevorzugte Nonionics sind die mehr oder weniger verzweigten (gewöhnlich mit 2-Methylverzweigung) primären Alkyläthoxylate, die unter den Handelsbezeichnungen "Dobanol" und "Synperonie" erhältlich sind, und die sekundären linear-Alkyläthoxylate der "Tergitol"-Reihe, insbesondere diejenigen mit 9 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und bis zu 11, und insbesondere 3 bis 9 Äthoxyresten pro Molekül. Nonionics dieser Klasse sind in den BE-PSn 827 780, 827 781 und 824 848 beschrieben.Particularly preferred nonionics are the more or less branched (usually with 2-methyl branching) primary Alkyl ethoxylates available under the trade names "Dobanol" and "Synperonie" and the secondary linear alkyl ethoxylates of the "Tergitol" series, especially those with 9 to 16 carbon atoms in the alkyl radical and up to 11, and especially 3 to 9 ethoxy radicals per molecule. Nonionics of this class are in BE-PSs 827 780, 827 781 and 824 848.
Zwitterionische Detergentien, insbesondere die Alkyldimethylammoniumpropansulfonate und -hydroxypropansulfonate mit Alkylresten mit 10 bis 18, insbesondere etwa 15 Kohlenstoffatomen .Zwitterionic detergents, especially the alkyldimethylammonium propane sulfonates and hydroxypropanesulfonates with alkyl radicals having 10 to 18, in particular about 15, carbon atoms .
Gemische aus obigen anionischen und nichtionischen Detergentien und den nichtionischen und zwitterionischen Detergentien können ebenfalls verwendet werden.Mixtures of the above anionic and nonionic detergents and the nonionic and zwitterionic detergents can also be used.
Es erwies sich als vorteilhaft, als anionischen oberflächenaktiven Bestandteil oder einen Teil davon Seifen zu verwenden. Bevorzugte Seifen sind die Natrium- oder Kaliumsalze von C10- bis C__-Pettsäuren5wie Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, ölsäure, Linolensäure, Stearinsäure, Arachidinsäure und Behensäure, und üblicherweise die Seifen der Säuregemische, die z.B. aus Kokosnußöl, Palmöl, Kernel und/oder Talg erhalten werden, und aus gehärteten Ölen oder Fettsäuren,wie "Hyfac" (Handelsbezeichnung). Die Ver-It has been found advantageous to use soaps as the anionic surfactant ingredient or part thereof. Preferred soaps are the sodium or potassium salts of C 10 - to C __ - fatty acids 5 such as capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, oleic acid, linolenic acid, stearic acid, arachidic acid and behenic acid, and usually the soaps of acid mixtures, which for example from coconut oil, palm oil, Kernel and / or tallow can be obtained, and from hydrogenated oils or fatty acids, such as "Hyfac" (trade name). The Ver-
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Wendung dieser Seifen kann ein oder mehrere Vorteile bringen. So können die Seifen ihre übliche Reinigungswirkung ausüben. Zusätzlich können sie die Rückstandsablagerung auf der gewaschenen Wäsche vermindern, sie können Textil-weichmachende Wirkung besitzen, sie können die Ablagerung von Schmutz aus der Waschflüssigkeit auf der sauberen Wäsche vermindern und entsprechend der Pettsäurekettenlänge können sie das Schäumen des Waschmittels erhöhen, regulieren oder vermindern. Vorzugsweise sollte die Seife (oder der Seifenrest, falls man einen Anteil aus langkettigen Seifen.wie aus Hyfac verwendet, z.B. als Schaumdämpfer) hauptsächlich kurzkettig sein, z.B. vom Bereich C1Q- bis C.j,-, wie z.B. aus Kokosnußöl.Turning these soaps can bring one or more benefits. So the soaps can exert their usual cleaning effect. In addition, they can reduce the accumulation of residues on the washed laundry, they can have a textile-softening effect, they can reduce the deposition of dirt from the washing liquid on the clean laundry and, depending on the length of the fatty acid chain, they can increase, regulate or reduce the foaming of the detergent. The soap (or the soap residue, if a portion of long-chain soaps such as from Hyfac is used, e.g. as a foam suppressor) should be mainly short-chain, e.g. from the range C 1Q - to Cj, -, e.g. from coconut oil.
Besonders bevorzugte organische Detergensgemische enthalten ein anionisches synthetisches Detergens,wie z.B. ein linear-Alkylbenzolsulfonat und eine wasserlösliche Seife, z.B. Kokosnußseife, ^m Gewichtsverhältnis 1:10 bis 2:1 und vorzugsweise etwa 1:1. Gegebenenfalls kann das Gemisch eine schaumregulierende Menge an C-ig- b^s Cp_-Seifen und/oder mit 7 bis 25 Mol Äthylenoxid kondensiertem Talgalkohol enthalten, vorzugsweise ein Gemisch, das, bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels, jeweils 1 bis 5 % (D Seifen aus Hyfac und (2) mit 7 bis 25 Mol Sthylenoxid kondensiertemTalgalkohol enthält.Particularly preferred organic detergent mixtures contain an anionic synthetic detergent such as a linear alkyl benzene sulfonate and a water soluble soap such as coconut soap in a weight ratio of 1:10 to 2: 1 and preferably about 1: 1. The mixture can optionally contain a foam-regulating amount of C-ig- b ^ s Cp_ soaps and / or tallow alcohol condensed with 7 to 25 mol of ethylene oxide, preferably a mixture which, based on the weight of the total agent, is 1 to 5 % each. (D contains soaps from Hyfac and (2) tallow alcohol condensed with 7 to 25 moles of ethylene oxide.
Die wesentlichen Phosphatbestandteile sind Natrium- und/oder Kaliumortho- und -pyrophosphate. In festen Mitteln werden die Natriumphosphate bevorzugt, in Flüssigkeiten können sich die leichter löslichen Kaliumsalze besser eignen. Wichtig ist, daß sowohl Ortho- wie Pyrophosphate in den angegebenen Mengen vorliegen. Der Gesamtgehalt an Ortho- und Pyrophosphaten im Mittel liegt vorzugsweise bei 10 bis 35 und insbesondere bei 15 bis 33 Gew.-%. Ist der Gehalt an PyrophosphatThe main phosphate components are sodium and / or potassium ortho- and pyrophosphates. Sodium phosphates are preferred in solid agents, while the more soluble potassium salts are more suitable in liquids. It is important that both orthophosphates and pyrophosphates are present in the specified amounts. The average total orthophosphate and pyrophosphate content is preferably 10 to 35 and in particular 15 to 33% by weight . Is the content of pyrophosphate
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- 3 - Al - 3 - Al
zu niedrig, so verschlechtert sich das Reinigungs(Schmutzentfernungs)-Vermögen der Produkte.too low, the cleaning (dirt removal) ability deteriorates of the products.
Die erfindungsgemäßen Mittel können weitere anorganische oder organische Salze und Verbindungen enthalten, die bekanntlich Waschmittelgerüstwirkung besitzen, ferner andere Salze oder Hydroxide, die die erwünschte Alkalinität erzeugen, wie nachstehend näher beschrieben wird. Die Verwendung von Natriumtripolyphosphat oder stärker kondensierten Phosphaten wie glasartigen Metaphosphaten verschlechtert das Waschverhalten der Mittel nicht. Ihre Verwendung vermindert jedoch die durch die vorliegenden Mittel möglichen Einsparungen an Phosphat, und vorzugsweise sollten nicht mehr als 25 Gew.-% des einen oder anderen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Phosphate, und nicht mehr als 1J Gew.-% glasartige Metaphosphate, bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt werden.The agents according to the invention can contain further inorganic or organic salts and compounds which are known to have detergent builder action, and also other salts or hydroxides which produce the desired alkalinity, as will be described in more detail below. The use of sodium tripolyphosphate or more strongly condensed phosphates such as vitreous metaphosphates does not impair the washing behavior of the agents. However, their use reduces the possible by the present means savings of phosphate, and preferably should not exceed 25 wt -.% Of one or the other, based on the total weight of phosphates, and not more than 1 J wt -.% Glassy metaphosphates, based on the total agent.
Weitere anorganische Salze mit Gerüststoffwirkung und Einfluß auf die Alkalinität der Mittel sind Natrium- oder Kaliumcarbonate, -borate, -sulfate und -silikate. Weitere anorganische Gerüststoffe sind in der BE-PS 838 553 beschrieben. Letztere können,falls überhaupt,in Mengen von 1 bis 40 und vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-/£ des Mittels vorhanden sein.Other inorganic salts with a builder effect and influence on the alkalinity of the agents are sodium or Potassium carbonates, borates, sulfates and silicates. Other inorganic builders are described in BE-PS 838 553. The latter can, if at all, be in quantities of 1 to 40 and preferably 5 to 25 weight / lb of the composition be.
In festen, körnigen oder teilchenförmigen Mitteln liegt vorzugsweise Natriumsilicat vor. Es kann ein Molverhältnis SiO2:Na2O von 1:1 bis 4:1 aufweisen. Die bevorzugten Molverhältnisse liegen bei 1,6:1 bis 3j2:l, da man hier das am besten befriedigende Verhalten beim Sprühtrocknen und die besten Körnereigenschaften erzielt.Sodium silicate is preferably present in solid, granular or particulate compositions. It can have a molar ratio SiO 2 : Na 2 O of 1: 1 to 4: 1. The preferred molar ratios are 1.6: 1 to 3/2: 1, since this is where the most satisfactory spray-drying behavior and the best grain properties are achieved.
Beispiele für geeignete organische Waschmittelgerüststoffe finden sich auch in der BE-PS 838 553.Examples of suitable organic detergent builders can also be found in BE-PS 838 553.
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Der erfindungsgemäße Ablagerungsinhibitor ist ein PoIycarboxylatmaterial, welches entweder in Form des Salzes der Säure oder in Form des entsprechenden Anhydrides verwendet werden kann. Die Materialien sind Copolymere eines olefinischen Monomeren und eines Carboxylatmonomefen mit sich wiederholenden Einheiten der vorstehend definierten allgemeinen Formeln. Die allgemeinen Formeln bedeuten keine spezifische Ordnung der Monomereneinheiten. Normalerweise sind die olefinischen und carboxylischen Monomeren statistisch entlang der Polymerkette angeordnet.The scale inhibitor of the present invention is a polycarboxylate material which either in the form of the salt of the Acid or in the form of the corresponding anhydride can be used. The materials are copolymers of an olefinic Monomers and a carboxylate monomer having repeating units of the general ones defined above Formulas. The general formulas do not signify any specific order of the monomer units. Normally the olefinic and carboxylic monomers are arranged randomly along the polymer chain.
Bevorzugte olefinische Monomere haben mindestens einen Rest R, der einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, und eine Gesamtanzahl von Kohlenstoffatomen von 5 bis 10 im Monomeren. Bevorzugte Olefine sind Propylen, Isobutylen, alkylsubstituierte Isobutylene und besonders Di-isobutylen. Das bevorzugte Carboxylat-Monomere ist Maleinsäure, ein Maleat oder Maleinsäureanhydrid. Bevorzugte Kationen für die Maleate sind Natrium, Kalium oder Ammonium. Andere substituierte Maleinsäure-Derivate können verwendet werden, sind jedoch kommerziell weniger leicht verfügbar.Preferred olefinic monomers have at least one radical R, which is an alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms, and a total number of carbon atoms of 5 to 10 in the monomer. Preferred olefins are propylene, Isobutylene, alkyl substituted isobutylenes and especially di-isobutylene. The preferred carboxylate monomer is Maleic acid, a maleate, or maleic anhydride. Preferred cations for the maleates are sodium, potassium or ammonium. Other substituted maleic acid derivatives can be used but are less readily available commercially.
Vorzugsweise bedeuten m und η in den allgemeinen Formeln derartige Zahlen, daß das Molekulargewicht des Polymeren im
Bereich von etwa 500 bis etwa 50 000 liegt, und vorzugsweise beträgt das Verhältnis von m:n etwa 1:1 bis 1:2. Ein besonders
bevorzugtes Polymeres ist Epicryl APD (Albright and Wilson, Marchon Division),von dem angenommen wird, daß es
ein Copolymeres von Diisobutylen und Natriummaleat ist. Andere geeignete Copolymere sind:
Propylen/Maleinsäureanhydrid, Isobutylen/Natriummaleat,
2-Methyl-but-2-en/Natriummaleat,Preferably, m and η in the general formulas are numbers such that the molecular weight of the polymer is in the range from about 500 to about 50,000, and preferably the ratio of m: n is about 1: 1 to 1: 2. A particularly preferred polymer is Epicryl APD (Albright and Wilson, Marchon Division) which is believed to be a copolymer of diisobutylene and sodium maleate. Other suitable copolymers are:
Propylene / maleic anhydride, isobutylene / sodium maleate,
2-methyl-but-2-ene / sodium maleate,
B09812/0552B09812 / 0552
2,3-Dimethyl-but-2-en/Kaliummaleat,
Propylen/Hydroxymaleinsäure oder deren Salze, Di-isobutylen/Hydroxymaleinsäure oder deren Salze und
durch Verätherung von diesen Hydroxymaleinsäurepolymeren abgeleitete Produkte2,3-dimethyl-but-2-en / potassium maleate,
Propylene / hydroxymaleic acid or its salts, di-isobutylene / hydroxymaleic acid or its salts and products derived from these hydroxymaleic acid polymers by etherification
Propylen/ und Di-isobutylen/2-Phenoxy-but-2-en-l,4-dicarbonsäure, Propylene / and di-isobutylene / 2-phenoxy-but-2-en-l, 4-dicarboxylic acid,
Propylen/ und Di-isobutylen/2-0-(Carboxymethyl)-but-2-en-l,4-dicarbonsäure. Propylene / and di-isobutylene / 2-0- (carboxymethyl) -but-2-en-1,4-dicarboxylic acid.
Diese Copolymeren können durch in der Technik gut bekannte Methoden durch Copolymerisieren des geeigneten Olefins und des Salzes oder Anhydrides der geeigneten Säure hergestellt werden.These copolymers can be prepared by methods well known in the art by copolymerizing the appropriate olefin and the salt or anhydride of the appropriate acid.
Das Polycarboxylatmaterial wird vorzugsweise in Form seines Alkalimetalls, besonders des Natriumsalzes, verwendet und die Konzentration, berechnet als Natriumsalz in den erfindungsgemäßen Gemischen beträgt von 0,15 bis 10 Gew.-^, vorzugsweise von 0,3 bis 5 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.-%. The polycarboxylate is preferably used in the form of its alkali metal, especially the sodium salt and the concentration, calculated as the sodium salt in the inventive mixtures is from 0.15 to 10 wt .- ^, preferably from 0.3 to 5 wt -.% And in particular from 0.5 to 3% by weight .
Der vorstehend beschriebene Ablagerungsinhibitor kann allein in dem Gemisch verwendet werden oder kann zusammen mit denThe scale inhibitor described above can be used alone in the mixture or can be used together with the
in dem Hauptpatent (P 26 42 071.3) beschriebenenin the main patent (P 26 42 071.3) described
anderen Ablagerungsinhibitoren verwendet werden. Insbesondere können bevorzugte erfindungsgemäße Gemische ebenfalls einen teilchenför/ Wasserunlöslichen Keimbildungsförderer, besonderes Calciumpyrophosphat oder Magnesiumsilikat.enthalten. other scale inhibitors can be used. In particular Preferred mixtures according to the invention can also be used contain a particle-free / water-insoluble nucleation promoter, especially calcium pyrophosphate or magnesium silicate.
In den erfindungsgemäßen Mitteln können sämtliche.üblichen Waschmittelkomponenten vorliegen, unter Berücksichtigung derIn the agents according to the invention, all customary Detergent components are present, taking into account the
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erfindungsgemäßen Anforderungen. Zu diesen Komponenten gehören Bleichmittel, wie Natriumperborat oder -percarbonat und organische Peroxyverbindungen und Chlorbleichmittel, Enzyme, Aktivatoren und Stabilisatoren für Bleichmittel oder Enzyme, Schmutzsuspendiermittel oder Schmutzablösemittel, wie Natriumcarboxymethylcellulose oder andere Cellulosederivate, Mittel zur Schaumregulierung, wie Fettsäureamide und -äthanolamide oder Silikone, Anlaufinhibitoren, organische Lösungsmittel, Hydrotrope (insbesondere in flüssigen Produkten) wie die nied.-Alkylbenzolsulfonate, Farbstoffe und Parfüme.requirements according to the invention. These components include bleaching agents such as sodium perborate or percarbonate and organic peroxy compounds and chlorine bleaches, enzymes, activators and stabilizers for bleaches or enzymes, soil suspending agents or soil release agents such as sodium carboxymethyl cellulose or others Cellulose derivatives, foam regulating agents, such as fatty acid amides and ethanolamides or silicones, tarnishing inhibitors, organic solvents, hydrotropes (especially in liquid products) such as the lower alkylbenzenesulfonates, Dyes and perfumes.
Das Gemisch kann zur Bereitstellung eines körnigen Gemisches sprühgetrocknet oder durch andere Maßnahmen getrocknet werden. Gewöhnlich erhält man bei einem Feuchtigkeitsgehalt von etwa 3 bis etwa 10 % nicht klebende, freifließende Körner. Auch geringere Feuchtigkeitsgehalte, wie sie in der BE-PS 838 553 beschrieben werden, können angewandt werden.. Gelegentlich empfehlen sich höhere Feuchtigkeitsgehalte. Dem vorstehend beschriebenen körnigen Gemisch können Epsom-Salze oder dergleichen zugemischt werden; ebenso können andere Komponenten,The mixture can be spray-dried to provide a granular mixture or dried by other means. Usually, non-stick, free flowing grains are obtained at a moisture content of from about 3 to about 10 %. Lower moisture contents, as described in BE-PS 838 553, can also be used. Occasionally, higher moisture contents are recommended. Epsom salts or the like can be mixed into the granular mixture described above; other components,
trockendry
wie Bleichmittel und Enzyme, die Waschmittel gewöhnlich/zugemischt werden, beigemischt werden.such as bleach and enzymes that detergents are usually mixed with be added.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel müssen nicht alle Phosphate sprühgetrocknet werden, vielmehr kann ein Teil oder das gesamte Phosphat trocken mit den sprühgetrockneten (oder anderweitig getrockneten) Körnern, die die restlichen Bestandteile des Mittels enthalten, vermischt werden.In the production of the agents according to the invention do not have to all phosphates are spray dried, rather some or all of the phosphate can be dry with the spray dried (or otherwise dried) grains containing the remaining ingredients of the agent mixed will.
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Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der vorliegenden Erfindung.The following examples serve to illustrate the present invention.
Folgende erfindungsgemäße Gemische wurden durch Sprühtrocknen einer Aufschlämmung (crutcher mix), die alle Komponenten außer Perborat und Magnesiumsulfat, welche den sprühge-The following mixtures according to the invention were obtained by spray drying a slurry (crutcher mix) that contains all components except perborate and magnesium sulfate, which make the spray
entniert, trockneten Körnchen trocken zugemischt wurden,/hergestellt:removed, dried granules were mixed dry, / produced:
Cf 2
Cf
benzolsulfonatSodium linear dodecyl
benzenesulfonate
8,0 la
8.0
(2,0)6.1
(2.0)
(2,0)6.1
(2.0)
(2,0)6.1
(2.0)
(2,0)6.1
(2.0)
(Verhältnis SiO2:Na20)Sodium silicate
(Ratio SiO 2 : Na 2 0)
(2,0)6.1
(2.0)
3,51.7
3.5
3,51.7
3.5
3,51.7
3.5
3,51.7
3.5
Fettsäure (G-jooq)Day-E 11
Fatty acid (G-jooq)
3,51.7
3.5
Mengen und FeuchtigkeitComponents in smaller
Quantities and moisture
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Mit diesen Gemischen wurde eine gleichgute Reinigung wie mit einem voll mit Tripolyphosphat als Gerüststoff formulierten Gemisch erzielt. Die Ablagerung auf den gewaschenen Textilien war sehr gering und war noch weniger bei Verwendung der Seife enthaltenden Gemische als bei Verwendung der Nicht-Seifen--Gemische.With these mixtures, a cleaning was as good as with a fully formulated with tripolyphosphate as a builder Mixture achieved. The build-up on the washed fabrics was very little and was even less in use of the soap-containing mixtures than when using the non-soap mixtures.
Gleiche Ergebnisse wurden erhalten, wenn das Empicryl nicht in der Aufschlämmung verwendet, sondern den sprühgetrockneten Granulas trocken zugemischt wurde. Gleiche Ergebnisse wurden ebenfalls erhalten, wenn das dem Empicryl entsprechende Anhydrid verwendet wird. Es wird angenommen, daß Empicryl APDB 90 mindestens 76 % eines Copolymeren von Diisobutylen und Natriummaleat umfaßt und ein Molekulargewicht von etwa 5 000 aufweist.The same results were obtained when the Empicryl was not used in the slurry but was mixed dry with the spray-dried granules. The same results were also obtained when the anhydride corresponding to the Empicryl is used. It is believed that Empicryl APDB 90 comprises at least 76% of a copolymer of diisobutylene and sodium maleate and has a molecular weight of about 5,000.
Die nachfolgenden Beispiele stellen Beispiele für weitere erfindungsgemäße Gemische dar:The following examples represent examples of further mixtures according to the invention:
Beispiele Gemisch 6789 10Examples mixture 6789 10
Natriumdodecyl-benzol-Sodium dodecyl benzene
sulfonat 14,0 - 8,0 - 20,0 8,0sulfonate 14.0-8.0-20.0 8.0
Kondensationsprodukt
von 3 Mol Äthylenoxid
mit 1 Mol C -Fettalkohol 1^ 1,0 - 3,0 - - 3,0Condensation product
of 3 moles of ethylene oxide
with 1 mole of C fatty alcohol 1 ^ 1.0 - 3.0 - - 3.0
von 7 Mol Äthylenoxid
mit 1 Mol eines C*u~
C1--AlkoholsCondensation product
of 7 moles of ethylene oxide
with 1 mole of a C * u ~
C 1 alcohol
(SiO9:Nao0-Verhältnxs
2,0)2 2 (SiO 9 : Na o 0 ratio
2.0) 2 2
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Gemischmixture
Magnesiumsilikat (SiO0:MgO-Verhältnis 3,2)2 Magnesium silicate (SiO 0 : MgO ratio 3.2) 2
Natriumsulfat Natriumperborat Copolymeres I Gopolymeres II Empicryl APDB 90Sodium Sulphate Sodium Perborate Copolymer I Gopolymer II Empicryl APDB 90
Feuchtigkeit und Komponenten in geringeren MengenMoisture and components in smaller quantities
Copolymeres I stellt ein Copolymeres von Propylen und Maleinsäureanhydrid dar.Copolymer I represents a copolymer of propylene and Maleic anhydride.
Copolymeres II scellt ein Copolymeres von 2,3-Methyl-but-2-en und Kaliummaleat dar.Copolymer II is a copolymer of 2,3-methyl-but-2-ene and potassium maleate.
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Claims (11)
anionisches synthetisches Detergens und eine wasserlösliche Seife im Gewichtsverhältnis von 1:10 bis 2:1 umfaßt. 8. Detergent according to one of claims 1 to 7, characterized in that the surface-active agent is a
anionic synthetic detergent and a water soluble soap in a weight ratio of 1:10 to 2: 1.
der Ortho- und Pyrophosphate enthält.9. Detergent according to one of claims 1 to 8, characterized in that it is from 15 to 33 % of the mixture
which contains orthophosphates and pyrophosphates.
Cincinnati, Ohio, V.St.A.For: The Procter & Gamble Company
Cincinnati, Ohio, V.St.A.
RechtsanwaltDr.H.pir.Beil
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