DE69032814T2 - Cleaning booster additive and detergent system containing it - Google Patents
Cleaning booster additive and detergent system containing itInfo
- Publication number
- DE69032814T2 DE69032814T2 DE69032814T DE69032814T DE69032814T2 DE 69032814 T2 DE69032814 T2 DE 69032814T2 DE 69032814 T DE69032814 T DE 69032814T DE 69032814 T DE69032814 T DE 69032814T DE 69032814 T2 DE69032814 T2 DE 69032814T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- additive
- builder
- organic
- sequestration
- cleaning
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims description 118
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title claims description 112
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title claims description 41
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims description 35
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 59
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 52
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 48
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 claims description 39
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 230000009919 sequestration Effects 0.000 claims description 34
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 25
- -1 alkali metal aluminosilicate Chemical class 0.000 claims description 18
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 15
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 201000005505 Measles Diseases 0.000 claims 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 24
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 16
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 11
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 11
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 10
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 description 10
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 8
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 8
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 7
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 5
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N triammonium citrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O YWYZEGXAUVWDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N (carboxymethoxy)succinic acid Chemical class OC(=O)COC(C(O)=O)CC(O)=O CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008234 soft water Substances 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dicarboxyethoxy)butanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)OC(C(O)=O)CC(O)=O CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical compound CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018404 Al2 O3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical group [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- HXDRSFFFXJISME-UHFFFAOYSA-N butanedioic acid;2,3-dihydroxybutanedioic acid Chemical class OC(=O)CCC(O)=O.OC(=O)C(O)C(O)C(O)=O HXDRSFFFXJISME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229960004106 citric acid Drugs 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000001046 green dye Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229940060367 inert ingredients Drugs 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000008402 moderately hard water Substances 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical group [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 229960000999 sodium citrate dihydrate Drugs 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N sodium;3-oxidodioxaborirane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[O-]B1OO1 IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)C(N)(C(C)=O)C(N)(C(C)=O)C(C)=O FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
- C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
- C11D3/3761—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
- C11D2111/10—Objects to be cleaned
- C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
- C11D2111/40—Specific cleaning or washing processes
- C11D2111/44—Multi-step processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Reinigungsverstärkeradditiv, enthaltend Alkalimetallaluminosilicat, ein organisches Sequestrierungsmittel und Natriumcarbonat. Die Erfindung betrifft auch die Verwendung des Reinigungsverstärkeradditivs in einem Detergentsystem des "Baukasten"- oder Baustein-Typs.The present invention relates to a detergency booster additive containing alkali metal aluminosilicate, an organic sequestrant and sodium carbonate. The invention also relates to the use of the detergent booster additive in a "building block" type detergent system.
Auf dem deutschen Markt sind eine Anzahl von Produkten des Baukasten- oder Baustein-Typs: Ein Hauptwaschpulver ist zusammen mit getrennt verpackten Additiven, beispielsweise Wasserenthärter (Builder) und Bleichmittel, mitgeliefert, die nur zu verwenden sind, wenn die Waschbedingungen dies erfordern.A number of modular-type products are available on the German market: a main washing powder is supplied together with separately packaged additives, such as water softener (builder) and bleach, which are only to be used when the washing conditions require it.
Die GB 1 505 274 (Colgate-Palmolive) offenbart eine Detergens-Zusammensetzung, enthaltend getrennt verpackte Einheitsdosen (Tabletten, Parfümbeutel, etc.) von Surfactant, Builder, Bleichmittel und anderen Bestandteilen, welche nach Belieben durch den Verbraucher zur Formulierung einer Waschflüssigkeit gemischt werden können.GB 1 505 274 (Colgate-Palmolive) discloses a detergent composition containing separately packaged unit doses (tablets, perfume sachets, etc.) of surfactant, builder, bleach and other ingredients which can be mixed at will by the consumer to formulate a washing liquid.
Die EP 243 908A (Henkel) offenbart eine körnige Wasser-enthärtende Zusammensetzung, enthaltend 50 bis 60 Gewichtsprozent feinkristallinen Zeolith, 4 bis 12 Gewichtsprozent Natriumcarbonat, 4 bis 15 Gewichtsprozent Natriumcitrat, 3 bis 5 Gewichtsprozent Acryl- oder Acryl/Malein-Polymeres (Natriumsalz), gegebenenfalls bis zu 2 Gewichtsprozent Natriumcarboxymethylcellulose, und 12 bis 25 Gewichtsprozent Wasser. Sie kann als ein Additiv verwendet werden, um die Wirkungsweise eines kommerziell verfügbaren Detergens-Pulvers zu ergänzen.EP 243 908A (Henkel) discloses a granular water-softening composition containing 50 to 60 percent by weight fine crystalline zeolite, 4 to 12 weight percent sodium carbonate, 4 to 15 weight percent sodium citrate, 3 to 5 weight percent acrylic or acrylic/maleic polymer (sodium salt), optionally up to 2 weight percent sodium carboxymethylcellulose, and 12 to 25 weight percent water. It can be used as an additive to supplement the action of a commercially available detergent powder.
Die beispielhafte Zusammensetzung enthält 62,5 Gewichtsprozent (sic) Zeolite A, 5,1 Gewichtsprozent Natriumcarbonat, 10,5 Gewichtsprozent Natriumcitrat, 4,2 Gewichtsprozent Acryl/Malein- Copolymeres, 0,3 Gewichtsprozent Carboxymethylcellulose und 17,5 Gewichtsprozent Wasser.The exemplary composition contains 62.5 weight percent (sic) Zeolite A, 5.1 weight percent sodium carbonate, 10.5 weight percent sodium citrate, 4.2 weight percent acrylic/maleic copolymer, 0.3 weight percent carboxymethyl cellulose and 17.5 weight percent water.
Die DE 31 44 297A (Degussa) offenbart eine Reinigungsverstärker-Zusammensetzung (Phosphat-Ersatz), enthaltend Zeolite A und Alkalimetall- oder Ammoniumcitrat, bevorzugterweise durch Sprühtrocknen hergestellt. Der bevorzugte Gehalt an Alkalimetall- oder Ammoniumcitrat ist im Bereich von 5 bis 50 Gewichtsprozent.DE 31 44 297A (Degussa) discloses a cleaning enhancer composition (phosphate substitute) containing zeolite A and alkali metal or ammonium citrate, preferably prepared by spray drying. The preferred content of alkali metal or ammonium citrate is in the range of 5 to 50 weight percent.
Die EP 22 023B (Union Carbide) offenbart ein Zeolith-Agglomerat, einschließend Kristalle von Zeolith, enthaltend in einer Matrix von nichtionischem Surfactant und Natriumcitrat Dihydrat.EP 22 023B (Union Carbide) discloses a zeolite agglomerate including crystals of zeolite contained in a matrix of non-ionic surfactant and sodium citrate dihydrate.
Die DE 33 16 513A (Benckiser) offenbart ein freifließendes teilchenförmiges Granulat, enthaltend ein wasserunlösliches Aluminosilicat, zumindest 5 Gewichtsprozent einer homo- oder copolymeren Polycarbonsäure oder eines Salzes, beispielsweise eines Acrylat/Maleat-Copolymeren, und eventuell einer Aminopolycarbonsäure oder einem Salz derselben.DE 33 16 513A (Benckiser) discloses a free-flowing particulate granulate containing a water-insoluble aluminosilicate, at least 5% by weight of a homo- or copolymeric polycarboxylic acid or a salt, for example an acrylate/maleate copolymer, and possibly an aminopolycarboxylic acid or a salt thereof.
Die DE 35 34 888A (Toyo Soda) offenbart eine homogene körnige Reinigungsverstärker-Zusammensetzung, enthaltend einen Ionen-austauschenden Zeolith, Natriumcarbonat und ein anderes anorganisches Salz, beispielsweise Natriumsulfat, Natriumbicarbonat oder ein Natriumphosphat.DE 35 34 888A (Toyo Soda) discloses a homogeneous granular cleaning enhancer composition containing an ion-exchanging zeolite, sodium carbonate and another inorganic salt, for example sodium sulfate, sodium bicarbonate or a sodium phosphate.
Die vorliegende Erfindung sieht ein Reinigungsverstärker additiv für die Verwendung in der Reinigung von verschmutzter Wäsche vor, in Verbindung mit einem Hauptwäsche-Detergens-Pulver, enthaltend ein oder mehrere organische Surfactants und ein oder mehrere Reinigungsverstärker, wobei das Builder-Additiv im wesentlichen frei von organischen Surfactants ist und enthält:The present invention provides a cleaning enhancer additive for use in the cleaning of soiled laundry, in conjunction with a main wash detergent powder containing one or more organic surfactants and one or more cleaning enhancers, wherein the builder additive is substantially free of organic surfactants and contains:
(i) Zumindest 50 Gewichtsprozent (wasserfreie Basis) eines wasserunlöslichen Alkalimetallaluminosilicats,(i) At least 50% by weight (anhydrous basis) of a water-insoluble alkali metal aluminosilicate,
(ii) von 15 bis 20 Gewichtsprozent Natriumcarbonat, wobei die Gesamtmenge von (i) und (ii) bevorzugterweise zumindest 70 Gewichtsprozent ist, und(ii) from 15 to 20% by weight of sodium carbonate, the total amount of (i) and (ii) preferably being at least 70% by weight, and
(iii) von 2 bis 12 Gewichtsprozent von organischem Sequestrierungsbuilder.(iii) from 2 to 12% by weight of organic sequestration builder.
Die vorliegende Erfindung sieht auch ein Detergenssystem des Baukasten-(Baustein)-Typs für das Waschen von schmutziger Wäsche vor, enthaltend als getrennte Komponenten:The present invention also provides a modular type detergent system for washing dirty laundry, comprising as separate components:
(a) Ein Hauptwaschpulver, enthaltend ein oder mehrere organische Surfactants und einen oder mehrere Reinigungsverstärker;(a) A mains washing powder containing one or more organic surfactants and one or more cleaning enhancers;
(b) ein Reinigungsverstärkeradditiv, wie in dem vorherigen Absatz definiert, und, gegebenenfalls,(b) a cleaning enhancer additive as defined in the previous paragraph, and, where appropriate,
(c) ein Bleich-Additiv.(c) a bleaching additive.
Die vorliegende Erfindung sieht ferner ein Verfahren für das Waschen von verschmutzter Wäsche in einer Haushaltswaschmaschine vor, unter Verwendung eines Detergenssystems, wie in dem vorausgehenden Absatz definiert, welches Verfahren die Stufen des getrennten Einführens eines Hauptwaschpulvers, wie in dem obigen Absatz (a) definiert, eines Reinigungsverstärkeradditivs, wie im obigen Absatz (b) definiert, und eventuell eines Bleich-Additivs (c), in die Waschmaschine einschließt.The present invention further provides a method for washing soiled laundry in a domestic washing machine using a detergent system as defined in the previous paragraph, which method includes the steps of separately introducing into the washing machine a main washing powder as defined in paragraph (a) above, a cleaning enhancer additive as defined in paragraph (b) above and optionally a bleach additive (c).
In ihrer ersten Ausführungsform betrifft die Erfindung ein Reinigungsverstärkeradditiv, enthaltend drei wesentliche Komponenten: Alkalimetallaluminosilicat, organischen Sequestrierungsbuilder und Natriumcarbonat.In its first embodiment, the invention relates to a Cleaning enhancer additive containing three essential components: alkali metal aluminosilicate, organic sequestration builder and sodium carbonate.
Es ist wohlbekannt, daß das Reinigungsverstärker-Verhalten von Aluminosilicaten in gewisser Hinsicht mangelhaft ist und durch die Inkorporierung von anderen Buildern ergänzt werden muß, von denen sich die organischen Sequestrierungsmittel als besonders wirksam erwiesen haben. Das Reinigungsverstärkeradditiv der Erfindung unterscheidet sich von dem in der oben erwähnten EP 243 908A (Henkel) offenbarten dadurch, daß es einen erheblich niedrigeren Anteil an organischem Sequestrierungsbuilder hat, jedoch ist überraschenderweise sein Verhalten als Builder-Additiv zumindest ebenso gut. Der niedrigere Gehalt an organischem Material ist umweltbedingt vorteilhaft, weil der Sauerstoffbedarf während des Abbaus niedriger ist.It is well known that the cleaning enhancer performance of aluminosilicates is in some respects deficient and must be supplemented by the incorporation of other builders, of which the organic sequestrants have proven to be particularly effective. The cleaning enhancer additive of the invention differs from that disclosed in the above-mentioned EP 243 908A (Henkel) in that it has a considerably lower proportion of organic sequestrant builder, but surprisingly its performance as a builder additive is at least as good. The lower content of organic material is environmentally advantageous because the oxygen demand during degradation is lower.
Das in der EP 243 908A beschriebene Reinigungsverstärkeradditiv enthält auch zwei verschiedene organische Sequestrierungsmittel, ein Acrylat/Maleat-Copolymeres (3 bis 5 Gewichtsprozent, beispielsweise 4,2 Gewichtsprozent) und ein Citrat (4 bis 15 Gewichtsprozent, beispielsweise 10,5 Gewichtsprozent), während der Gehalt an Natriumcarbonat nur 4 bis 12 Gewichtsprozent (beispielsweise 5,1 Gewichtsprozent), beträgt. Der Gesamtgehalt an organischem Seguestrierungsbuilder in der beispielhaften Zusammensetzung beträgt daher 14,7 Gewichtsprozent, und der Gesamtgehalt an anorganischem Builder 67,6 Gewichtsprozent. Die gegenwärtigen Erfinder haben, wie weiter unten gezeigt wird, festgestellt, daß äquivalentes oder leicht besseres Verhalten aus einer Zusammensetzung, die nur 5 Gewichtsprozent organischen Sequestrierungsbuilder (Natriumcitrat), zusammen mit einem ziemlich ähnlichen Gehalt (58,52 Gewichtsprozent) an Zeolith, jedoch einen erheblich höheren Gehalt (18 Gewichtsprozent) an Natriumcarbonat (gesamter anorganischer Builder 76,52 Gewichtsprozent), erhalten werden kann. Dies ist um so überraschender im Hinblick auf die Abwesenheit von Acryl/Malein-Polymerem, welches im allgemeinen als ein mehr gewichtswirksamer Builder als Citrat zu betrachten ist.The cleaning enhancer additive described in EP 243 908A also contains two different organic sequestering agents, an acrylate/maleate copolymer (3 to 5 wt.%, e.g. 4.2 wt.%) and a citrate (4 to 15 wt.%, e.g. 10.5 wt.%), while the sodium carbonate content is only 4 to 12 wt.% (e.g. 5.1 wt.%). The total organic sequestration builder content in the exemplary composition is therefore 14.7 wt.% and the total inorganic builder content is 67.6 wt.%. The present inventors have found, as shown below, that equivalent or slightly better performance can be obtained from a composition containing only 5% by weight of organic sequestration builder (sodium citrate), together with a fairly similar level (58.52% by weight) of zeolite, but a considerably higher level (18% by weight) of sodium carbonate (total inorganic builder 76.52% by weight). This is all the more surprising in view of the absence of acrylic/maleic polymer, which is generally considered to be a more weight effective builder than citrate.
Wie unten angegeben, enthalten besonders bevorzugte Reinigungsverstärkeradditive gemäß der Erfindung ein Citrat als den einzigen organischen Sequestrierungsbuilder.As indicated below, particularly preferred cleaning enhancer additives according to the invention contain a citrate as the only organic sequestration builder.
Die in dem Reinigungsverstärkeradditiv der Erfindung verwendeten Alkalimetall-(bevorzugterweise Natrium)-aluminosilicate können entweder kristallin oder amorph, oder Mischungen derselben, sein, und sie haben die allgemeine Formel:The alkali metal (preferably sodium) aluminosilicates used in the cleaning enhancer additive of the invention can be either crystalline or amorphous, or mixtures thereof, and have the general formula:
0,8-1,5 Na&sub2;O. Al&sub2;O&sub3;. 0,8-6 SiO&sub2;.0.8-1.5 Na2O. Al2 O3 . 0.8-6 SiO2.
Diese Materialien enthalten etwas gebundenes Wasser und haben erforderlicherweise eine Calciumionen-Austauschkapazität von zumindest 50 mg CaO/g. Die bevorzugten Natriumaluminosilicate enthalten 1,5 bis 3,5 SiO&sub2;-Einheiten (in der obigen Formel). Sowohl die amorphen als auch die kristallinen Materialien können leicht durch Reaktion zwischen Natriumsilicat und Natriumaluminat hergestellt werden, wie dies in der Literatur ausführlich beschrieben wird.These materials contain some bound water and necessarily have a calcium ion exchange capacity of at least 50 mg CaO/g. The preferred sodium aluminosilicates contain 1.5 to 3.5 SiO2 units (in the above formula). Both the amorphous and crystalline materials can be readily prepared by reaction between sodium silicate and sodium aluminate, as described in detail in the literature.
Geeignete kristalline Natriumaluminosilicat-Ionenaustausch- Reinigungsverstärker sind beispielsweise in der GB 1 473 201 (Henkel) und in der GB 1 429 143 (Procter & Gamble) beschrieben. Die bevorzugten Natriumaluminosilicate dieses Typs sind wohlbekannte kommerziell verfügbare Zeolite A und X, und Mischungen derselben. Besonders bevorzugt ist Zeolite 4A.Suitable crystalline sodium aluminosilicate ion exchange cleaning enhancers are described, for example, in GB 1 473 201 (Henkel) and in GB 1 429 143 (Procter & Gamble). The preferred sodium aluminosilicates of this type are well-known commercially available zeolites A and X, and mixtures thereof. Zeolite 4A is particularly preferred.
Das neue Zeolite P, beschrieben und beansprucht in unseren schwebenden Britischen Patentanmeldungen 88 25783.7, eingereicht am 3. November 1988 und 89 10029.1, eingereicht am 2. Mai 1989, kann ebenfalls in dem Reinigungsverstärkeradditiv der Erfindung verwendet werden.The novel Zeolite P, described and claimed in our pending British Patent Applications 88 25783.7, filed on November 3, 1988 and 89 10029.1, filed on May 2, 1989, can also be used in the cleaning enhancer additive of the invention.
Berechnet auf einer wasserfreien Basis enthält das Builder- Additiv der Erfindung zumindest 50 Gewichtsprozent, bevorzugter von 50 bis 65 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt von 55 bis 65 Gewichtsprozent, Aluminosilicat.Calculated on an anhydrous basis, the builder additive of the invention contains at least 50% by weight, more preferably from 50 to 65% by weight, most preferably from 55 to 65% by weight, aluminosilicate.
Eine wichtige Eigenschaft des Builder-Additivs der Erfindung ist der relativ hohe Gehalt an Natriumcarbonat: 15 bis 20 Gewichtsprozent.An important property of the builder additive of the invention is the relatively high content of sodium carbonate: 15 to 20 percent by weight.
Die Verwendung von 15 Gewichtsprozent oder mehr an Natriumcarbonat ermöglicht es offensichtlich, eine wesentlich geringere Menge an organischem Seguestrierungsbuilder zu verwenden, ohne Verlust von verstärkender Wirksamkeit; wohingegen Gehalte von über 20 Gewichtsprozent, welche einen Anstieg zu Beanstandungen von überschüssiger Alkalinität geben könnten und eine Forderung unter irgendwelchen Gesetzgebungen für Gefahrwarnungsbezeichnungen, als überflüssig befunden wurden.The use of 15% or more by weight of sodium carbonate obviously enables a much smaller amount of organic sequestration builder to be used without loss of enhancing effectiveness; whereas levels of over 20% by weight, which could give rise to complaints of excess alkalinity and a requirement under any legislation for hazard warning labels, have been found to be redundant.
Die Verwendung des Builder-Additivs der Erfindung in Verbindung mit einem getrennten Hauptwaschpulver ermöglicht es, daß der Builder-Gehalt zu geeigneten Bedingungen der Wasserhärte geformt ist, so daß ein Optimum an Alkalinität und Waschverhalten erzielt wird.The use of the builder additive of the invention in conjunction with a separate main washing powder enables the builder content to be shaped to suitable conditions of water hardness so that optimum alkalinity and washing performance is achieved.
Die Gesamtmenge an Aluminosilicat und Natriumcarbonat in dem Builder-Additiv der Erfindung ist bevorzugt zumindest 70 Gewichtsprozent, und bevorzugter zumindest 75 Gewichtsprozent.The total amount of aluminosilicate and sodium carbonate in the builder additive of the invention is preferably at least 70 weight percent, and more preferably at least 75 weight percent.
Der organische Sequestrierungsbuilder ist in einer Menge im Bereich von 2 bis 12 Gewichtsprozent vorhanden. Wenn mehr als ein organischer Sequestrierungsbuilder vorhanden ist, sollte die Gesamtmenge innerhalb dieses Bereiches liegen. Bevorzugterweise ist die Menge des organischen Sequestrierungsbuilders im Bereich von 2 bis 10 Gewichtsprozent, bevorzugter von 2 bis 7 Gewichtsprozent, und besonders bevorzugt von 4 bis 7 Gewichtsprozent, vorhanden.The organic sequestration builder is present in an amount in the range of 2 to 12 weight percent. If more than one organic sequestration builder is present, the total amount should be within this range. Preferably, the amount of organic sequestration builder is present in the range of 2 to 10 weight percent, more preferably 2 to 7 weight percent, and most preferably 4 to 7 weight percent.
Der organische Sequestrierungsbuilder ist bevorzugterweise ein Polycarboxylat-Material. Polycarboxylat-Reinigungsverstärker sind dem sachkundigen Detergens-Hersteller bekannt, und sie schließen polymere Polycarboxylate ein, wie Polyacrylate, Acryl/ Malein-Copolymere und Polyacetalcarboxylate, und monomere Polycarboxylate, wie z. B. Nitrilotriacetate, Citrate, Oxydisuccinate, Tartratmonosuccinate und -disuccinate, und Carboxymethyloxysuccinate; es ist nicht beabsichtigt, daß diese Aufzählung erschöpfend ist. Eine Mischung von zwei oder mehreren organischen Sequestrierungsbuildern kann, falls gewünscht, vorhanden sein.The organic sequestration builder is preferably a polycarboxylate material. Polycarboxylate detergency enhancers are known to the skilled detergent manufacturer and include polymeric polycarboxylates such as polyacrylates, acrylic/maleic copolymers and polyacetal carboxylates, and monomeric polycarboxylates such as nitrilotriacetates, citrates, oxydisuccinates, tartrate monosuccinates and disuccinates, and carboxymethyloxysuccinates; this list is not intended to be exhaustive. A mixture of two or more organic sequestration builders may be present if desired.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält der organische Sequestrierungsbuilder ein wasserlösliches Salz von Citronensäure, beispielsweise ein Alkalimetallcitrat oder ein Ammoniumcitrat, geeigneterweise Natriumcitrat. Citrate haben den bekannten Vorteil, daß sie leicht biologisch abbaubar und umweltmäßig unschädlich sind.According to a preferred embodiment of the invention, the organic sequestration builder contains a water-soluble salt of citric acid, for example an alkali metal citrate or an ammonium citrate, suitably sodium citrate. Citrates have the known advantage of being readily biodegradable and environmentally harmless.
Gemäß einer vorwiegend umweltfreundlichen Ausführungsform der Erfindung enthält das Builder-Additiv ein wasserlösliches Citronensäuresalz als den einzigen organischen Sequestrierungsbuilder.According to a predominantly environmentally friendly embodiment of the invention, the builder additive contains a water-soluble citric acid salt as the only organic sequestration builder.
Andere Polycarboxylat-Builder, von denen bekannt ist, daß sie umweltbedingte Vorteile aufweisen, beispielsweise Carboxymethyloxysuccinate, können frei nach Wahl verwendet werden.Other polycarboxylate builders known to have environmental benefits, such as carboxymethyloxysuccinates, may be used optionally.
Eine andere Klasse von Polycarboxylat-Buildern, geeignet für die Verwendung in dem Reinigungsverstärkeradditiv der Erfindung, enthält die wasserlöslichen Salze von polymeren Polycarbonsäuren. Besonders bevorzugt sind wasserlösliche Salze von Homo- und Copolymeren von Acrylsäure, und ganz besonders Acryl/Malein- Copolymere. Ähnlich den Citraten sind diese geeigneterweise und bevorzugt in Natriumsalz-Form verwendet.Another class of polycarboxylate builders suitable for use in the cleaning enhancer additive of the invention includes the water-soluble salts of polymeric polycarboxylic acids. Particularly preferred are water-soluble salts of homo- and copolymers of acrylic acid, and most particularly acrylic/maleic copolymers. Similar to the citrates, these are suitably and preferably used in sodium salt form.
Das Reinigungsverstärkeradditiv der Erfindung kann auch, falls gewünscht, sowohl Polymeres und Citrat enthalten, vorausgesetzt, daß die Gesamtmenge der zwei innerhalb des Bereiches von 2 bis 12 Gewichtsprozent liegt; jedoch wird die Verwendung eines einzigen organischen Sequestrierungsmittels, insbesondere Citrat, im allgemeinen für gute Leistung, kombiniert mit Einfach heit und Leichtigkeit der Formulierung, bevorzugt.The cleaning enhancer additive of the invention may also contain both polymer and citrate if desired, provided that the total amount of the two is within the range of 2 to 12 weight percent; however, the use of a single organic sequestrant, particularly citrate, is generally found to give good performance, combined with simple ness and ease of formulation, preferred.
Polymere Polycarboxylat-Builder, die geeigneterweise allein oder in Kombination in dem Reinigungsverstärkeradditiv der Erfindung verwendet werden können, schließen die nachfolgenden Polymer-Typen ein: Polymeric polycarboxylate builders which may suitably be used alone or in combination in the cleaning enhancer additive of the invention include the following polymer types:
* Bedeutet Warenzeichen* Means trademark
Das Verhältnis von Aluminosilicat zu organischem Sequestrierungsbuilder ist bevorzugterweise innerhalb des Bereiches von 5 : 1 bis 30 : 1, bevorzugter von 10 : 1 bis 15 : 1.The ratio of aluminosilicate to organic sequestration builder is preferably within the range of 5:1 to 30:1, more preferably 10:1 to 15:1.
Das Builder-Additiv wird geeigneterweise durch Verfahren hergestellt, einschließend das Trockenmischen des Natriumcarbonats mit den restlichen Bestandteilen.The builder additive is suitably prepared by processes including dry blending the sodium carbonate with the remaining ingredients.
Das Alkalimetallaluminosilicat ist geeigneterweise in der Form eines körnigen sprühgetrockneten Materials inkorporiert, wie es beispielsweise in den EP 191 1878, EP 195 127A, EP 279 038A, EP 279 039A und EP 279 040A (Degussa) beschrieben wird.The alkali metal aluminosilicate is suitably incorporated in the form of a granular spray dried material, as described for example in EP 191 1878, EP 195 127A, EP 279 038A, EP 279 039A and EP 279 040A (Degussa).
Wenn der organische Sequestrierungsbuilder in körniger Form verfügbar ist, kann er geeigneterweise mit dem körnigen Aluminosilicat und dem Natriumcarbonat trockengemischt werden. Sowohl Natriumcitrat und Acryl/Malein-Copolymeres können geeigneterweise durch dieses Verfahren inkorporiert werden.If the organic sequestration builder is available in granular form, it may suitably be dry blended with the granular aluminosilicate and sodium carbonate. Both sodium citrate and acrylic/maleic copolymer may suitably be incorporated by this process.
Ein alternatives Verfahren umfaßt das Sprühen einer wässerigen Lösung des organischen Sequestrierungsbuilders auf das körnige Aluminosilicat, und das anschließende Trockenmischen der resultierenden Körnchen mit dem Natriumcarbonat.An alternative method involves spraying an aqueous solution of the organic sequestration builder onto the granular aluminosilicate, and then dry blending the resulting granules with the sodium carbonate.
Andere geeignete Verfahren für die Herstellung des Reinigungsverstärkeradditivs der Erfindung werden sich leicht von selbst für den erfahrenen Detergens-Hersteller ergeben.Other suitable methods for preparing the detergency booster additive of the invention will readily occur to the skilled detergent manufacturer.
Das Reinigungsverstärkeradditiv der Erfindung kann, falls gewünscht, geringere Mengen an anderen Bestandteilen enthalten, beispielsweise Verarbeitungshilfsstoffe, Bindemittel, anorganische Salze, Parfüme oder Farbstoffe. Manche von diesen geringeren Bestandteilen können direkt aus körnigem Aluminosilicat-Rohmaterial eingeführt werden.The cleaning enhancer additive of the invention may, if desired, contain minor amounts of other ingredients, for example, processing aids, binders, inorganic salts, perfumes or colorants. Some of these minor ingredients may be introduced directly from granular aluminosilicate raw material.
Wie früher angegeben, ist das Reinigungsverstärkeradditiv im wesentlichen frei von organischen Surfactants. Dies schließt das Vorhandensein von niedrigen Gehalten nicht aus, beispielsweise von bis zu 5 Gewichtsprozent und bevorzugterweise von nicht mehr als 3 Gewichtsprozent Surfactant-Material, zum Beispiel eingeführt von kommerziell verfügbaren Aluminosilicat-Körnchen, als ein Bindemittel oder eine Verfahrenshilfe.As previously stated, the cleaning enhancer additive is substantially free of organic surfactants. This does not preclude the presence of low levels, for example up to 5% by weight and preferably not more than 3% by weight, of surfactant material, for example introduced from commercially available aluminosilicate granules, as a binder or processing aid.
In ihrem zweiten Aspekt befaßt sich die Erfindung mit einem Waschsystem des Baukasten-(Baustein)-Typs, welches in getrennten Packungen ein Hauptwaschpulver bereitstellt, ausreichend an sich für leicht verschmutzte Beschickungen und geringe Wasserhärte, und ein Builder-Additiv, das zur Ergänzung des Hauptwaschpulvers verwendet werden kann, wenn die Beschickung schwer verschmutzt oder die Wasserhärte hoch ist. Das Baukasten-System hat den umweltbedingten Vorteil der Reduktion der überflüssigen Verwendung von Chemikalien.In its second aspect, the invention is concerned with a modular type washing system which provides in separate packages a main washing powder, sufficient in itself for lightly soiled loads and low water hardness, and a builder additive which can be used to supplement the main washing powder when the load is heavily soiled or the water hardness is high. The modular system has the environmental advantage of reducing the unnecessary use of chemicals.
Das Hauptwaschpulver ist daher zur Genüge vollständig formuliert, um es zu befähigen, allein unter günstigen Waschbedingungen verwendet zu werden. Es enthält zumindest ein organisches Surfactant, und zumindest einen Reinigungsverstärker.The main washing powder is therefore sufficiently fully formulated to enable it to be used alone under favourable washing conditions. It contains at least one organic surfactant and at least one cleaning enhancer.
Die Gesamtmenge an waschmittelaktivem Material (Surfac tant) in dem Hauptwaschpulver beträgt geeigneterweise von 2 bis 50 Gewichtsprozent, und ist bevorzugterweise im Bereich von 5 bis 40 Gewichtsprozent.The total amount of detergent-active material (Surfac tant) in the main washing powder is suitably from 2 to 50% by weight, and is preferably in the range from 5 to 40% by weight.
Das Hauptwaschpulver kann ein oder mehrere anionische, nichtionische, kationische, amphotere oder zwitterionische Seife- oder Nichtseife-Surfactants, oder Kombinationen derselben, enthalten. Viele geeignete waschmittelaktive Verbindungen sind verfügbar und vollständig in der Literatur beschrieben, beispielsweise in "Surface-Active Agents and Detergents", Vol. I und II, von Schwartz, Perry und Berch.The main washing powder may contain one or more anionic, nonionic, cationic, amphoteric or zwitterionic soap or non-soap surfactants, or combinations thereof. Many suitable detergent-active compounds are available and fully described in the literature, for example in "Surface-Active Agents and Detergents", Vol. I and II, by Schwartz, Perry and Berch.
Die bevorzugten waschmittelaktiven Verbindungen, die verwendet werden können, sind Seifen und synthetische anionische Nichtseife-Surfactants und nichtionische Surfactants.The preferred detergent-active compounds that can be used are soaps and synthetic anionic non-soap surfactants and non-ionic surfactants.
Synthetische anionische Surfactants sind dem auf diesem Gebiete tätigen Fachmann wohlbekannt. Beispiele schließen Alkylbenzolsulfonate ein, insbesondere lineare Natriumalkylbenzolsulfonate mit einer Alkylkettenlänge von C&sub8; bis C&sub1;&sub5;; primäre und sekundäre Alkylsulfate, insbesondere Natrium-C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub5;; primäralkoholsulfate; Olefinsulfonate; Alkansulfonate; Dialkylsulfosuccinate; und Fettsäureestersulfonate.Synthetic anionic surfactants are well known to those skilled in the art. Examples include alkylbenzenesulfonates, particularly linear sodium alkylbenzenesulfonates having an alkyl chain length of C8 to C15; primary and secondary alkyl sulfates, particularly sodium C12-C15; primary alcohol sulfates; olefin sulfonates; alkanesulfonates; dialkyl sulfosuccinates; and fatty acid ester sulfonates.
Geeignete nichtionische Detergens-Verbindungen, welche verwendet werden können, schließen insbesondere die Reaktionsprodukte von Verbindungen ein, die eine hydrophobe Gruppe und ein reaktives Wasserstoffatom besitzen, beispielsweise aliphatische Alkohole, Säuren, Amide oder Alkylphenole mit Alkylenoxiden, insbesondere Ethylenoxid, entweder allein oder mit Propylenoxid. Spezifische nichtionische Detergens-Verbindungen sind Alkyl-(C&sub6;&submin;&sub2;&sub2;)- phenol-Ethylenoxid-Kondensate, die Kondensationsprodukte von linearen oder verzweigten aliphatischen primären oder sekundären C&sub8;&submin;&sub2;&sub0;-Alkoholen mit Ethylenoxid, und Produkte, hergestellt durch Kondensation von Ethylenoxid mit den Reaktionsprodukten von Propylenoxid und Ethylendiamin. Andere sogenannte nichtionische Detergens-Verbindungen schließen langkettige tertiäre Aminoxide, tertiäre Phosphinoxide und Dialkylsulfoxide, ein.Suitable nonionic detergent compounds which can be used include in particular the reaction products of compounds possessing a hydrophobic group and a reactive hydrogen atom, for example aliphatic alcohols, acids, amides or alkylphenols with alkylene oxides, in particular ethylene oxide, either alone or with propylene oxide. Specific nonionic detergent compounds are alkyl (C6-22) phenol-ethylene oxide condensates, the condensation products of linear or branched aliphatic primary or secondary C8-20 alcohols with ethylene oxide, and products prepared by condensation of ethylene oxide with the reaction products of propylene oxide and ethylenediamine. Other so-called non-ionic detergent compounds include long chain tertiary amine oxides, tertiary phosphine oxides and dialkyl sulfoxides.
Besonders bevorzugt sind die primären und sekundären Alkoholethoxylate, insbesondere die primären und sekundären C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;- Alkohole, ethoxyliert mit einem Durchschnitt von 5 bis 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol.Particularly preferred are the primary and secondary alcohol ethoxylates, in particular the primary and secondary C₁₂₋₁₅- Alcohols ethoxylated with an average of 5 to 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.
Es kann auch erwünscht sein, ein oder mehrere Seifen von Fettsäuren einzuschließen. Diese sind bevorzugterweise Natriumseifen, abgeleitet von natürlich vorkommenden Fettsäuren, beispielsweise den Fettsäuren von Kokosnußöl, Rindertalg, Sonnenblumen- oder gehärtetem Rapssamenöl.It may also be desirable to include one or more fatty acid soaps. These are preferably sodium soaps derived from naturally occurring fatty acids, for example the fatty acids of coconut oil, beef tallow, sunflower or hydrogenated rapeseed oil.
Für die Verwendung in automatischen Gewebewaschmaschinen geeignete Detergens-Zusammensetzungen enthaltend meistens anionisches Surfactant, oder nichtionisches Surfactant, oder beide zusammen in irgendwelchen Verhältnissen, und Seife kann ebenfalls vorhanden sein, falls dies gewünscht wird.Detergent compositions suitable for use in automatic fabric washing machines mostly containing anionic surfactant, or nonionic surfactant, or both together in any proportions, and soap may also be present if desired.
Das Hauptwaschpulver enthält auch ein oder mehrere Reinigungsverstärker. Da es beabsichtigt ist, daß das Verhalten des Hauptwaschpulvers in hartem oder noch gemäßigt hartem Wasser durch die zusätzliche Verwendung des Reinigungsverstärkeradditivs verstärkt sein sollte, kann der Gehalt an Builder in dem Hauptwaschpulver relativ bescheiden sein.The main washing powder also contains one or more cleaning enhancers. Since it is intended that the performance of the main washing powder in hard or moderately hard water should be enhanced by the additional use of the cleaning enhancer additive, the content of builder in the main washing powder can be relatively modest.
Reinigungsverstärker sind dem Fachmann wohlbekannt. Anorganische Builder, die vorhanden sein können, schließen Alkalimetall-(gewöhnlich Natrium-)-ortho-, -pyro- und -tripolyphosphat ein, wobei das letztere Material besonders wirksam ist. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Hauptwaschpulver jedoch weniger als 10 Gewichtsprozent des anorganischen Phosphats, und ist bevorzugter im wesentlichen frei von anorganischem Phosphat.Cleaning enhancers are well known to those skilled in the art. Inorganic builders which may be present include alkali metal (usually sodium) ortho-, pyro- and tripolyphosphate, the latter material being particularly effective. However, according to a preferred embodiment of the invention, the main wash powder contains less than 10% by weight of the inorganic phosphate, and more preferably is substantially free of inorganic phosphate.
Nicht-Phosphat-Reinigungsverstärker sind ebenfalls dem erfahrenen Detergens-Hersteller wohlbekannt. Anorganische Nicht- Phosphat-Builder schließen Alkalimetall-(gewöhnlich Natrium-)- carbonate und Aluminosilicate ein; und Beispiele von organischen Nicht-Phosphat-Buildern wurden oben in der Beschreibung des Builder-Additivs der Erfindung aufgeführt.Non-phosphate cleaning enhancers are also well known to the skilled detergent manufacturer. Inorganic non-phosphate builders include alkali metal (usually sodium) carbonates and aluminosilicates; and examples of organic non-phosphate builders have been set forth above in the description of the builder additive of the invention.
Bevorzugterweise enthält das Hauptwaschpulver ein Builder- System, basierend auf einem Alkalimetallaluminosilicat und/oder einem Alkalimetallcarbonat. Ein Beispiel eines Builder-Systems auf Carbonat-Basis, geeignet für die Verwendung in dem Haupt waschpulver, ist ein Alkalimetallcarbonat in Kombination mit feinverteiltem Calcit, wie in der GB 1 437 950 (Unilever) beschrieben und beansprucht ist.Preferably, the main washing powder contains a builder system based on an alkali metal aluminosilicate and/or an alkali metal carbonate. An example of a carbonate-based builder system suitable for use in the main washing powder, is an alkali metal carbonate in combination with finely divided calcite, as described and claimed in GB 1 437 950 (Unilever).
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Hauptwaschpulver jedoch ein Builder-System, ähnlich demjenigen des Builder-Additivs, enthaltend ein Alkalimetallaluminosilicat, gegebenenfalls ein Alkalimetallcarbonat, und einen organischen Sequestrierungsbuilder. Die bevorzugten organischen Sequestrierungsbuilder für die Verwendung in dem Hauptwaschpulver sind diejenigen, welche oben als bevorzugt für die Verwendung in dem Builder-Additiv erwähnt sind; die in den zwei Komponenten verwendeten organischen Sequestrierungsbuilder können die gleichen oder verschiedene sein.However, according to a preferred embodiment of the invention, the main washing powder contains a builder system similar to that of the builder additive, containing an alkali metal aluminosilicate, optionally an alkali metal carbonate, and an organic sequestration builder. The preferred organic sequestration builders for use in the main washing powder are those mentioned above as preferred for use in the builder additive; the organic sequestration builders used in the two components may be the same or different.
Das bevorzugte Verhältnis von Aluminosilicat zu organischem Sequestrierungsbuilder in dem Hauptwaschpulver liegt innerhalb des Bereichs von 5 : 1 bis 30 : 1.The preferred ratio of aluminosilicate to organic sequestration builder in the main washing powder is within the range of 5:1 to 30:1.
Falls gewünscht, kann das Hauptwaschpulver andere funktionelle und gewöhnlich in Detergens-Pulvern anzutreffende Bestandteile enthalten, beispielsweise Peroxy-Bleichmittel, Bleich-Aktivatoren, Bleich-Stabilisatoren, Enzyme, Gewebeweichmacher, Entschäumer, Mittel gegen Wiederaufziehen des Schmutzes, Natriumsilicat, Parfüme und andere dem erfahrenen Detergens-Hersteller wohlbekannte Materialien. Bleichende Bestandteile sind jedoch bevorzugterweise in ein zweites Additiv ausgeschieden, wie es mehr im Detail nachstehend beschrieben wird, was nur verwendet werden muß, wenn die Verunreinigung der Wäschebeschickung dies erfordert.If desired, the main wash powder may contain other functional ingredients commonly found in detergent powders, such as peroxy bleaches, bleach activators, bleach stabilizers, enzymes, fabric softeners, defoamers, anti-soil repulping agents, sodium silicate, perfumes and other materials well known to the experienced detergent manufacturer. However, bleaching ingredients are preferably separated out into a second additive, as described in more detail below, which need only be used if the soiling of the laundry load so requires.
Das Hauptwaschpulver ist bevorzugterweise frei oder im wesentlichen frei von inerten Füllstoffen, beispielsweise von anorganischen Salzen, wie Natriumsulfat, die nicht zur Waschleistung beitragen. Dies bezieht sich auch auf das Builder-Additiv, und, falls geeignet, auf das Bleich-Additiv. Kleine Mengen von offensichtlich inerten Bestandteilen, beispielsweise anorganische Salze, können jedoch vorhanden sein, um sicherzustellen, daß Pulvereigenschaften, wie Fluß und Widerstand gegen das Zusammenbacken, annehmbar sind.The main washing powder is preferably free or substantially free from inert fillers, for example inorganic salts such as sodium sulphate, which do not contribute to washing performance. This also applies to the builder additive and, where appropriate, the bleach additive. However, small amounts of apparently inert ingredients, for example inorganic salts, may be present to ensure that powder properties such as flow and resistance to caking are acceptable.
Das Bleich-Additiv, welches gegebenenfalls, und bevorzugterweise einen Teil des Baukasten-Detergenssystems der Erfindung bildet, enthält geeigneterweise ein Persalz oder eine Persäure, falls notwendig oder erwünscht, zusammen mit einem Bleich-Precursor und/oder einem Bleich-Stabilisator.The bleach additive which optionally, and preferably, forms part of the modular detergent system of the invention suitably contains a persalt or a peracid, if necessary or desired, together with a bleach precursor and/or a bleach stabilizer.
Das Bleich-Additiv kann beispielsweise einen Hauptanteil eines anorganischen Persalzes enthalten, beispielsweise Natriumperborat.Monohydrat oder Tetrahydrat; einen geringeren Anteil eines Bleich-Precursors, beispielsweise Tetraacetylethylendiamin; und irgendwelche geeigneten geringere Bestandteile, beispielsweise Bleich-Stabilisator, Farbstoff, Parfüm.The bleach additive may, for example, contain a major proportion of an inorganic persalt, for example sodium perborate monohydrate or tetrahydrate; a minor proportion of a bleach precursor, for example tetraacetylethylenediamine; and any suitable minor ingredients, for example bleach stabilizer, colorant, perfume.
In ihrer dritten Ausführungsform liefert die Erfindung ein Verfahren für das Waschen von verschmutzter Wäsche in einer Haushaltswaschmaschine, welche die Flexibilität des oben definierten Baukasten-Detergenssystems verwendet.In its third embodiment, the invention provides a method for washing soiled laundry in a domestic washing machine which utilises the flexibility of the modular detergent system defined above.
Wenn daher eine leicht verschmutzte Beschickung in weichem Wasser gewaschen wird, kann das Hauptwaschpulver allein verwendet werden. Wenn die Beschickung verfleckt ist, wird das Hauptwaschpulver geeigneterweise in Verbindung mit dem Bleich-Additiv verwendet. Bei Hartwasser-Bedingungen sollten das Hauptwaschpulver und das Builder-Additiv beide normal verwendet werden, falls notwendig, in Verbindung mit dem Bleich-Additiv. Verschiedene Mengen des Hauptwaschpulvers, der Bleich- und Builder-Additive werden allgemein für verschiedene Verhältnisse geeignet sein.Therefore, when washing a lightly soiled load in soft water, the main wash powder may be used alone. When the load is stained, the main wash powder is suitably used in conjunction with the bleach additive. In hard water conditions, the main wash powder and builder additive should both be used normally, if necessary in conjunction with the bleach additive. Different amounts of the main wash powder, bleach and builder additives will generally be suitable for different conditions.
Das Hauptwaschpulver, das Builder-Additiv und (falls vorhanden) das Bleich-Additiv werden im allgemeinen in getrennte Behälter innerhalb eines größeren Außenbehälters verpackt sein, und es werden Anweisungen vorgesehen sein, um den Verbraucher zu befähigen, Mengen und Verhältnisse der Komponenten zu verwenden, die für die Waschbedingungen und irgendwelche besonderen Gelegenheiten am geeignetsten sind.The main washing powder, the builder additive and (if present) the bleach additive will generally be packaged in separate containers within a larger outer container and instructions will be provided to enable the consumer to use amounts and ratios of the components most appropriate for the washing conditions and any particular occasions.
Natürlich ist es auch wesentlich für die Flexibilität des Baukasten-Detergenssystems, daß das Hauptwaschpulver, das Builder- Additiv und (falls geeignet) das Bleich-Additiv auch getrennt als Nachfüllungen verfügbar sein sollten, da Zuführungen der drei Komponenten unwahrscheinlich sind, um gleichzeitig verbraucht zu werden.Of course, it is also essential for the flexibility of the modular detergent system that the main wash powder, the builder additive and (if appropriate) the bleach additive should also be available separately as refills, since supplies of the three components are unlikely to be used up simultaneously.
Mit den anfänglich zugeführten Mehrfachpackungen werden Anweisungen vorgesehen, welche empfohlene Dosierungen der verschiedenen Komponenten unter verschiedenen Bedingungen der Wasserhärte, der Wäschebeschickungsgröße, des Grads der Verschmutzung der Wäschebeschickung, des Waschmaschinenprogramms und anderer relevanter Parameter, angeben. Die empfohlenen Mengen und Verhältnisse werden selbstverständlich von den exakten Formulierungen dieser Komponenten abhängen.The multipacks initially supplied will be provided with instructions indicating recommended dosages of the various components under different conditions of water hardness, load size, degree of soiling of the load, washing machine program and other relevant parameters. The recommended amounts and proportions will of course depend on the exact formulations of these components.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können die verschiedenen Komponenten des Baukasten-Systems der vorliegenden Erfindung farbkodiert sein, um dem Verbraucher zu helfen, das heißt, das Hauptwaschpulver, das Builder-Additiv und (falls vorhanden) das Bleich-Additiv können verschiedene Färbungen aufweisen. Bevorzugterweise ist das Hauptwaschpulver, welches die in der größeren (oder größten) Menge verwendete Komponente ist, ungefärbt (d. h. von natürlicher Farbe), um die Verwendung von Farbstoff zu minimalisieren, während dem Builder-Additiv und (falls vorhanden) dem Bleich-Additiv vorsätzlich ein auffallendes Aussehen durch die Verwendung von Farbstoff gegeben wird.According to a preferred embodiment of the invention, the various components of the modular system of the present invention may be colour coded to assist the consumer, i.e. the main washing powder, the builder additive and (if present) the bleach additive may have different colourings. Preferably, the main washing powder, which is the component used in the greater (or largest) amount, is uncoloured (i.e. of natural colour) to minimise the use of colourant, whilst the builder additive and (if present) the bleach additive are deliberately given a striking appearance by the use of colourant.
Die Pulver können homogen gefärbt sein, oder, bevorzugterweise, einen geringen Prozentsatz - etwa 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, bevorzugterweise 1 bis 2 Gewichtsprozent - an gefärbten Masern enthalten, wobei die Hauptmenge an Naturfarbe zurückbleibt, so erzielend Deutlichkeit mit einer minimalen Verwendung an Farbstoff. In einem sowohl ein Builder-Additiv und ein Bleich-Additiv enthaltenden System können die Additive verschieden gefärbte Masern enthalten, beispielsweise Grün für das Builder-Additiv und Blau für das Bleich-Additiv. Die Masern sollten bevorzugterweise einfach aus gefärbten Teilchen der Komponente selbst bestehen, oder aus einem zweckmäßigen Bestandteil, der in jedem Fall entweder in der in Rede stehenden Komponente oder in einer anderen Komponente vorhanden sein würde.The powders may be homogeneously colored, or, preferably, contain a small percentage - about 0.5 to 3% by weight, preferably 1 to 2% by weight - of colored grains, leaving the majority of natural color, thus achieving clarity with a minimal use of colorant. In a system containing both a builder additive and a bleach additive, the additives may contain differently colored grains, for example green for the builder additive and blue for the bleach additive. The grains should preferably simply consist of colored particles of the component itself, or from a suitable component which would in any event be present either in the component in question or in another component.
Die Erfindung wird nun durch die folgenden nichteinschränkenden Beispiele erläutert, in welchen Teile und Prozentsätze auf das Gewicht bezogen sind, es sei denn, daß etwas anderes angegeben ist.The invention will now be illustrated by the following non-limiting examples in which parts and percentages are by weight unless otherwise indicated.
Ein Builder-Additiv wurde zu der folgenden Formulierung durch Trockenmischen hergestellt: A builder additive was prepared by dry blending to the following formulation:
(1) Wessalith (Handelsmarke) CS von Degussa(1) Wessalith (trademark) CS from Degussa
(2) Enthaltend 0,1 Gew.-% grünen Farbstoff(2) Containing 0.1 wt.% green dye
Die genaue Zusammensetzung dieses Builder-Additivs war wie folgt: The exact composition of this builder additive was as follows:
Dieses Builder-Additiv enthielt 76,52 Gewichtsprozent, ins gesamt, an Zeolith (wasserfreie Basis) und Natriumcarbonat; und 5,0 Gewichtsprozent an organischem Sequestrierungsbuilder (Natriumcitrat).This builder additive contained 76.52 percent by weight, total, zeolite (anhydrous basis) and sodium carbonate; and 5.0 weight percent organic sequestration builder (sodium citrate).
Das Verhältnis von Aluminosilicat zu organischem Sequestrierungsmittel in diesem Builder-Additiv war 11,7 : 1.The ratio of aluminosilicate to organic sequestrant in this builder additive was 11.7:1.
Ein Builder-Additiv gemäß der EP 243 908A (Henkel) wurde zu der folgenden Formulierung hergestellt: A builder additive according to EP 243 908A (Henkel) was prepared to the following formulation:
Dieses Builder-Additiv enthielt 67,6 Gewichtsprozent, insgesamt, an Zeolith (wasserfreie Basis) und Natriumcarbonat; und 14,7 Gewichtsprozent, insgesamt, an organischem Sequestrierungsbuilder (Natriumcitrat und Acryl/Malein-Copolymeres).This builder additive contained 67.6 weight percent, total, of zeolite (anhydrous basis) and sodium carbonate; and 14.7 weight percent, total, of organic sequestration builder (sodium citrate and acrylic/maleic copolymer).
Das Verhältnis von Aluminosilicat zu organischem Seguestrierungsmittel in diesem Builder-Additiv war 4,25 : 1.The ratio of aluminosilicate to organic seguest agent in this builder additive was 4.25:1.
Ein Builder-Additiv wurde zu der folgenden Formulierung durch Trockenmischen hergestellt: A builder additive was prepared by dry blending to the following formulation:
Die genaue Zusammensetzung dieses Builder-Additivs war wie folgt: The exact composition of this builder additive was as follows:
Dieses Builder-Additiv enthielt 77,0 Gewichtsprozent, insgesamt, an Zeolith (wasserfreie Basis) und Natriumcarbonat; und 5 Gewichtsprozent an organischem Sequestrierungsbuilder (Natriumcitrat).This builder additive contained 77.0 weight percent, total, of zeolite (anhydrous basis) and sodium carbonate; and 5 weight percent of organic sequestration builder (sodium citrate).
Das Verhältnis von Aluminosilicat zu organischem Sequestrierungsmittel in diesem Builder-Additiv war 11,4 : 1.The ratio of aluminosilicate to organic sequestrant in this builder additive was 11.4:1.
Ein Builder-Additiv wurde durch Trockenmischen der folgenden Materialien zu der folgenden Formulierung hergestellt: A builder additive was prepared by dry blending the following materials to the following formulation:
Die genaue Zusammensetzung dieses Builder-Additivs war wie folgt: The exact composition of this builder additive was as follows:
Dieses Builder-Additiv enthielt 75 Gewichtsprozent, insgesamt, an Zeolith (wasserfreie Basis) und Natriumcarbonat; und 5,0 Gewichtsprozent an organischem Sequestrierungsbuilder (Acryl/ Malein-Copolymeres).This builder additive contained 75 weight percent, total, of zeolite (anhydrous basis) and sodium carbonate; and 5.0 weight percent of organic sequestration builder (acrylic/maleic copolymer).
Das Verhältnis von Aluminosilicat zu organischem Sequestrierungsmittel in diesem Builder-Additiv war 12,16. 1.The ratio of aluminosilicate to organic sequestrant in this builder additive was 12.16.1.
Ein Builder-Additiv wurde nach dem Verfahren von Beispiel 1 zu der folgenden Formulierung hergestellt: A builder additive was prepared according to the procedure of Example 1 to the following formulation:
Die genaue Zusammensetzung dieses Builder-Additivs war wie folgt: The exact composition of this builder additive was as follows:
Dieses Builder-Additiv enthielt 77,0 Gewichtsprozent, insgesamt, an Zeolith (wasserfreie Basis) und Natriumcarbonat; und 5,0 Gewichtsprozent an organischem Sequestrierungsbuilder (Acryl/ Malein-Copolymeres).This builder additive contained 77.0 weight percent, total, of zeolite (anhydrous basis) and sodium carbonate; and 5.0 weight percent of organic sequestration builder (acrylic/maleic copolymer).
Das Verhältnis von Aluminosilicat zu organischem Sequestrierungsmittel in diesem Builder-Additiv war 11,4 : 1.The ratio of aluminosilicate to organic sequestrant in this builder additive was 11.4:1.
Ein Builder-Additiv wurde zu der folgenden Formulierung durch Sprühen einer wässerigen Lösung des Acryl/Malein-Copolymeren auf den granulierten Zeolith und anschließendem Trockenmischen des Natriumcarbonat und der Natriumcarbonat-Masern hergestellt: A builder additive was prepared to the following formulation by spraying an aqueous solution of the acrylic/maleic copolymer onto the granulated zeolite and then dry blending the sodium carbonate and the sodium carbonate granules:
Die genaue Zusammensetzung dieses Builder-Additivs war wie folgt: The exact composition of this builder additive was as follows:
Dieses Builder-Additiv enthielt 76,78 Gewichtsprozent, insgesamt, an Zeolith (wasserfreie Basis) und Natriumcarbonat; und 4,5 Gewichtsprozent an organischem Sequestrierungsbuilder (Acryl/ Malein-Copolymeres).This builder additive contained 76.78 weight percent, total, of zeolite (anhydrous basis) and sodium carbonate; and 4.5 weight percent of organic sequestration builder (acrylic/maleic copolymer).
Das Verhältnis von Aluminosilicat zu organischem Sequestrierungsmittel in diesem Builder-Additiv war 13,17 : 1.The ratio of aluminosilicate to organic sequestrant in this builder additive was 13.17:1.
Ein Hauptwaschpulver wurde zu der folgenden Formulierung durch Sprühtrocknen und Nachdosieren hergestellt: A main washing powder was prepared to the following formulation by spray drying and dosing:
* Wie offenbart in Beispiel 3 der EP 266 863A (Unilever)* As disclosed in Example 3 of EP 266 863A (Unilever)
Dieses Hauptwaschpulver wurde verwendet, um ein Baukasten- Detergenssystem zusammen mit dem Builder-Additiv des obigen Beispiels 5 und einem Bleich-Additiv der folgenden Zusammensetzung, hergestellt durch Trockenmischen, zu bilden: This main washing powder was used to form a builder detergent system together with the builder additive of Example 5 above and a bleach additive of the following composition prepared by dry blending:
Empfohlene Dosierungen für die Verwendung in einer Standard-Waschmaschine (Waschflüssigkeitsvolumen etwa 20 Liter) waren wie folgt:Recommended dosages for use in a standard washing machine (washing liquid volume approximately 20 liters) were as follows:
Hauptwaschpulver 80 oder 110 g (Hauptwäsche), 55 g (Vorwäsche);Main washing powder 80 or 110 g (main wash), 55 g (prewash);
Builder-Additiv 0, 10, 20 oder 30 g;Builder additive 0, 10, 20 or 30 g;
Bleich-Additiv 0, 20 oder 30 g.Bleaching additive 0, 20 or 30 g.
Die Verwendung des Hauptwaschpulvers und des Bleich-Additivs wird von Verschmutzungsbedingungen (und dem demgemäß ausgewählten Maschinenprogramm) wie folgt abhängen: The use of main washing powder and bleach additive will depend on soiling conditions (and the machine program selected accordingly) as follows:
Jedoch wird die Verwendung des Builder-Additivs nur von der Wasserhärte abhängen, und eine geeignete Empfehlung ist wie folgt:However, the use of the builder additive will only depend on the water hardness, and a suitable recommendation is as follows:
Wasserhärte 1 (0-7ºd Deutscher Grad): 0 gWater hardness 1 (0-7ºd German degree): 0 g
Wasserhärte 2 (7-14ºd Deutscher Grad): 10 gWater hardness 2 (7-14ºd German degree): 10 g
Wasserhärte 3 (14-21ºd Deutscher Grad): 20 gWater hardness 3 (14-21ºd German degree): 20 g
Wasserhärte 4 (> 21ºd Deutscher Grad): 30 gWater hardness 4 (> 21ºd German degree): 30 g
Ein Tergotometer-(Handelsmarke)-Versuch wurde durchgeführt, um die Wirkung des Builder-Additivs in der Einstellung des Reinigungsverhaltens von hartem Wasser bis zum Weichwasser-Spiegel zu zeigen.A Tergotometer (trademark) test was conducted to demonstrate the effect of the builder additive in adjusting the cleaning performance from hard water to soft water levels.
Der Versuch wurde unter Verwendung eines kommerziell verfügbaren Testgewebes (öliger/teilchenförmiger Schmutz), eines Aufwärmens auf 40ºC und eines 30 Minuten langen Waschzyklus durchgeführt, und die Ergebnisse waren die in der Tabelle I angegebenen. Tabelle I The test was carried out using a commercially available test fabric (oily/particulate soil), heating to 40ºC and a 30 minute wash cycle and the results were as shown in Table I. Table I
Ein Hauptwaschpulver wurde durch Sprühtrocknen und Nachdo sieren zu der folgenden Formulierung hergestellt: A main washing powder was prepared by spray drying and post-doping prepared to the following formulation:
* Wie offenbart in Beispiel 3 der EP 266 863A (Unilever)* As disclosed in Example 3 of EP 266 863A (Unilever)
Dieses Hauptwaschpulver wurde verwendet, um ein Baukasten- Detergenssystem zusammen mit dem Builder-Additiv des obigen Beispiels 1 zu bilden.This main wash powder was used to form a builder detergent system together with the builder additive of Example 1 above.
Detergentien wurden unter verschiedenen Wasserhärtebedingungen in dem Tergotometer (Handelsmarke) bestimmt, unter Verwendung einer Aufheizung bei 40ºC und einem Waschzyklus von 30 Minuten. Die Detergentien wurden mit Hilfe von zwei verschiedenen Testgeweben überwacht, und die Reflexionsfaktoren bei 460 nm vor und nach dem Waschverfahren an einem ICS-Micromatch Flectometer (Handelsmarke) gemessen. Die Bedingungen und Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle II niedergelegt. Tabelle II Bedingungen Reflexionsfaktor-Anstieg (ΔR460*) Detergents were determined under various water hardness conditions in the Tergotometer (Trade Mark) using a heating at 40ºC and a wash cycle of 30 minutes. The detergents were monitored using two different test fabrics and the reflectance factors at 460 nm were measured before and after the wash procedure on an ICS-Micromatch Flectometer (Trade Mark). The conditions and results are set out in Table II below. Table II Conditions Reflection factor increase (ΔR460*)
Ein Hauptwaschpulver wurde durch Sprühtrocknen und Nachdosieren zu der folgenden Formulierung hergestellt: A main washing powder was prepared by spray drying and dosing to the following formulation:
Dieses Hauptwaschpulver wurde verwendet, um ein Baukasten- Detergenssystem zusammen mit dem Builder-Additiv des obigen Beispiels 1 zu bilden.This main wash powder was used to form a builder detergent system together with the builder additive of Example 1 above.
Detergentien wurden unter Verwendung von verschiedenen Testgeweben, wie in Beispiel 7 beschrieben, bestimmt. Die Bedingungen und Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle III niedergelegt. Tabelle III Bedingungen Reflexionsfaktor-Anstieg (ΔR460*) Detergents were determined using various test fabrics as described in Example 7. The conditions and results are set forth in Table III below. Table III Conditions Reflection factor increase (ΔR460*)
Die Wirkungen der Builder-Additive von Beispiel 1 und von Vergleichsbeispiel A wurden verglichen unter Verwendung eines Tergotometers wie in den Beispielen 7 und 8.The effects of the builder additives of Example 1 and of Comparative Example A were compared using a Tergotometer as in Examples 7 and 8.
Das Hauptwaschpulver von Beispiel 8 wurde zusammen mit einem Bleich-Additiv, ähnlich demjenigen, das in Beispiel 6 beschrieben war, verwendet. Detergentien wurden unter Verwendung des Tergotometers wie in den Beispielen 6 bis 8 verglichen (40ºC Aufheizung und Wäsche). Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle IV niedergelegt. Tabelle IV Bedingungen Reflexionsfaktor-Anstieg (ΔR460*) Tabelle IV (Fortsetzung) The main washing powder of Example 8 was used together with a bleach additive similar to that described in Example 6. Detergents were compared using the Tergotometer as in Examples 6 to 8 (40ºC heating and washing). The results are set out in Table IV below. Table IV Conditions Reflection factor increase (ΔR460*) Table IV (continued)
Es ist zu ersehen, daß das Builder-Additiv von Beispiel 1 meistens zumindest so gut wie das Builder-Additiv des Standes der Technik des Vergleichsbeispiels A wirkt, trotz seines wesentlich niedrigeren Gehalts an organischem Sequestrierungsmittel und der Abwesenheit von Acryl/Malein-Copolymerem.It can be seen that the builder additive of Example 1 performs at least as well as the prior art builder additive of Comparative Example A, despite its significantly lower organic sequestrant content and the absence of acrylic/maleic copolymer.
In diesem Beispiel wurde die Wirkung des Builder-Additivs von Beispiel 1 auf die Waschkraft des Hauptwaschpulvers von Beispiel 8 in Wasser von 30º (Französisch) hartem Wasser unter Verwendung einer AEG Lavamat-(Handelsmarke)-Waschmaschine untersucht, unter Verwendung des 60ºC-Waschzyklus und einer 2,5 kg Beladung von reinen Baumwoll-Leintüchern und Frottee. Die Waschkraft wurde mittels verschiedener Testgewebe überwacht. Bedingungen und Ergebnisse waren die gleichen wie in Tabelle V gezeigt.In this example, the effect of the builder additive of Example 1 on the detergency of the main washing powder of Example 8 in water of 30º (French) hard water was investigated using an AEG Lavamat (trade mark) washing machine, using the 60ºC wash cycle and a 2.5 kg load of pure cotton sheets and terry cloth. The detergency was monitored using various test fabrics. Conditions and results were the same as shown in Table V.
Das Verfahren von Beispiel 10 wurde unter Verwendung von 40º (French) hartem Wasser wiederholt.The procedure of Example 10 was repeated using 40º (French) hard water.
Bedingungen und Ergebnisse waren wie in Tabelle VI gezeigt. Tabelle V Bedingungen Reflexionsfaktor-Anstieg (ΔR460*) Tabelle V (Fortsetzung) Tabelle VI Bedingungen Reflexionsfaktor-Anstieg (ΔR460*) Tabelle VI (Fortsetzung) Conditions and results were as shown in Table VI. Table V Conditions Reflection factor increase (ΔR460*) Table V (continued) Table VI Conditions Reflection factor increase (ΔR460*) Table VI (continued)
Claims (15)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB898918984A GB8918984D0 (en) | 1989-08-21 | 1989-08-21 | Detergent compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69032814D1 DE69032814D1 (en) | 1999-01-21 |
DE69032814T2 true DE69032814T2 (en) | 1999-04-29 |
Family
ID=10661904
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69032814T Expired - Fee Related DE69032814T2 (en) | 1989-08-21 | 1990-08-17 | Cleaning booster additive and detergent system containing it |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0419036B1 (en) |
JP (1) | JP2571462B2 (en) |
AU (1) | AU625910B2 (en) |
BR (1) | BR9004104A (en) |
DE (1) | DE69032814T2 (en) |
ES (1) | ES2124688T3 (en) |
GB (1) | GB8918984D0 (en) |
ZA (1) | ZA906620B (en) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0448297A1 (en) * | 1990-03-19 | 1991-09-25 | Unilever Plc | Detergent compositions |
GB9104547D0 (en) * | 1991-03-05 | 1991-04-17 | Unilever Plc | Detergent compositions |
DE69207398T2 (en) * | 1991-04-19 | 1996-08-29 | Procter & Gamble | GRANULAR DETERGENT COMPOSITIONS WITH IMPROVED SOLUBILITY |
US5256327A (en) * | 1991-08-01 | 1993-10-26 | Shaklee Corporation | Method of preparing a sequestering agent for a non-phosphate cleaning composition |
GB9120657D0 (en) * | 1991-09-27 | 1991-11-06 | Unilever Plc | Detergent powders and process for preparing them |
GB9205894D0 (en) * | 1992-03-17 | 1992-04-29 | Unilever Plc | Detergent compositions |
DE4418487C2 (en) * | 1994-05-27 | 1999-08-05 | Gunter Dipl Chem Dr Feile | Process for the production of a wet cleaning agent combination according to the modular system |
DE4438850A1 (en) * | 1994-11-02 | 1996-05-09 | Henkel Kgaa | Solid recyclable preparations for multi-stage textile washing |
DE69910926T2 (en) * | 1998-01-22 | 2004-07-22 | Miz Co., Ltd., Fujisawa | WASHING PROCEDURE |
CN1329660A (en) * | 1998-10-05 | 2002-01-02 | 宝洁公司 | Process for delivering chelant agglomerate into detergergent composition for improving its storage stability, flowability and scoopability |
DE19855381A1 (en) * | 1998-12-01 | 2000-06-08 | Henkel Kgaa | Solid surfactant mixture for use as a detergent and cleaning agent |
US6635612B1 (en) | 1999-10-01 | 2003-10-21 | The Procter & Gamble Company | Process for delivering chelant agglomerate into detergent composition for improving its storage stability, flowability and scoopability |
EP2031050A1 (en) * | 2007-08-29 | 2009-03-04 | Unilever N.V. | A process for cleaning fabrics |
WO2022268657A1 (en) | 2021-06-24 | 2022-12-29 | Unilever Ip Holdings B.V. | Unit dose cleaning composition |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU293991B2 (en) * | 1963-05-28 | 1969-09-09 | Colgate-Palmolive Company | Laundering compositions |
ZA752732B (en) * | 1974-05-15 | 1976-12-29 | Colgate Palmolive Co | Unitary detergent compositions and washing methods |
AU549000B2 (en) * | 1981-02-26 | 1986-01-09 | Colgate-Palmolive Pty. Ltd. | Base beads for detergent compositions |
GR79977B (en) * | 1983-06-30 | 1984-10-31 | Procter & Gamble | |
DE8528477U1 (en) * | 1985-10-05 | 1986-02-27 | Chemische Roth Gmbh, 5427 Bad Ems | Container set for holding different cleaning tablets |
US4906395A (en) * | 1985-12-13 | 1990-03-06 | The Dow Chemical Company | Detergent package for laundering clothes |
DE3614779A1 (en) * | 1986-05-02 | 1987-11-05 | Henkel Kgaa | GRANULAR, PHOSPHATE-FREE WATER SOFTENER |
GB8626082D0 (en) * | 1986-10-31 | 1986-12-03 | Unilever Plc | Detergent powders |
-
1989
- 1989-08-21 GB GB898918984A patent/GB8918984D0/en active Pending
-
1990
- 1990-08-17 EP EP90309051A patent/EP0419036B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-17 DE DE69032814T patent/DE69032814T2/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-17 ES ES90309051T patent/ES2124688T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-17 JP JP2218004A patent/JP2571462B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-20 AU AU61135/90A patent/AU625910B2/en not_active Ceased
- 1990-08-20 BR BR909004104A patent/BR9004104A/en not_active Application Discontinuation
- 1990-08-21 ZA ZA906620A patent/ZA906620B/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH03119099A (en) | 1991-05-21 |
ES2124688T3 (en) | 1999-02-16 |
BR9004104A (en) | 1991-09-03 |
DE69032814D1 (en) | 1999-01-21 |
AU6113590A (en) | 1991-02-21 |
EP0419036A3 (en) | 1992-04-01 |
GB8918984D0 (en) | 1989-10-04 |
ZA906620B (en) | 1992-04-29 |
EP0419036A2 (en) | 1991-03-27 |
AU625910B2 (en) | 1992-07-16 |
JP2571462B2 (en) | 1997-01-16 |
EP0419036B1 (en) | 1998-12-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE4303320C2 (en) | Detergent composition having improved soil carrying power, process for its preparation and use of a suitable polycarboxylate therefor | |
DE2525778C2 (en) | ||
DE68919392T2 (en) | Detergent compositions. | |
EP0554287B1 (en) | Builder for detergents | |
DE69330446T2 (en) | Particulate laundry softeners and detergents | |
DE69032814T2 (en) | Cleaning booster additive and detergent system containing it | |
DE3717227A1 (en) | PHOSPHATE-FREE DETERGENT WITH REDUCED INCRUSTING TENDENCY | |
DE2637890C2 (en) | Cleaning agent composition | |
DE3842007A1 (en) | FLUID TO PASTOESES, BLEACHING DETERGENT | |
DE68919601T3 (en) | Detergent compositions. | |
CH626396A5 (en) | ||
DE68919951T2 (en) | Detergent compositions. | |
DE69314056T2 (en) | DETERGENTS AND THEIR PRODUCTION PROCESS | |
CH616704A5 (en) | Detergent and cleaner composition. | |
DE4303448A1 (en) | Builder for detergents or cleaners | |
DE3486155T2 (en) | Laundry detergent. | |
DE2701663B2 (en) | ||
DE69225449T2 (en) | Detergent compositions | |
EP0637627A2 (en) | Detergent formulations | |
DE2544242B2 (en) | ||
DE3825858A1 (en) | LOW-PHOSPHATE BUILDER SALT COMBINATION | |
EP0460035B1 (en) | Water-softening agent in granular to powder form | |
DE69736323T2 (en) | MODIFIED ALUMINOSILICATE | |
DE69405735T2 (en) | DETERGENT COMPOSITIONS | |
EP0696313A1 (en) | Washing powders containing a silicate builder, a special combination of surfactants and lipase |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |