DE2648766C3

DE2648766C3 - Endständige Aminogruppen aufweisende Poly(thio)äther, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

Info

Publication number: DE2648766C3
Application number: DE2648766A
Authority: DE
Inventors: Walter Dr. Tulln Sibral
Original assignee: Lim-Holding Sa Luxembourg Lu
Current assignee: Lim-Holding Sa Luxembourg Lu
Priority date: 1975-10-27
Filing date: 1976-10-27
Publication date: 1982-03-18
Also published as: CA1080719A; US4139706A; SE7611939L; AU507238B2; GB1561347A; DD127236A5; MX146001A; ES453219A1; FR2347397A1; FR2347397B1; IT1077092B; BR7607186A; NL7611898A; DE2648766B2; DE2648766A1; AU1901776A

Description

mit einem Molekulargewicht von 300 bis 15 000, worin X und R die im Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, mit mindestens 2 Äquivalenten Isatosäureanhydrid in Gegenwart von starken Basen, und gegebenenfalls von inerten Lösungsmitteln, bei 30— 15C°C zur Reaktion gebracht werden.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel III einsetzt, worin R einen Rest der Formel

Br

-B-N

Br

N—B—

ID Reaktionspartner für Polyisocyanate bei der Herstellung von Kunststoffen nach dem Isocyanatpolyadditionsverfahren.

l\. Verwendung von Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 2 bis 10 für den im Anspruch 20 genannten Zweck.

22. Verwendung der nach einem der Verfahren gemäß einem der Ansprüche 11 bis 19 hergestellten Verbindungen für den im Anspruch 20 genannten Zweck.

darstellt, worin B die in Anspruch 1 genannte jo Bedeutung hat.

13. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel III einsetzt, worin B einen Polyäthylenätherrest darstellt

14. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel III einsetzt, worin B einen Polypropylenätherrest darstellt.

15. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel III einsetzt, worin B einen Polyalkylenätherrest mit Äthylenäther- und Propylenätherresten in beliebiger Sequenz darstellt.

16. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel III einsetzt, worin B einen sowohl Äther- als auch Thioäthergruppen enthaltenden Rest darstellt.

17. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel III einsetzt, worin B einen von Tetrahydrofuran abgeleiteten Polyalkylenätherrest darstellt.

18. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch j5 gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen formel III einsetzt, worin B einen Polyalkylenätlierrest mit von Tetrahydrofuran abgeleiteten Alkylenätherresten und Äthylenätherresten in beliebiger Sequenz darstellt.

19. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel III einsetzt, worin B einen Polyalkylenätherrest mit von Tetrahydrofuran abgeleiteten Alkylenätherresten und Propylenätherre- h; sten in beliebiger Sequenz darstellt.

20. Verwendung von endständige Aminogruppen aufweisenden Verbindungen gemäß Anspruch 1 als Gegenstand der Erfindung sind endständige Aminogruppen aufweisende Poly(thio)äther, deren Herstellung und deren Verwendung als Reaktionspartner für Polyisocyanate zur Herstellung von Polyharnstoffen mit erhöhter thermischer Beständigkeit und verbesserter Zug- und Strukturfestigkeit.

Es ist bekannt, daß Polyharnstoffe gegenüber entsprechend aufgebauten Polyurethanen eine Reihe bemerkenswerter Vorteile aufweisen. Polyharnstoffe erhält man durch die Reaktion von Polyisocyanaten mit Polyaminen. Als Polyamine kommen insbesondere höhermolekulare Polyätherpolyamine in Betracht Gemäb DE-OS 20 19 432 erhält man aus aliphatischen Polyätherpolyolen und Isatosäureanhydrid Polyamine, die sich zur Herstellung von solchen Polyharnstoffen eignen.

Es wurde nun gefunden, daß man durch Einsatz von Poly(thio)ätherdiaminen, die mindestens einen heterocyclischen Kern in ihrem Molekül (Zentrum) aufweisen, Polyharnstoffe erhält, die den bisher bekannten bezüglich thermischer Beständigkeit sowie Zug- und Strukturfestigkeit weit überlegen sind.

Gegenstand der Erfindung sind endständige Aminogruppen aufweisende Verbindungen der allgemeinen Formel

C-X

NH,

— R

in welcher X für Sauerstoff oder Schwefel steht und R einen Rest der Formel

(Π)

— Β—Ν

N —B—

darstellt, worin Ri bis R4 Wasserstoff oder Halogen und B einen zweiwertigen Polyäthylenätherrest, Polypropylenätherrest, e^:nen von Tetrahydrofuran abgeleiteten Polyalkylenätherrest oder einen Polyalkylenätherrest mit Äthylenätherresten. Propylenätherresten und/oder

\on Tetrahydrofuran abgeleiteten Alkvlcnätherresten jeweils in beliebiger Sequenz, mit einem Molckulargew icht von 100 bis I 5 000. insbesondere von 500 bis !000. darstellen, wobei in B gegebenenfalls neben Äthergruppen auch Thioäthergruppcn vorliegen können.

Die erfindungsgemäße Herstellung der neuartigen Verbinclungen erfolgt durch Erhitzen eines Polsäth-jr diols oder Polvthioiitherdilhiolsder Formel III

Kl Mil·

(Uli

mit einem Molekulargewicht von 300 bis IiOOO. vor/ugsu eise 500 bis 3000.

worin R und X die obengenannte Bedeutung haben, mit mindestens zwei Äquivalenten Isatosäureanhydrid in Gegenv/art von starken Basen auf Temperaluren von .30 bis I 50 C. vorzugsweise von 45 bis I 30 C. Die Reaktion kann in Gegenwart oder Abwesenheit von inerten Lösungsmitteln durchgeführt werden. Die Menge des V prvv rnitrtPn K ■At^iy^-A It »rs. hpn in yvpilnn f'.rpn/nn schwanken. Vorzugsweise werden I bis 10 Gewichtsteile der basischen Verbindung pro 100 Gew ichtsteik· Isatosäureanhydrid eingesetzt. Nach beendeter Gasentwicklung ist die Reaktion abgeschlossen. Katalysator und überschüssiges Isatosäureanhydrid werden gegebenenfalls nach Zugabe von inertem Lösungsmittel durch filtration entfernt und das erhaltene Endprodukt durch Behandeln mit CC);. Ausschütteln mit Wasser und Trocknen in. Vakuum unter Rühren rein erhalten. Eür \iele Verwendungszwecke ist jedoch ein einfaches Abfiltrieren de·. Animopolsäthers unter Druck ausreichend.

Die Verbindungen der Formel III können durch Reaktion von Tetrahydrofuran bzw. \on Tetrahydrofuran und Athylenoxyd oder \on Tetrahydrofuran und Prop\leno\\d mit einer dem Rest R der Formel Il entsprechenden Verbindung erhalten werden, worin B

Wasserstoff. Cl Kl I..OH oder Cl IH 1(Cf I ,)OH bedeutet.

Bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel I worin R einen Rest der Formel

Br

— Β—i

Br

> Br

"n —u —

darstellt, worin B die oben genannte Bedeutung hat.

Weitere, im Hinblick auf ihre Verwendung vorteilhafte Verbindungen sind solche Diamine der Formel I.

iwtr-irt U oinon P^tI t/H t lit'loit η t )t«irrot t «ir»«r» P_nIt, _nr·,.»ti* -··■·-·■ .-.^-.·ν·- -■ ■· -·■··.·· . "Vt" *-t'.·

lcnätherrest oder einen Polyalkvlenätherrest mit Äthylenäther- und Propylenätherresten in beliebiger Sequenz darstellt. B kann auch einen sov.ohl Äther- als auch Thioäthergruppen enthaltenden Rest darstellen.

Im Hinblick auf kostengünstige Ausgangsprodukte sind Verbindungen der Formel I bzw. ist die Herstellung von Verbindungen I günstig, worin B einen von Tetrahydrofuran abgeleiteten Polyalkylenätherrest oder ein«".- Polyalkylenätherrest mit von Tetrahydrofuran abgeleiteten Alkylenätherresten und Äthylenätherresten in beliebiger Sequenz oder aber auch einen Polyalkylenätherrest mit von Tetrahydrofuran abgeleiteten Alkylenätherresten und Propylenätherresten in beliebiger Sequenz darstellt.

Einige typische Beispiele für die erfindungsgemäßen neuen Verbindungen I. die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbar sind, sind folgende:

C-O —K C H_:i:C> f—(C" H_:i_: — N

N—ICH;); [(J(C "Uriah— O — C

NH

C fOfCH-Λ}-■■ t O( C FI; i; }— N

NH

N—f(CH;l;O t. [lCH;l_sOh— C

H-N

-ν

O j CH,

I ;
C -4 O' C H-UΗ— OCHCH-

NH-

H-N

Br

'*> Hr

C f O< CII;U_iV K Ho. N N

¹I

Nil·

II.N

C fOCIU H-K

N ΚΊΙ,(ΊΙ,Ο) C

NII-

I.N

CII-.
t-OCIIC

— N

CH, O

N—f-CHCHO- t C

ILN

CH-. C —tO(CH-);f—f OCHCH:

Il

V\

NH.

O
HO-f-KCH0;Oh—C

H.N

Br

C-rO(CH;):h—N

NH,

N-KCHj)₂Oh-C

In diesen Formeln und auch in den in den Beispielen angegebenen Formeln stellen die Indizes m und π jeweils solche ganzen Zahlen dar. daß sich für die μ Verbindungen Molekulargewichte von 500 bis 15 000 ergeben.

Weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der Diamine der allgemeinen Formel I als Reaktionspartner für Polyisocyanate bei der Herstellung von Kunststoffen nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren.

Die Herstellung von Kunststoffen unter Einsatz der erfindungsgemäßen bzw. erfindungsgemaß hergestellten Verbindungen nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren kann nach allen Methoden erfolgen, wie sie in der Polyurethanchemie, d. h. für die Umsetzung von Polyhydroxylverbindungen mit Polyisocyanaten bereits bekannt sind. Das bedeutet, daß die Umsetzung der erfindungsgemäßen Verbindungen mit Polyisocyanaten unter Mitverwendung aller in der Polyurethanchemie bekannten Zusatzstoffe wie z. B. Katalysatoren, flammhemmenden Substanzen usw. erfolgen kann.

Bei der Herstellung von elastomeren Kunststoffen

Il

mit hohem Elastizitätsmodul erfolgte bisher der Aufbau der Polyaddukte vorzugsweise unter Mitverwendung niedermolekularer aromatischer Diamine als Kettenverlängerungsmittcl. Da solche Diamine carcinogen sind, bestanden und bestehen Bedenken physiologischer Art gegen ihre Verwendung. Bei Einsat/ der crfindungsgemiißen Verbindungen kann bei der Herstellung von elasiomeren Kunststoffen mit hohem Elastizitätsmodul auf die Mitverwendung niedermolekularer aromatischer Diamine auch ganzlich verzichtet werden, so daß die oben genannte Gefahr ausgeschaltet ist.

Als Polyisocyanate können bei der Herstellung von Polyaddukten unter Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen alle beliebigen in der PoUurethancheniie bekannten Polyisocyanate eingesetzt werden, wie z. B. Tetramethvlendiisocvanat. Hexanieihvlendiiso-

c van at. 2,4-Di isocy a na to toluol. 2.6-Diisocyanatotoliiol. aus diesen Isomeren bestehende Gemische und 4.4 -Diisoeyanatodipheny !methan.

Die unter Verwendung der crfindungsgemiißen Verbindungen hergestellten Polyaddukte zeichnen sich, wie bereits eingangs erwähnt, gegenüber entsprechend aufgebauten Polyurethanen durch eine Reihe bemerkenswerter Vorteile aus. wie insbesondere hohe Stabilität. Abrieb- und Verschleißfestigkeit. Wärmestabilität und Elastizität.

Die Herstellung der crfindungsgemiißen Verbindungen 1 sei anhand der folgenden Beispiele naher erläutert.

Beispiel I
JOR.h g (0.1 Mol) einer Verbinduni; der Formel

IK) -|KH. I₁O)- (ClI-); N

N (Clio- (OKIIo.f OH

worin mund η ganze Zahlen darstellen.
.15,9 g (0.22 Mol) Isatosäureanhydrid und 2.5 g gepulvertes Natriumhydroxyd werden 3 Stunden lang auf 75 C und kurzzeitig auf 110 C erhitzt, nach dem Abkühlen werden 150 ml Methylenchlorid zugegeben und es wird das erhaltene Gemisch filtriert. Das Filtrat versetzt man mit 200 ml Wasser und leitet CO.. ein, um das Natriumhydroxyd vollständig zu entfernen. Sodann wird noch dreimal mit je 200 ml Wasser extrahiert und die organische Phase im Vakuum eingedampft. Als

H-f 0(CHO₄fr-

OCHCII.-

Rückstand verbleiben 123.2 g (93% der Theorie, was bedeutet, daß 93% aller OH-Gruppen mit Isatosäureanhydrid reagiert haben) einer honiggelben viskosen Substanz.

Amintitration: Für 2.7358 g Substanz: 41.5 ml 0.1 η

Beispiel 2
117.4 g (0.1 Mol) einer Verbindung der Forme!

CH-.

C H-CHO

(CHO₄Of:-H

worin mund π ganze Zahlen darstellen.

35.9 g(0.22 Mol) Isatosäureanhydrid und 2 g gepulvertes Natriumhydroxyd werden 3 Stunden auf 80° C und 30 Minuten auf 110^;C erhitzt und das erhaltene Gemisch wird analog zu Beispiel I aufgearbeitet. Man erhält 138.6 g (96% der Theorie) einer honiggelben, viskosen Substanz.

Amintitration: Für 1.5732 g
0.1 η HClO₄ in Eisessig.

Substanz: 23.2 ml

Beispiel 3
154.5 g (0.1 Mol) einer Verbindung der Formel

HO—ff CH₁KO]—(CH,):-N Ν—(CH,);-[OfCH-h]—OH

!I ο

worin τη und π ganze Manien darstellen. jd3 g (0,22 Moi) Isatosäureanhydrid und 2$ g gepulvertes Natriumhydroxyd werden 4 Stunden auf 75⁼C und 15 Minuten auf 1 IXr L. erhitzt und das erhaltene uemisch wird analog Beispiel 1 aufgearbeitet Ausbeute 166,0 g (93% der Theorie) honiggelbe, viskose Substanz.

Aniintitriitioii: für 1.3474 g Substanz: It 3 ml i..l η HCk)-I in F.iscssig.

1! e i s ρ i e I 4
127.8 g (0.1 Mol) einer Verbindung der formel

fOC II.C ll.-b- N N ICH.CH.O]

ι /mind π ganze Zahlen darstellen.

(II.

OC 11(11.

CH. Ί

36 g Isatosäureanhydrid und 2.3 g gepulvertes Natriumhvdroxyd werden 3 Stunden auf 75 C und 15 M'riuten auf 110 C erhitzt, nach dem Abkühlen werden 150 ml Mcthylenchlorid zugegeben und es wird filtriert. Das Filtral versetzt man mit 200 ml Wasser und leitet CO.. ein. um das Natriumhsdroxyd vollständig zu entfernen. Sodann wird noch dreimal mit je 200 ml Wasser extrahiert und die organische Phase im Vakuum eingedampft. Als Rückstand bleiben 142.5 g (94% der Theorie) einer honiggelben, viskosen Substanz.
Ammtitration: Für 1.8452 g Substanz: 2Λ5 ml 0.1 η HCIO₁ in Eisessig.

13 e i s ρ i c I 5
106.2 g(0.1 Mol) einer Verbindung der Formel

CH.(HO ! Il

worin mund π ganze Zahlen darstellen.
35.9 g Isatosäureanhydrid und 3.0 g gepulvertes Natriumhydroxyd werden 3 Stunden auf 90 C und 15 Minuten auf 110 C erhitzt und das Gemisch wird, wie in Beispiel 4 beschrieben, auf Bearbeitet. Man erhalt 1 18.3 g (91% der Theorie) einer honiggelben, viskosen Substanz.

'\mintitration: Für 2.2463 g Substanz: 34.7 ml 0.1 η HCIQ₁ in F.isessig.

Beispiel 6
177 g (0.1 Mol) einer Verbindung der 1 ormel

N—_rCH;CH_:(H 1:

worin m und η ganze Zahlen darstellen.
35.9 g Isatosäureanhydrid und 2.0 g gepulvertes Natnumhydroxyd werden 3 Stunden auf 75⁼C und 1 Stunde auf I1O⁼C erhitzt und das erhaltene Gemisch wird analog Beispiel 4 aufgearbeitet. Man erhält 188.8 g (94% der Theorie) einer honiggelben, viskosen Substanz.

HO(CH,),-

Amintitration: Für 1.2653 g
0.1 η HCICMn Eisessig.

Substanz: 12.7 ml

Beispiel 7
96.6 g (0.1 Mol) einer Verbindung der Formel

-—(CH,);OH

worin π eine ganze Zahl darstellt,

35.9 g Isatosäureanhydrid und 10.0 g gepulvertes Natriumhydroxyd werden 4 Stunden auf 80⁼C und 1 Stunde auf HO⁰C erhitzt und analog Beispiel 4 aufgearbeitet. Man erhält 898 g (88% der Theorie) einer honiggelben.

viskosen Substanz.

Amintitration: Für 6.9415 g Substanz: 12.2 ml 0,1 η HClO₁ in Eisessig (89.7% der Theorie), d. h. 89.7% aller OH-Gruppen haben mit Isatosäureanhydrid reagiert

Die Verwendung der Verbindungen 1 sei anhand der folgenden Beispiele näher erläuiert:

Beispiel 8

264.8 g (0,2 Mol) e'er gemäß Beispiel 1 hergestellten Verbindung und 37 g roluylendiisocyanat (80% 2,4-Isomeres. 20% 2,6-lsomeres) werden vermischt, in eine Form gegossen und 30 Minuten auf 60 C und 24 Stunden auf 100"C erwärmt. Man erhält ein Elastomeres mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften-Zugfestigkeit: 280 Kp cm--Strukturfestigkeit: 45 Kp cm -^! Shorehärte D: 50 nach DIN 53 505

Beispiel 9

288.8 g (0,2 MoI) der gemäß Beispiel 2 hergestellten Verbindung und 37 g Toluylendiisocyanat werden in einer Form 30 Minuten auf 60⁰C und 24 Stunden auf 100" C erwärmt.

Man erhp.it ein Elastomeres mit ebenfalls ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften.

Zugfestigkeit: 260 Kp cm - ²
Strukturfestigkeit:48 Kp cm"' ShorehärteD:56

Beispiel 10

151,6 g (0,1 Mol) der gemäß Beispiel 4 hergestellten Verbindung und 18.5 g Toluylendiisocyanat (80% 2.4-lsomeres. 20% 2,6-lsomeres) werden vermischt, in eine Form gegossen und 1 Stunde auf 60⁰C und 24 Stunden auf 10O⁰C erwärmt. Man erhält ein Elastomeres mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften.

Zugfestigkeit: 280 Kpcm-²
Strukturfestigkeit:48 Kpcm-' Shorehärte D: 52

Beispiel 11

130 g (0,1 Mol) der gemäß Beispiel 5 hergestellten Verbindung und 18,5 g Toluylendiisocyanat werden in einer Form 30 Minuten auf 60° C und 24 Stunden auf 100⁰C erwärmt. Kenndaten des erhaltenen Elastome

Zugfestigkeit: 270 Kp cm-²
Strukturfestigkeit:46 Kpcm-' Shorehärte D: 54

Beispiel 12

200,1 g (0.132 Mol) der gemäß Beispiel 4 hergestellter Verbindung werden bei b0—70^cC mit 37 g Toluylendi isoeyanat umgesetzt. Nach 15 Minuten wird untei gleichzeitigem Anlegen von Wasserstrahlvakuum au 90⁵C erwärmt. Bei 90^;C wird mit 11,8 g geschmolzenen 1.4-Dichlor-3,5-diaminobenzo! versetzt und in ein« vorgewärmte Form gegossen. Man erhalt ein Elastome res mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften.

Zugfestigkeit: 300 Kpcm~ Strukturfestigkeit:42 Kp cm ^!
Shorehärte D: 50

Beispiel 13

130 g (0.1 Mol) der in Beispiel 5 beschriebenei Verbindung werden mit 42,5 g (0,245 Mol) Toluylendi isoeyanat (80% 2,4-Isomeres, 20% 2,6-lsomeres) ver setzt und 1 Stunde bei 50—60° C gerührt.

Dann wird die Temperatur auf 90⁰C erhöht, e: werden 22.9 g l,4-Dich!or-3,5-diaminobenzol zugegeber und das Gemisch wird in eine Form gegossen. Es wird 2ⁱ Stunden erhitzt und man erhält ein Elastomeres mi folgenden Eigenscha^cten:

Zugfestigkeit:240 Kpcm-²
Strukturfestigkeit:42 Kpcm-'
Shorehärte D: 50

Beispiel 14

130 g (0,1 Mol) des in Beispiel 5 beschriebener Diamins werden mit 61,25 g (0,245 Mol) 4,4'-Diisocya nat-Diphenyl-methan versetzt und 1 Stunde be 50—60⁰C gerührt. Dann wird die Temperatur auf 90⁰C erhöht, es werden 22,9 g l,4-Dichlor-3i5-diaminobenzo zugegeben und das Gemisch wird in eine Forrr gegossen. Es wird 24 Stunden erhitzt und man erhält eir Elastomeres mit folgenden Eigenschaften:

Zugfestigkeit:380 Kpcm-²
Strukturfestigkeit: 58 kp cm -'
Shorehärte D: 55

230 211/29!

Claims

Patentansprüche:

1. Endständige Aminogruppen aufweisende Verbindungen der allgemeinen Formel

O C-X

NH,

— R

(D

in welcher X für Sauerstoff oder Schwefel steht und R einen Rest der Formel

(H)

— Β—Ν

Ν —Β—

darstellt, worin Ri bis Ra Wasserstoff oder Halogen

C — O—^ CH₁Wh^-(CH₁I₁- N

NH₂

und B einen jeweils zweiwertigen Polyäthylenatherrest, Polypropylenätherrest, einen von Tetrahydrofuran abgeleiteten Polyalkylenätherrest oder einen Polyalkylenätherrest mit Äthylenätherresten, Propylenätherresten und/oder von Tetrahydrofuran abgeleiteten Alkylenätherresten jeweils in beliebiger Sequenz, mit einem Molekulargewicht von 100 bis ISOOO darstellen, wobei in B gegebenenfalls neben Äthergruppen auch Thioäthergruppen vorliegen können.

2. Verbindung nach Anspruch 1, worin R einen Rest der Formel

Br

— Β—N

Ν —Β—

darstellt, worin B die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat.

3. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Formel (1)

N—(CH₂)₂—fO(CH₂)₄}—O

H₂N

aufweist, wobei m und η solche ganze Zahlen sind, daß sich für die Verbindung ein Molekulargewicht von 500 bis 15000 ergibt.

4. Verbindung nach Anspruch I oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Formel (2)

N-KCH₂J₂O

NH₂

H₂N

(2)

aufweist, wobei m und /1 die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben.

5. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Formel (3)

C-fO(CH,)4fcr

NH;

CH₃ OCHCHr

-N

CH₃
-CHjCHO-

H₂N

(3)

aufweist, wobei m und π die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben.

3

6. Verbindung nach Anspruch I oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Formel (4)

Br Br

C -i 0(C Hj)₄^ NH₁

N-(C H₂), -KCH,)₄O \^-C

H₃N

aufweist, wobei m und η die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben.

7. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Formel (5)

C-(OCH₃CH₃^-N NH₁

N-(CH₃CH₃Of-C

H₃N

aufweist, wobei m und /; die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben.

8. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Formel (6)

O Γ CH₃

I! I I C-H-OCHCH₃-J-N

N-

CH₃
-CH₂CHO-

Il -c

NH₂

H₂N

aufweist, wobei m und η die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben.

9. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Formel (7)

CH₃

NH₂

OCHCH₃--N N —-CH₂CHO—KCH₂)₂Of^-C

H₂N

aufweist, wobei m und /; die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben.

10. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2. dadurch gekennzeichnet, daß sie die Formel (8)

N-KCHj)₃O tr-C

Nil, H₂N

aufweist, wobei m und «die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben.

H. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der allgemeinen Formel

(HX)₂R

(II!)