DE2648766B2 - Endständige Eminogruppen aufweisende Poly(thio)äther, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung - Google Patents

Endständige Eminogruppen aufweisende Poly(thio)äther, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

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Description

mit einem Molekulargewicht von 300 bis 15 000, worin X und R die im Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, mit mindestens 2 Äquivalenten Isatosäureanhydrid <n Gegenwart von starken Basen, und gegebenenfalls von inerten Lösungsmitteln, bei 30— 1500C zur Reaktion gebracht werden.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel III einsetzt, worin R einen Rest der Formel
Br
— B—N
N—B—
darstellt, worin B die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat.
13. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel III einsetzt, worin B einen Polyäthylenätherrest darstellt.
14. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel III einsetzt, worin B einen Polypropylenätherrest darstellt.
15. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel III einsetzt, worin B einen Polyalkylenätherrest mit Äthylenäther- und Propylenätherresten in beliebiger Sequenz darstellt.
16. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel HI einsetzt, worin B einen sowohl Äther- als auch Thioäthergruppen enthaltenden Reit darstellt.
17. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel III einsetzt, worin B einen von Tetrahydrofuran abgeleiteten Polyalkylenätherrest darstellt.
18. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel III einsetzt, worin B einen Polyalkylenätherrest mit von Tetrahydrofuran abgeleiteten Alkylenätherresten und Äthylenätherresten in beliebiger Sequenz darstellt.
19. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel HI einsetzt, worin B einen Polyalkylenätherrest mit von Tetrahydrofuran abgeleiteten Alkylenätherresten und Propylenätherresten in beliebiger Sequenz darstellt.
kO. Verwendung von endständige Aminogruppen aufweisenden Verbindungen gemäß Anspruch 1 als Reaktionspartner für Polyisocyanate bei der Herstellung von Kunststoffen nach dem Isocyanaipolyadditionsverfahren.
21. Verwendung von Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 2 bis 10 für den im Anspruch 20 genannten Zweck.
22. Verwendung der nach einem der Verfahren gemäß einem der Ansprüche 11 bis 19 hergestellten Verbindungen für den im Anspruch 20 genannten Zweck.
Gegenstand der Erfindung sind endständige Aminogruppen aufweisende Poly(thio)äther, deren Herstellung und deren Verwendung als Reaktionspartner für Polyisocyanate zur Herstellung von Polyharnstoffen mit erhöhter thermischer Beständigkeit und verbesserter Zug- und Strukturfestigkeit.
Es ist bekannt daß Polyharnstoffe gegenüber entsprechend aufgebauten Polyurethanen eine Reihe bemerkenswerter Vorteile aufweisen. Polyharnstoffe erhält man durch die Reaktion von Polyisocyanaten mit Polyaminen. Als Polyamine kommen insbesondere höhermolekulare Polyätherpolyamine in Betracht. Gemäß DE-OS 20 19 432 erhält man aus aliphatischen Polyätherpolyolen und Isatosäureanhydrid Polyamine, die sich zur Herstellung von solchen Polyharnstoffen eignen.
Es wurde nun gefunden, daß man durch Einsatz von Poly(thio)ätherdiaminen, die mindestens einen heterocyclischen Kern in ihrem Molekül (Zentrum) aufweisen. Polyharnstoffe erhält, die den bisher bekannten
ij bezüglich thermischer Beständigkeit sowie Zug- und Strukturfestigkeit weit überlegen sind.
Gegenstand der Erfindung sind endständige Aminogruppen aufweisende Verbindungen der allgemeinen Formel
C-X
NH,
— R
in welcher X für Sauerstoff oder Schwefel steht und R einen Rest der Formel
— Β—Ν
N — B—
darstellt, worin Ri bis Ra Wasserstoff oder Halogen und b5 B einen zweiwertigen Polyäthylenätherrest, Polypropylenätherrest, einen von Tetrahydrofuran abgeleiteten Polyalkylenätherrest oder einen Polyalkylenätherrest mit Äthylenätherresten, Propylenätherresten und/oder
von Tetrahydrofuran abgeleiteten Alkylenätherresten jeweils in beliebiger Sequenz, mit einem Molekulargewicht von 100 bis 15 000, insbesondere von 500 bis 3000, darstellen, wobei in B gegebenenfalls neben Äthergruppen auch Thioäthergruppen vorliegen können.
Die erfindungsgemäße Herstellung der neuartigen Verbindungen erfolgt durch Erhitzen eines Polyätherdiolsoder Polythioätherdithiolsder Formel 111
R(XH)2
(HI)
mit einem Molekulargewicht von 300 bis 15 000, vorzugsweise 500 bis 3000,
worin R und X die obengenannte Bedeutung haben, mit mindestens zwei Äquivalenten Isatosäureanhydrid in Gegenwart von starken Basen auf Temperaturen von 30 bis 15O0C, vorzugsweise von 45 bis 1300C. Die Reaktion kann in Gegenwart oder Abwesenheit von inerten Lösungsmitteln durchgeführt werden. Die Menge des verwendeten Katalysators kann in weiten Grenzen schwanken. Vorzugsweise werden 1 bis 10 Gewichtsteile der basischen Verbindung pro 100 Gewichtsteile Isatosäureanhydrid eingesetzt. Nach beendeter Gasentwicklung ist die Reaktion abgeschlossen. Katalysator und überschüssiges Isatosäureanhydrid werden gegebenenfalls nach Zugabe von inertem Lösungsmittel durch Filtration entfernt und das erhaltene Endprodukt durch Behandeln mit CO2, Ausschütteln mit Wasser und Trocknen im Vakuum unter Rühren rein erhalten. Für viele Verwendungszwecke ist jedoch ein einfaches Abfiltrieren des Aminopolyäthers unter Druck ausreichend.
Die Verbindungen der Formel III können durch Reaktion von Tetrahydrofuran bzw. von Tetrahydrofuran und Äthylenoxyd oder von Tetrahydrofuran und Propylenoxyd mit einer dem Rest R der Formel II entsprechenden Verbindung erhalten werden, worin B
Wasserstoff, CH2CH2OH oder CH2CH(CH3)OH bedeutet.
Bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel I worin R einen Rest der Formel
— Β—Ν
N —B—
darstellt, worin B die oben genannte Bedeutung hat.
Weitere, im Hinblick auf ihre Verwendung vorteilhafte Verbindungen sind solche Diamine der Formel I, worin B einen Polyäthylenätherrest, einen Polypropylenätherrest oder einen Polyalkylenätherrest mit Äthylenäther- und Propylenätherresten in beliebiger Sequenz darstellt. B kann auch einen sowohl Äther- als auch Thioäthergruppen enthaltenden Rest darstellen.
Im Hinblick auf kostengünstige Ausgangsprodukte sind Verbindungen der Formel I bzw. ist die Herstellung von Verbindungen I günstig, worin B einen von Tetrahydrofuran abgeleiteten Polyalkylenätherrest oder einen Polyalkylenätherrest mit von Tetrahydrofu-
ran abgeleiteten Alkylenätherresten und Äthylenätherresten in beliebiger Sequenz oder aber'auch einen Polyalkylenätherrest mit von Tetrahydrofuran abgeleiteten Alkylenätherresten und Propylenätherresten in beliebiger Sequenz darstellt.
Einige typische Beispiele für die erfindungsgemäßen neuen Verbindungen I, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbar sind, sind folgende:
O \ / O
ii /\ ii
C — O—RCH2I4Ot^-(CH2),-N N-(CH2),—rO(CH2)4^O — C
NH-.
H2N
(D
C-tO(CH2)4fc
NH,
N-T(CH2J2Oi;;—E(CH2J4O^-C
H2N
(2)
C-{O(CH2)4t
NH2
CH3
-OCHCH2
(CH2J4O^C
H2N
(3)
Br Br
Br—\y>— Br C-(O(CHi)4Ij-(CHj)J-N N—(CH2)2-KCH2)4O|^C
NH,
H2N
NH2
H2N
CH3
H2N
Br
Br
Br
Br
, NH2
N-KCHj)2Ol-C
H2N
In diesen Formeln und auch in den in den Beispielen angegebenen Formeln stellen die Indizes m und π jeweils solche ganzen Zahlen dar, daß sich für die Verbindungen Molekulargewichte von 500 bis 15 000 ergeben.
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der Diamine der allgemeinen Formel I als Reaktionspartner für Polyisocyanate bei der Herstellung von Kunststoffen nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren.
Die Herstellung von Kunststoffen unter Einsatz der erfindungsgemäßen bzw. erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren kann nach allen Methoden erfolgen, wie sie in der Polyurethanchemie, d.h. für die Umsetzung von Polyhydroxylyerbindungen mit Polyisocyanaten bereits bekannt sind. Das bedeutet, daß die Umsetzung der erfindungsgemäßen Verbindungen mit Polyisocyanaten unter Mitverwendung aller in der Polyurethanchemie bekannten Zusatzstoffe wie z. B. Katalysatoren, flammhemmenden Substanzen usw. erfolgen kann. Bei der Herstellung von elastomeren Kunststoffen
mit hohem Elastizitätsmodul erfolgte bisher der Aufbau der Polyaddukte vorzugsweise unter Mitverwendung niedermolekularer aromatischer Diamine als Kettenverlängerungsmittel. Da solche Diamine carcinogen sind, bestanden und bestehen Bedenken physiologischer Art gegen ihre Verwendung. Bei Einsatz der erfindungsgemäßen Verbindungen kann bei der Herstellung von elastomeren Kunststoffen mit hohem Elastizitätsmodul auf die Mitverwendung niedermolekularer aromatischer Diamine auch gänzlich verzichtet werden, so daß die oben genannte Gefahr ausgeschaltet ist.
Als Polyisocyanate können bei der Herstellung von Polyaddukten unter Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen alle beliebigen in der Polyurethanchemie bekannten Polyisocyanate eingesetzt werden, wie z. B. Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiiso-
HO-KCH2)4Ol·— (CH2J2-N
cyanat, 2,4-Diisocyanatotoluol, 2,6-Diisocyanatotoluol, aus diesen Isomeren bestehende Gemische und 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan.
Die unter Verwendung der erfindungsgemäßen j Verbindungen hergestellten Polyaddukte zeichnen sich, wie bereits eingangs erwähnt, gegenüber entsprechend aufgebauten Polyurethanen durch eine Reihe bemerkenswerter Vorteile aus, wie insbesondere hohe Stabilität, Abrieb- und Verschleißfestigkeit, Wärmesta-Hi bilität und Elastizität.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen 1 sei anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.
15
Beispiel 1
108,6 g (0,1 Mol) einer Verbindung der Formel
N— (CH2J2-[ 0(CH2J4J^OH
worin m und π ganze Zahlen darstellen,
35,9 g (0,22 Mol) Isatosäureanhydrid und 2,5 g gepulvertes Natriumhydroxyd werden 3 Stunden lang auf 75° C und kurzzeitig auf 110° C erhitzt, nach dem Abkühlen weiden 150 ml Methylenchlorid zugegeben und es wird das erhaltene Gemisch filtriert Das Filtrat versetzt man mit 200 ml Wasser und leitet CO2 ein, um das Natriumhydroxyd vollständig zu entfernen. Sodann wird noch dreimal mit je 200 ml Wasser extrahiert und die organische Phase im Vakuum eingedampft. Als
H-fO(CH2)4
30
35
Rückstand verbleiben 123,2 g (93% der Theorie, was bedeutet, daß 93% aller OH-Gruppen mit Isatosäureanhydrid reagiert haben) einer honiggelben viskosen Substanz.
Amintitration: Für 2,7358 g Substanz: 41,5 ml 0,1 η HClO4 in Eisessig.
Beispiel 2
117,4 g (0,1 Mol) einer Verbindung der Formel
CH2J4OJ- H
worin mund π ganze Zahlen darstellen,
35,9 g (0,22 Mol) Isatosäureanhydrid und 2 g gepulvertes Natriumhydroxyd werden 3 Stunden auf 80° C und 30 Minuten auf 110°C erhitzt und das erhaltene Gemisch wird analog zu Beispiel 1 aufgearbeitet Man erhält 138,6 g (96% der Theorie) einer honiggelben, viskosen Substanz.
Br
H O —K C Hj)4O J-(C H2J2-N
N—
Amintitration: Für
0,InHClO4InEiSeSSIg.
1,5732 g Substanz: 23,2 ml
50
Beispiel 3
154,5 g(0,l Mol) einer Verbindung der Formel
worin m und η ganze Zahlen darstellen, 35,9 g (0,22 Mol) Isatosäureanhydrid und 2,5 g gepulvertes Natriumhydroxyd werden 4 Stunden auf 75° C und 15 Minuten auf 110° C erhitzt und das erhaltene Gemisch wird analog Beispiel 1 aufgearbeitet Ausbeute 166,0 g $3% der Theorie) honiggelbe, viskose Substanz.
Amintitration: Für
0,1 η HCIO4 in Eisessig.
1.3474 g
Substanz: 15,3 ml
Beispiel 4 127,8 g (0,1 Mol) einer Verbindung der Formel
H-[OCH2CH2^N
36 g Isatosäureanhydrid und 2,5 g gepulvertes Natriumhydroxyd werden 3 Stunden auf 75°C und 15 Minuten auf 1100C erhitzt, nach dem Abkühlen werden 150 ml Methylenchlorid zugegeben und es wird filtriert. Das Filtrat versetzt man mit 200 ml Wasser und leitet CO2 ein, um das Natriumhydroxyd vollständig zu entfernen. Sodann wird noch dreimal mit je 200 ml Wasser extrahiert und die organische Phase im Vakuum eingedampft. Als Rückstand bleiben 142,5 g (94% der N—JCH2CH2Of;;—H 10 Theorie) einer honiggelben, viskosen Substanz.
Amintitration: Für 1,8452 g Substanz: 24,5 ml 0,1 η HCIO4 in Eisessig.
worin m und η ganze Zahlen darstellen.
H-
CH3
OCHCH2-I-N
CH3
N — -CH2CHO Beispiel 5 106.2 g (0,1 Mol) einer Verbindung der Formel
-H
worin mund π ganze Zahlen darstellen, 35,9 g Isatosäureanhydrid und 3,0 g gepulvertes Natriumhydroxyd werden 3 Stunden auf 90° C und 15 Minuten auf 110° C erhitzt und das Gemisch wird, wie in Beispiel 4 beschrieben, aufgearbeitet. Man erhält 118,3 g (91% der Theorie) einer honiggelben, viskosen Substanz.
Amintitration: Für
0,1 η HCIO4 in Eisessig.
2,2463 g Substanz: 34,7 ml
Beispiel 6 177 g (0,1 Mol) einer Verbindung der Formel
H—[OCH2CH2^-N
N—[CH2CH2O^H
worin m und π ganze Zahlen darstellen, 35,9 g Isatosäureanhydrid und 2,0 g gepulvertes Natriumhydroxyd werden 3 Stunden auf 75° C und 1 Stunde auf HO0C erhitzt und das erhaltene-Gemisch wird analog Beispiel 4 aufgearbeitet Man erhält 188,8 g(94% der Theorie) einer honiggelben, viskosen Substanz.
Amintitration: Für
0,1 η HClO4 in Eisessig.
1.2653 g Substanz: 12.7 ml
HO(CH2V
CH3
OCHCH2-
Beisp iel 7 96,6 g (0,1 Mol) einer Verbindung der Formel
-—(CH2)2OH
worin π eine ganze Zahl darstellt,
35,9 g Isatosäureanhydrid und 10,0 g gepulvertes Natriumhydroxyd werden 4 Stunden auf 80° C und 1 Stunde auf 110° C erhitzt und analog Beispiel 4 aufgearbeitet Man erhält 898 g (88% der Theorie) einer honiggelben, viskosen Substanz.
Amintitration: Für 63415 g Substanz:
0,1 η HClO4 in Eisessig (89,7% der Theorie), d. h. 89,7% aller OH-Gruppen haben mit Isatosäureanhydrid reagiert
Die Verwendung der Verbindungen I sei anhand der folgenden Beispiele näher erläutert:
Beispiel 8
2643 g (0,2 Mol) der gemäß Beispiel 1 hergestellten Verbindung und 37 g Toluylendiisocyanat (80% 2,4 -Isomeres, 20% 2,6-Isomeres) werden vermischt, in eine Form gegossen und 30 Minuten auf 60° C und 24 Stunden auf 1000C erwärmt Man erhält ein Elastomere!· mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften.
Zugfestigkeit:280 Kp cm-2
Strukturfestigkeit:45 Kpcm-' Shorehärte D: 50 nach DIN 53 505
Beispiel 9
288,8 g (0,2 Mol) der gemäß Beispiel 2 hergestellten Verbindung und 37 g Toluylendiisocyanat werden in einer Form 30 Minuten auf 600C und 24 Stunden auf 1000C erwärmt
Man erhält ein Elastomeres mit ebenfalls ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften.
Zugfestigkeit:260 Kp cm-2
Strukturfestigkeit:48 Kp cm-1 Shorehärte D: 56
, Beispiel 12
200,1 g (0,132 Mol) der gemäß Beispiel 4 hergestellten Verbindung werden bei 60—700C mit 37 g Toluylendiisocyanat umgesetzt Nach 15 Minuten wird unter gleichzeitigem Anlegen von Wasserstrahlvakuum auf 90° C erwärmt Bei 90° C wird mit 11,8 g geschmolzenem l,4-Dichlor-3,5-diaminobenzol versetzt und in eine vorgewärmte Form gegossen. Man erhält ein Elastomeres mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften.
Zugfestigkeit: 300 Kp cm-2
Strukturfestigkeit: 42 Kp cm-'
Shorehärte D: 50
20
25
Beispiel 10
151,6 g (0,1 Mol) der gemäß Beispiel 4 hergestellten Verbindung und 18,5 g Toluylendiisocyanat (80% j< > 2,4-Isomeres, 20% 2,6-Isomeres) werden vermischt, in eine Form gegossen und 1 Stunde auf 600C und 24 Stunden auf 1000C erwärmt. Man erhält ein Elastomeres mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften.
Zugfestigkeit: 280 Kp cm -2 J'
Strukturfestigkeit:48 Kp cm-' Shorehärte D: 52
Beispiel 11
130 g (0,1 Mol) der gemäß Beispiel 5 hergestellten Verbindung und 18,5 g Toluylendiisocyanat werden in einer Form 30 Minuten auf 6O0C und 24 Stunden auf 100" C erwärmt. Kenndaten des erhaltenen Elastome-
Beispiel 13
130 g (0,1 Mol) der in Beispiel 5 beschriebenen Verbindung werden mit 42,5 g (0,245 Mol) Toluylendiisocyanat (80% 2,4-lsomeres, 20% 2,6-Isomeres) versetzt und 1 Stunde bei 50—60° C gerührt.
Dann wird die Temperatur auf 90°C erhöht, es werden 22,9 g l,4-Dirhlor-3,5-diaminobenzol zugegeben und das Gemisch wird in eine Form gegossen. Es wird 24 Stunden erhitzt und man erhält ein Elastomeres mit folgenden Eigenschaften:
Zugfestigkeit: 240 Kp cm-2
Strukturfestigkeit: 42 Kp cm -'
Shorehärte D: 50
Beispiel 14
ren:
Zugfestigkeit:270 Kp cm-2
Strukturfestigkeit:46 Kp cm-1 Shorehärte D: 54
130 g (0,1 Mol) des in Beispiel 5 beschriebenen Diamins werden mit 61,25 g (0,245 Mol) 4,4'-Diisocyanat-Diphenyl-methan versetzt und 1 Stunde bei 50—60°C gerührt. Dann wird die Temperatur auf 90°C erhöht, es werden 22,9 g l,4-Dichlor-3,5-diaminobenzol zugegeben und das Gemisch wird in eine Form gegossen. Es wird 24 Stunden erhitzt und man erhält ein Elastomeres mit folgenden Eigenschaften:
Zugfestigkeit: 380 Kp cm-2
Strukturfestigkeit: 58 k.p cm -'
Shorehärte D: 55
030 167/126

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    1. Endständige Aminogruppen aufweisende Verbindungen der allgemeinen Formel
    Il c—x
    NH,
    — R
    (I)
    IO
    in welcher X für Sauerstoff oder Schwefel steht und 15 R einen Rest der Formel
    (H)
    —Β—Ν
    20
    25
    darstellt, worin Ri bis R4 Wasserstoff oder Halogen
    C — O—KCHa)4OJ- (CH2J2- N
    NH2
    und B .einen jeweils zweiwertigen Polyäthylenätherrest, Polypropylenätherrest, einen von Tetrahydrofuran abgeleiteten Polyalkylenätherrest oder einen Polyalkylenätherrest mit Äthylenätherresten, Propykriätherresten und/öder von Tetrahydrofuran abgeleiteten Alkylenätherresten jeweils in beliebiger Sequenz, mit einem Molekulargewicht von 100 bis 15 000 darstellen, wobei in B gegebenenfalls neben Äthergruppen auchThioäthergruppen vorliegen können.
    2. Verbindung nach Anspruch 1, worin R einen Rest der Formel
    Br
    —Β—N
    Ν—Β—
    darstellt, worin B die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat
    J. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Formel (1)
    N-(CH2J2—[0(CH2J4J-- O — C
    H2N
    (D
    aufweist, wobei m und η solche ganze Zahlen sind, daß sich für die Verbindung ein Molekulargewicht von 500 bis 15000 ergibt.
    4. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Formel (2)
    C-t 0(CH2J4 l·—f 0(CHj)2I-N NH2
    N-KCH2J2O
    (CH2J4OJ-C
    H2N
    (2)
    aufweist, wobei in und η die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben. 5. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Formel (3)
    C-f 0(C H2J4J-
    NH2
    CH3 -OCHCH2-
    -N N-
    CH3
    -CH2CHO-
    H2N
    aufweist, wobei m und η die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben.
    5
    6. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Formel (4)
    Br Br
    NH2
    N -(CHJ2-KC HJ4O §— C
    H,N
    aufweist, wobei m und η die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben. 7. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Formel (5)
    C-(OCH2CH2J-N
    NH2
    N-^CH2CH2O]7-C
    H2N
    aufweist, wobei m und η die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben. 8. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Formel (6)
    Il c-
    CH3 -OCHCH2-
    -N N-
    CH3
    -CH2CHO-
    O -C
    NH2
    H2N
    aufweist, wobei m und η die in Anspruch 3· angegebene Bedeutung haben. 9. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Formel (7)
    C -i 0(C H1HhT
    NH2
    CH3 OCHCHj
    -N N-
    CH,
    H2N
    aufweist, wobei m und η die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben 10. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Formel (8)
    NH2 w H2N
    aufweist, wobei m und η die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben.
    11. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der allgemeinen Formel
    (HX)2R
    (III)
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