DE2644773C3

DE2644773C3 - Verwendung eines Homopolymeren eines quaternären Monomeren zum Verbinden von Pigmenten mit Glasfaserartikeln

Info

Publication number: DE2644773C3
Application number: DE2644773A
Authority: DE
Inventors: Arthur Leonard West Chester Pa. Allewelt (V.St.A.)
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 1975-10-21
Filing date: 1976-10-04
Publication date: 1980-08-21
Also published as: CH629638GA3; BE847430A; JPS5255785A; GB1550661A; DE2644773B2; AU500963B2; FR2328754A1; AU1864676A; PH12808A; US4009314A; BR7606484A; SE417501B; DE2644773A1; NL7611392A; FR2328754B1; AR212248A1; CH629638B; CA1079137A; NZ182196A; SE7610428L

Description

XCH₂ - CHCH₁O

Glasfasergegenstände sind schwierig mit pigmentierten Massen in der Weise zu färben, daß die erhaltene Färbung einem Waschen (Waschechtheit) widersteht, es sei denn, daß eine Organosilanverbindung in der Färbemasse vorliegt. Derartige Massen enthalten ferner in herkömmlicher Weise ein polymeres Bindemittel, dessen Hauptfunktion darin besteht, die Pigmentteilchen in der Masse zu halten oder miteinander zu verbinden. Die Organosilanadditive weisen funktioneile Gruppen, wie Epoxy- und Aminogruppen auf, welche mit dem Glas des zu färbenden Gegenstandes reagieren. Das Organosilan »kuppelt« daher die Pigment/Bindemittelmasse an den Glasfasergegenstand.

Organosilan-Kupplungsmittel sind teuer und müssen vor der Zugabe zu einem Färbebad verdünnt werden, bisher ist kein wirksamer Ersatz für die Silankupplungsmittel bekannt geworden, obwohl es aus wirtschaftlichen Gründen sowie aus verarbeitungstechnischen Gründen zweckmäßig wäre, derartige Kupplungsmittel vollständig entfallen zu lassen und dennoch eine gute Waschechtheit der gefärbten Glasfasergegenstände zu erzielen.

Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, eine Möglichkeit zu schaffen. Pigmente mit Glasfaserartikel mit einem Aminsalz der Formel:

H₂C C(R)C(O)O A N(CH₁), HY

und

H) dem Reaktionsprodukt von Homopoiymeren oder Copolymeren der vorstehenden Aminsalze und des Epihalogenhydrins.

In den vorstehenden Formeln bedeutet R Wasserstoff oder die Methylgruppe, X Halogen, wie Jod, Brom oder Chlor, A eine (C.>—C_h)-Alkylcngruppe mit wenigstens zwei Kohlenstoffatomen in einer Kette /wischen miteinander verbundenen Sauerstoff- und Stickstoffatomen oder eine Polyoxyälhylengruppe der Formel

(CII.C ΙΜΜ,ΠΙ,αΐ.

worin χ wenigstens I und vorzugsweise I bis Il bedcutel, während Y ein Anion ist, das die Wasserlös lichkeit des Aminsal/es hegünsligl. Typische Beispiele für derartige Arnoncn sind die Halogenionen von Ilalogensäuren, wie ( hlorionen oder das Anion irgendeiner anderen Säure, beispielsweise Nitrat, Phosphat, saures Phosphat, Sulfat, Bisulfat, Mcthylsiilfat, Carboxylat, Sulfonat, Sulfanat, Acetat, Formiat, Oxalat,

Acrylat oder Ä-Methacryloxyacetat Vorzugsweise ist Y das Anioii einer Säure mit einer Ionisationskonstante (pKa) von 5,0 oder weniger, d.h. einer solchen Dissoziation, daß die Wasserstoffionenkcnzentration wenigstens 10 -⁵ beträgt

Die Copolymeren der quaternären Monomeren der Gruppe A oder die Copolymeren der Aminsalze, die mit einem Epihalogenhydrin unter Bildung der Copolymeren der Gruppe B umgesetzt werden, werden durch Umsetzung von wenigstens einem anderen Ä^J-mono- ι ο äthylenisch ungesättigten Monomeren, insbesondere den Estern von Acrylsäure oder Methacrylsäure, mit (Ci-Ci₈)-Alkoholen, Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylolacrylamid, N-Monoalkyl- und N-Dialkylacrylamiden sowie -methacrylamiden ι^r, und anderen Monomeren, wie sie in den angegebenen US-PS beschrieben werden, hergestellt

Vorzugsweise besteht das Bindemittel aus einem Copolymeren, das die quaternären Einheiten und Einheiten von wenigstens einem (Ci — Ce)-Alkylester von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure enthält, insbesondere handelt es sich um ein Copolymeres, das durch Umsetzung von (a) einem wasserstoffsauren Salz von Dimethylaminoäthylmethacrylat und Epichlorhydrin und (b) einem (Ci-C^J-Alkylacrylat hergestellt π worden ist Insbesondere besteht das Alkylacrylat aus Äthylacrylat

Das Bindemittelcopolymere kann 1 bis 90 Gewichts-% der quaternären Einheiten und 99 bis 10 Gewichts-% Einheiten wenigstens eines anderen «ι Monomeren, insbesondere wenigstens eines Alkylacrylats, enthalten. Insbesondere enthält das Copolymere 92 bis 97 Gewichts-% Einheiten eines oder mehrerer anderer Monomerer, wie sie vorstehend erwähnt worden sind. π

Im Hinblick auf die Pigmentbindeeigenschaften sowie die Fähigkeit, das Pigment mit dem Glasfasergegenstand zu verkuppeln, sind die Mengen an polymerem Bindemittel in der Färbemasse sowie die Mengen des polymeren Bindemittels, das auf den Glasfasergegenstand aufgebracht worden ist, nicht kritisch. Es kann sich um jede Menge handeln, die diese Ergebnisse bewirkt, wobei dennoch eine Verträglichkeit mit den anderen Bestandteilen der Masse, wie Weichmachern, Eintrübungsmitteln und Katalysatoren, besteht. Für diese r. Zwecke kann daher das polymere Bindemittel ungefähr 0,1 bis ungefähr 20 Gewichts-% oder mehr der Färbemasse ausmachen. Es existiert jedoch eine praktische Grenze, wenn der Glasfasergegenstand eine Ware ist, die als Dekorationsware in Wohnhäusern oder ■>» Büros verwendet wird, beispielsweise ein Dekorationsstoff. Diese Grenze wird durch die Entflammbarkeit gesetzt, da wie im Falle von irgendwelchen anderen organischen Substanzen die Gefahr der Entflammbarkeit mit steigender Menge an von der Ware r. aufgenommenem polymeren Bindemittel zunimmt.

Ein anderer Grenzwert, der durch die Waschechtheit sowie die Notwendigkeit ausgeglichen werden muß, ein erforderliches Ausmaß an Nichtcntflammbarkeit des behandelten Gegenstandes beizubehalten, ist das >.n Ausmaß, bis zu welchem das polymere Bindemittel zu dem gewünschten »Griff« des behandelten Gegenstandes beiträgt oder diesen verschlechtert. l'iir bestimmte Zwecke ist ein weicher Griff erwünscht, wie im Falle von Dekorationsstoffen, während für andere Zwecke, >.> beispielsweise zur Herstellung von Lampenschirmen und Bauplatten, der Griff von untergeordneter Bedeutung ist. Wie nachfolgend näher erläutert werden wird, ergeben einige der polymeren Bindemittel einen weicheren Griff als andere, wobei natürlich die Weichheit des Griffes in einer Beziehung zu der Gesamtmenge des polymeren Bindemittels steht, das dem Glasfasergegenstand zugesetzt worden ist

Die Menge des zugesetzten polymeren Bindemittels kann zwischen 0,1 und 20 Gewichts-% und vorzugsweise zwischen 1 und 6 Gewichts-%, bezogen auf das Gewicht des Glasfasergegenstandes, schwanken. Im Falle einer gewünschten Nichtentflammbarkeit kann die Menge zwischen 0,1 und 6 Gewichts-% und vorzugsweise 1 bis 5 Gewichts-%, bezogen auf den Glasfasergegenstand, liegen.

Im Falle von wäßrigen Färbemassen, die auf den Gegenstand aufgebracht werden, sind die Mengen an Pigment und Bindemittel ebenfalls nicht kritisch. Ungefähr 1 bis 10% des Pigmentes sowie ungefähr 1 bis 20 Gewichts-% der Polymerbindemittelstoffe können wirksam sein, vorausgesetzt, daß das eingebrachte polymere Bindemittel innerhalb der vorstehend vorgeschlagenen Grenzen gehalten wird. Die Mengen an Bindemittel und Pigment in der Färbemasse hängen ferner natürlich von den anderen Bestandteilen ab, die gewöhnlich in einer derartigen Masse vorliegen, wie beispielsweise Katalysatoren, Dispergiermitteln, pH-Steuerungsmitteln, Eintrübungsmitteln, Mattierungsmitteln, Hiifsweichmachern sowie Fertigbearbeitungsmitteln verschiedener Typen.

Kommt es auf einen verbesserten Griff an, dann werden bestimmte polymere Bindemittel gegenüber anderen bevorzugt Diese bevorzugten Polymeren sind Copolymere, die ungefähr 10 bis 99 Gewichts-% wenigstens eines Alkylesters von Acrylsäure oder Methacrylsäure enthalten. Durch Auswahl eines oder mehrerer entsprechender Monomerer dieses Typs können die polymeren Bindemittel nicht nur verbesserte Glasfaser/Pigment-Kupplungseigenschaften ergeben, sondern auch zu entsprechenden Ausmaßen an Filmweichheit, Steifigkeit (Modul) und Zugfestigkeit beitragen, wobei darüber hinaus auch noch verarbeitungstechnische Vorteile erzielt werden, beispielsweise ein Härten bei tiefer Temperatur. Die Kupplungs-, Binde- und Erweichungseigenschaften können stärker ausgeprägt sein, wenn ein Polymeres verwendet wird, das mehr als 10 Gewichts-% des quaternären Ammoniumsalzes enthält. Dabei wird jedoch auch die Viskosität der polymeren Bindemittelemulsion erhöht. Eine derartige Viskositätszunahme kann das Einmischen in die Färbemasse etwas schwieriger gestalten. Im allgemeinen reichen daher 1 bis 10 Gewichts-% des Ammoniumsalzes in dem Polymeren aus.

Man kann Comonomere auswählen, die im allgemeinen eine Einfriertemperatur (Tm) in dem erhaltenen Film von -40 bis +40⁰C bedingen. Eine äußerste Weichheit ist durch Acrylate, wie 2-Äthylhexylacrylat oder Butylacrylat, crzielbar, während eine ziemlich extreme Steifigkeit und Brüchigkeit auf Methacrylate zurückgehen, wie beispielsweise Methylmethacrylat. Das Ausmaß der Weichheit oder Steifigkeit kann für viele Verwendungszwecke ohne Bedeutung sein. Die Γκκι ist im vorliegenden Falle die Temperatur, bei welcher ein Modul von 300 kg/cm² erzielt wird. Es wurde gefunden, dali ein guter Kigenschaftsausgleich erzielt wird, wenn polymere Bindemittel verwendet werden, die in dem Polymeren 10 bis 99 Gewichts-% w nigstens eines Ci-CV und vorzugsweise eines C 1 —Ci-Aikylacrylats, insbesondere Äthylacrylat, in einer Menge von 92 bis 97 Gewichts-% enthalten,

während sich der Rest aus dem Anteil des Copolymeren zusammensetzt, welches die quaternäre Ammoniumgruppe enthält

Gewünschtenfalls kann eine Widerstandsfähigkeit der behandelten Glasfasergegenstände gegenüber Chemischreinigungs-Lösungsmitteln dadurch erzielt werden, daß Polymere ausgewählt werden, bei denen ein Teil des Alkylacrylat-Comonomeren durch Acrylnitril ersetzt ist Ungefähr 1 bis 20 Gewichts-% und vorzugsweise 5 bis 15 Gewichts-% Acrylnitril, bezogen auf das Gesamtpolymergewicht sind für diesen Zweck wirksam.

Die polymeren Bindemittel werden vor ihrer Formulierung zu Färbemassen in zweckmäßiger Weise als Polymeremulsionen mit ungefähr 20 bis 70% Polymerfeststoffen hergestellt. Wie bereits erwähnt worden ist, steht der Feststoffgehalt in einer Beziehung zu der Menge an quaternisiertem Ammoniumsalz in dem Polymeren und den Verarbeitungsbedingungen, wie der Viskosität, so daß die Form und die Menge der aufgebrachten Färbemasse entsprechend variiert werden können. Die Färbemassen können auf die Glasfasergegenstände nach irgendeiner herkömmlichen Methode aufgebracht werden. Erwähnt seien ein Aufimprägnieren, Aufsprühen Tauchen, Walzenbeschichten oder Rakelbeschichten, und zwar jeweils in Abhängigkeit von der Form der Glasfasergegenstände, beispielsweise in Abhängigkeit davon, ob es sich um Gewebe oder andere Formen handelt.

Die Emulsionspolymerteilchengröße kann ferner in bekannter Weise zur Begünstigung einer wirksamen Aufbringung sowie zur Erzielung einer Stabilität gesteuert weiden. Die Polymeremulsionen können neben den Färbemassen alle Bestandteile enthalten, die in herkömmlicher Weise in Polymeremulsionen vorliegen, beispielsweise Dispergiermitteln (nichtionisch, anionisch oder Mischungen davon), Polymerisationsinitiatoren sowie -beschleuniger. Diese sowie andere Merkmale der Herstellung von Polymeremulsionen aus Acrylmonomeren sind bekannt (vgl. beispielsweise die US-PS 27 54 280 und 27 95 564).

Der Glasfasergegenstand kann in jeder Form vorliegen, wie sie normalerweise mit pigmentierten Färbemassen behandelt wird. Bei den Gegenständen kann es sich um Glasfasern jeden Typs handeln, und zwar allein oder in Kombinaion mit anderen Fasern, wobei die Gegenstände aus gewebten oder nichtgewebten Waren bestehen können, die für textile sowie nichttextile Zwecke eingesetzt werden. Derartige Waren sind beispielsweise Dekorations- oder Nutzmaterialien, wie Dekorationsstoffe, Vorhänge, Wandbedeckungen, Bänder, Isolationsmaterialien, Papier sowie Bandverstärkungen, Unterlagen, Hülsen und Rohre. Die Fasern können endlose Filamente oder Stapelfasern sein und in verarbeiteter oder halbverarbeiteter Form vorliegen, beispielsweise in Form von Lampenschirmen oder Seilerwaren vorliegen.

Bei den Pigmenten der Färbemassen kann es sich um alle unlöslichen organischen Pigmenttypen handeln, die zum Färben von Glarff>«;ergegenständen verwendet werden, beispielsweise aiii f hthalocyaninpigr.iente, und zwar allein oder in Mischung mit anderen Additiven, wie Titandioxyd, Lithopone oder anderen Mattierungsmitteln, wie Bleisulfid und Barumsulfat. Die Färbemasse kann auch andere herkömmliche Additive enthalten, beispielsweise Weichmacher, Dispergiermittel, Katalysatoren, Stabilisatoren, Endbearbeitungsmittel, alkalische Materialien für eine pH-Steuerung oder inerte Substanzen zum eindicken sowie für andere bekannte Zwecke.

Die Färbemassen können auf einzelne Flächen des Glasgegenstandes aufgebracht werden, sie werden jedoch gewöhnlich gleichmäßig auf den Gegenstand aufgeschichtet, und zwar je nach der gewünschten Färbung. Nach der Aufbringung der Färbemasse ist keine getrennte Härtungsstufe erforderlich, da die polymeren Bindemittel nach der Beseitigung von

ίο Wasser selbstbindend sind (so daß man sie lediglich bei Umgebungstemperatur trocknen lassen kann). Die Härtung kann durch herkömmliche Trocknungsmethoden beschleunigt werden.

Nachfolgend werden in den Beispielen einige besonders bevorzugte Ausführungsformen beschrieben. Alle Teil- und Prozentangaben beziehen sich, sofern nichts anderes angegeben ist auf das Gewicht

Beispiel 1
a) Herstellung eines quarternären Monomeren

Ein zum Rühren, für eine automatische Temperatursteuerung, für eine Zugabe sowie für eine Vakuumdestillation ausgestalteter Kolben wird mit 40 g entionisiertem Wasser und 89,4 g konzentrierter (70%iger) Salpetersäure gefüllt. 168,8 g Dimethylaminoäthylmethacrylat werden allmählich zugesetzt wobei die Temperatur auf weniger als 35° C gehalten wird. 92,5 Epichlorhydrin werden auf einmal zugesetzt. Die Temperatur wird bei 50" C während einer Zeitspanne von 3 Stunden gehalten. Abschließend werden bei 50 bis 100 mm Hg und 50° C 43 g Wasser, das nichtumgesetztes Epichlorhydrin enthält, abdestilliert während der pH-Wert der Charge unter Verwendung von Salpetersäure auf 5,0 eingestellt wird.

b) Herstellung einer Polymeremulsion

Ein zum Rühren, zum Kühlen, für eine Zugabe und zum Kondensieren ausgestatteter Kolben wird mit einer Emulsion gefüllt, die aus 1042,4 g entionisiertem Wasser, 51,4 g einer 70%igen Lösung von tert-Octylphenoxypolyäthanol als grenzflächenaktives Mittel, 72,0 g einer 0,l%igen Lösung von FeSO₄ 7 H₂O, 19,8 g einer l%igen Lösung eines Natriumalzes von Äthylendiamintetraessigsäure als Cheliermittel, 360 g Äthylacrylat als Impfmittel und 2,6 g einer 55%igen Lösung von Diisopropylbenzol-Hydroperoxid besteht Nach einem Spülen mit Stickstoff werden 0,72 g Natriumsulfoxylat-Formaldehyd und 51,4 g einer 70%igen Lösung des gleichen grenzflächenaktiven Mittels zugesetzt. Eine Emulsion aus 1386g Äthylacrylat, 181,2g der gemäß Teil a) hergestellten Lösung des quaternären Monomeren, 10,5 g einer 50%igen Lösung von Diisopropylbenzol-Hydroperoxid, 51,4 g einer 70%igen Lösung von tert.-Octylphenoxypolyäthoxyäthanol und 450 g eintionisiertem Wasser wird während einer Zeitspanne von 3 Stunden zugesetzt, gleichzeitig wird eine Lösung von 2,88 g eines Natriumsulfoxylat-Formaldehyds in 219,4 g entionisiertem Wasser zugesetzt, während die Temperatur auf 60°C gehalten wird.

Beispiel 2

Die Emulsion gemäß Beispiel Ib) wird zu zwei Pigmentfärbebädern (A, B) für eine Glasfaserware, die im Handel von der Owens-Corning Fiberglas Corporation erhältlich ist, formuliert. Das Bad A enthält ein

Organosilan-Kupplungsmittel, während das Bad B frei von einem derartigen Mittel ist. Geeignete Vergleichsbäder (C, D) werden unter Einsatz einer herkömmlichen

Tabelle I
Pigmemiarbebänder (g)

Acrylpolymeremulsion hergestellt. Das Ammoniak dient einer Pigmentdispergierung. Diese Formulierungen sind in der Tabelle I angegeben:

Produkt
A

Vergleich

Wasser

Sojabohnenöl- Vormischung

epoxidemulsion J

y-Glycidoxypropyltrimethoxysilan

NaHCO₃ als Katalysator

Wasser

Acrylcopolymeremulsion

Copolymeremulsion

NH₃ (28%ige wäßrige Lösung)

Phthalocyaninpigmentdispersion

(ungefähr 30 bis
35% Feststoffe)

Wasser

14	14	14	14
14	14	14	14
2	-	2	-
1	1	-	-
78	278	278	278
_	_	40	40

40

Vormischung

42

400 398

399

397

Stücke aus einem Glasfaservorhangstoff werden mit den Formulierungen der Tabelle I in der Weise imprägniert, das ungefähr 4% Gesamtcopolymerfeststoffe (bezogen auf das Gewicht des Stoffes) gleichmäßig auf dem Stoff verteilt werden. Die Stoffproben werden dann während einer Zeitspanne von 1 Minute bei 165° C getrocknet.

Die überzogenen Stoffe werden anschließend in einer automatischen Haushalts waschmaschine bei 40° C gewaschen. Beim Trocknen nach dem Waschen stellt man fest, daß die Stoffe, die mit den Formulierungen (Bäder A und B), welche das Copolymere gemäß Beispiel Ib enthalten, behandelt worden sind, im wesentlichen ihre ganze Farbe beibehalten haben, wobei kein merklicher Unterschied in der Waschechtheit der Stoffe erkennbar

Tabelle II
Pigmentfärbebäder (g)

ist. Die Stoffe, die mit dem herkömmlichen Acrylatbindemittel und dem Silankupplungsmittel (Bad C) behandelt worden sind, behalten im wesentlichen alle Farbe bei. Der Stoff, der nicht mit dem Silan (Bad D) behandelt worden ist, verliert praktisch seine ganze Farbe.

Beispiel 3

Das Beispiel 2 wird im wesentlichen wiederholt, mit der Ausnahme, daß eine andere herkömmliche Acrylpolymeremulsion zu Vergleichszwecken verwendet wird. Ein Lithoponepigment wird der Ware zur Glanzherabsetzung zugesetzt Diese Formulierungen gehen aus der Tabelle II hervor.

Produkt A C
Vergleich

Vergleich

Wasser	Vormischung	7,5	7,5	7,5	7,5
Lithoponepigment- dispersion
(60% Feststoffe)		22,5	22,5	22,5	22,5
Wasser Ί	Vormischung	14	14	14	14
Sojabohnenöl- \
epoxidemulsion )		14	14	14	14
Wasser	Vormischung	38	-	38	-
y-Glycidoxypropyl-
trimethoxysilan	2	—	2	-

	9	Fortsetzung	■	Vormischung	Copolymeremulsion')	44 773	1	B	1	10	C	D
26			Acrylcopolymeremulsion		42		42		Vergleich	Vergleich
		NaHCO₃ als Katalysator					1	1
	Wasser	Produkt			42	42
NH3 (28%ige wäßrige Lösung)		A
Wasser		8	8
Phthalocyaninpig-	40	40
mentdispersion	-	-	8	8
[ungefähr 30 bis	1	1	-	-
35% Feststoffe)	210	250	40	40
			-	-
	210	250

400

399

') Beispiel 1 b (46% Feststoffe).

Die Stoffe dieses Beispiels werden fünfmal bei 40⁰C in automatischen Waschmaschinen gewaschen. Wiederum bedingt das Copolymere gemäß Beispiel Ib, daß im wesentlichen die ganze Farbe auf dem Stoff beibehalten wird, und zwar unabhängig davon, ob er mit (Bad A) oder ohne (Bad B) Silankuppler verwendet wird. Der Stoff, der mit dem Silan (Bad C) behandelt worden ist, behält praktisch seine ganze Farbe bei, während der Stoff, der ohne Kupplungsmitte! (Bad D) behandelt worden ist, die Hauptmenge der Farbe verliert

Beispiel 4

Das Beispiel Ib wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß die Hälfte des Ätnylacrylats durch Butylacrylat ersetzt wird. Die erhaltene Emulsion (ungefähr 46% Feststoffe) wird zur Durchführung des Waschechtheitstests gemäß Beispiel 3 verwendet, wobei im wesentlichen die gleichen Ergebnisse erhalten werden, die Stoffe, die mit dem Pigmentbad gemäß diesem Beispiel 4 behandelt werden, das Butylacrylat enthält, besitzen jedoch einen weicheren Griff.

Claims

Patentanspruch:

Verwendung von

Aa) einem Homopoiymeren eines quaternären Monomeren, welches durch Umsetzung eines Epihalogenhydrins der Formel

XCH₂-CHCH₂O (I)

in der X ein Jod-, Brom- oder Chloratom darstellt, mit einem Aminsalz der Formel

H₂C=C(R)C(O)O-A—N(CH₃J₂ · HY

worin R ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe, A eine (C₂-C₆)-Alkylengruppe mit wenigstens zwei Kohlenstoffatomen in einer Kette zwischen verbundenen O- und N-Atomen oder eine Polyoxyäthylengruppe der Formel

(CH₂CH₂OLCH₂CH₂

wobei χ wenigstens 1 ist, und Y ein Anion bedeuten, hergestellt worden ist oder A-/?) einem Copolymeren des quaternären Monomeren wie bei A-a) und wenigstens einem anderen «^-monoäthylenisch ungesättigten Monomeren oder

B) dem Reaktionsprodukt des Homopoiymeren des Aminsalzes (II) mit dem Epihalogenhydrin (I) oder des Copolymeren des Aminsalzes (II) mit wenigstens einem anderen a^-monoäthylenisch ungesättigten Monomeren mit dem Epihalogenhydrin (I) als Bindemittel zum Verbinden von Pigmenten mit Glasfaserartikeln.

zu verbinden, ohne daß dabei die vorstehend geschilderten Nachteile auftreten.

Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gemäß dem Patentanspruch gelöst

Die erfindungsgemäß eingesetzten Bindemittel besitzen die Fähigkeit, die Pigmente mit den Glasfaserartikeln in der Weise zu verkuppeln, daß die Artikel eine gute Waschechtheit aufweisen, ohne daß dabei ein Organosilan-Kupplungsmittel verwendet werden muß.

ι ο Durch eine entsprechende Auswahl ist es möglich, einen weichen Griff der behandelten Glasfaserartikel zu erzielen.

Die eingesetzten Bindemittel besitzen den weiteren Vorteil, daß sie im wesentlichen bei tiefen Temperatu ren selbsthärtend sind, so daß normalerweise keine getrennte Härtungsstufe erforderlich ist Dies bedingt erhebliche Energieeinsparungen gegenüber dem Einsatz bekannter Bindemittel Die erfindungsgemäß eingesetzten polymeren Binde mittel sind Homopolymere und vorzugsweise Copoly mere mit einer quaternären Ammoniumgruppe auf der Basis einer monoäthylenischen Unsättigung und einer Epihalogenhydrinumsetzung. Typische Beispiele für derartige polymere Materialien sind die Reaktionspro-

2^r> dukte von a) einem sauren Hydrogensalz von Dimcthylaminoäthylenmethacrylat und Epichlorhydrin und b) einem Ci—C₈-Alkylacrylat

Die erfindungsgemäß eingesetzten polymeren Bindemittel werden in den US-PS 36 78 098 und 36 94 393

ίο beschrieben. Daher ist eine ausführlichere Beschreibung der Polymeren nicht erforderlich. Nachfolgend werden die wesentlichen Eigenschaften der Polymeren zusammengefaßt, wobei einige bevorzugte Ausführungsformen hervorgehoben werden.

r> Die als Bindemittel eingesetzten Polymeren bestehen aus folgenden zwei Gruppen:

A) Homopoiymeren und Copolymeren eines quater nären Monomeren, hergestellt durch Umsetzung eines Epihalogenhydrins der Formel: