DE2644152B2 - Stabile Dispersion von positiv geladenen Polyfluorcarbonharzteilchen - Google Patents

Stabile Dispersion von positiv geladenen Polyfluorcarbonharzteilchen

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DE2644152B2 DE2644152A DE2644152A DE2644152B2 DE 2644152 B2 DE2644152 B2 DE 2644152B2 DE 2644152 A DE2644152 A DE 2644152A DE 2644152 A DE2644152 A DE 2644152A DE 2644152 B2 DE2644152 B2 DE 2644152B2
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Description

a) die nicht-ionische grenzflächenaktive Verbindung eine Fluorkohlenstoffverbindung ist;
b) das Molverhältnis zwischen der kationaktiven Verbindung und der nicht-ionischen grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindung zwischen 25 : ] und 1 :3,5 liegt:
c) die Gesamtmenge an grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindungen wenigstens 3 χ 10-3 mMole pro m2 Oberfläche der Polyfluorkohlenstoffpolymerisatteilchen beträgt.
sehen 6 - 10~3—12 · 10-3mMolen pro m2 der Oberfläche der Polymerisatteilchen liegt
3. Dispersion nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Molmenge an nicht-ionischer grenzflächenaktiver Fluorkohlenstoffverbindung ungefähr 17 bis 36% der gesamten Molmenge von den grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindungen beträgt, die für die Dispersion der Polymerisatteilchen verwendet werden.
4. Dispersion nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Molmenge an nicht-ionischen Fluorkohlenstoffverbindungen ungefähr 26 Prozent der gesamten Molmenge von den grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindungen
is beträgt, die für die Dispersion der Polymerisatteilchen verwendet werden.
5. Dispersion nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als nicht-ionisches Fluorkohlenstofftensid ein Tensid verwendet wird, das der folgenden Strukturformel genügt:
C8F17SO2-C2H5-(CH2CH2O)JrTuH
2. Dispersion nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 25
zeichnet, daß die gesamte Molmenge der grenzflä- worin CeFi7 ein geradkettiges Fluorkohlenstoffradi-
chenaktiven Fluorkohlenstoffverbindungen zwi- kai darstellt.
Die Erfindung betrifft eine stabile Dispersion von positiv geladenen Polyfluorkohlenstoffpolymerisatteilchen und gegebenenfalls eine von Teilchen aus einem verschiedenen Material, wobei die Polymerisatteilchen eine mittlere Teilchengröße von weniger als ungefähr 10 μιη haben und die Dispersion ein kationaktives Fluorkohlenstofftensid und ein nicht-ionisches Tensid enthält.
Eine Dispersion von dem oben genannten Typ ist nach der niederländischen Patentanmeldung 72 03 718 bekannt. Die bekannte Dispersion hat den Nachteil, daß nach einiger Zeit die in einer Lösung eines starken Elektrolyten suspendierten Teilchen dazu neigen auszuflocken. Obwohl diese Erscheinung durch fortdauernde Bewegung der Dispersion etwas unterdrückt werden kann, wird es immer nach einiger Zeit erforderlich sein, die Teilchen von neuem zu dispergieren. Dieser Nachteil wird immer mehr offenkundig, wenn die Dispersion für eine lange Zeit aufbewahrt wird. Die vorliegende Erfindung stellt eine Dispersion bereit, die nicht langer die Mängel der bekannten Dispersionen aufweist.
Die Erfindung besteht darin, daß in einer Dispersion der oben als bekannt angegebenen Art:
a) die nicht-ionische grenzflächenaktive Verbindung eine Fluorkohlenstoffverbindung ist;
b) das molare Verhältnis zwischen der kationischen grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindung und der nichtionischen grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindung zwischen 25 : 1 und 1 : 3,5 liegt;
c) die Gesamtmenge der grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindungen wenigstens 3xlO-3mMol pro m2 Oberfläche der Polyfluorkohlenstoffpolymerisatteilchen beträgt.
Für die Bestimmung der Oberfläche der Teilchen kann vorteilhafterweise die Stickstoffadsorptionsmethode von Brunauer, Emmett und Teller (BET)
4r> angewandt werden, die in der deutschen Industrie-Standard-Methode DIN 66 132 genormt ist.
Es sollte hinzugefügt werden, daß die Verwendung eines nicht-ionischen grenzflächenaktiven Fluorcarbonats bei der Ausfällung eines Metallüberzugs aus einem galvanischen Bad, das Polyfluorkohlenstoffpolymerisatteilchen enthält, an sich aus der amerikanischen Patentanmeldung 37 87 294 bekannt ist. In besagter Anmeldung wird jedoch dargelegt, daß unter den Bedingungen der Elektrolyse diese nicht-ionische Fluorkohlenstoffverbindung kationische Eigenschaften zeigen muß. Überhaupt keine Erwähnung finden die möglichen Vorteile der Kombination eines kationaktiven Tensids und einer nichtionischen grenzflächenaktiven Verbindung. Außerdem sind die verwendeten
bo Mengen an Netzmitteln pro Gramm Polymeres in den Beispielen absolut unzureichend, um eine leidlich stabile Dispersion zu erhalten.
Es wird klar sein, daß eine stabile Dispersion eine Voraussetzung ist für einen elektrolytischen Niederschlag eines Metallüberzugs, der fein verteilte Harzteilchen enthält.
Auch in der amerikanischen Anmeldung 36 77 907 wird in einer Aufzählung einer großen Zahl von
grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindungen eine Verbindung vom nicht-ionischen Typ genannt Aber die in den Beispielen verwendeten Netzmittel sind alle vom anionischen Typ. Für die Verwendung einer Mischung von grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindungen sowohl vom kationischen als auch vom nicht ionischen Typ finden sich darin keine Vorschläge, auch nicht für die in der vorliegenden Anmeldung vorgeschlagenen Mengenverhältnisse.
Die besagte Patentanmeldung erwähnt, daß günstige Resultate durch Nebeneinanderanwendung von verschiedenen Typen grenzflächenaktiver Verbindungen erhalten werden können. Aber in dem Falle ist nur die Verwendung einer grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindung in Kombination mit einer grenzflächenaktiven Verbindung vom üblichen K&hlenwasserstofftyp gemeint Der Zweck der Verwendung der letztgenannten Verbindung besteht darin, daß aus dem Bad organische Verunreinigungen wie Staub, Spuren von Überzugsmaterial etc. von Mizellen aufgenommen und auf diese Art und Weise maskiert werden. Verwendung findet auch eine solche Kombination in der niederländischen Patentanmeldung 72 03 718, die in einem der einleitenden Abschnitte der vorliegenden Anmeldung erwähnt wird.
Obwohl die Dispersionen gemäß der Erfindung unerwartet gute Eigenschaften besitzen, so ist doch gefunden worden, daß in einigen Fällen die Stabilität der Dispersionen nicht ganz ausreichend ist.
Aus diesem Grund stellt die Erfindung eine jo Dispersion bereit, in welcher die Gesamtmenge an grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindungen innerhalb des Bereiches von 6 · 10~3 bis 12 · ΙΟ-3 mMolen pro m2 Oberfläche der Teilchen liegt Da dieser letztgenannte Bereich es möglich macht, daß die js Stabilität der Dispersionen außergewöhnlich hoch ist, ist er von besonderem Vorteil für industrielle Anwendungen.
Die Anwendung von mehr als 12· 10-3mMolen grenzflächenaktiver Fluorkohlenstoffverbindungen pro m2 Polyfluorkohlenstoffpolymerisatteilchen wird im allgemeinen nicht zu einem zusätzlichen Vorteil führen. Außerdem wird dann der Kostenpunkt eine Rolle spielen.
Für die Kosten der grenzflächenaktiven Fluorkohlen- vt Stoffverbindungen pro Gewichtseinheit ist ein Vielfaches von denjenigen der Polyfluorkohlenstoffpolymerisatteilchen anzusetzen.
Das Verhältnis der nichtionischen grenzflächenaktiven Stoffe sollte genau innerhalb der angezeigten Grenzen liegen. Wenn die kationischen und die nichtionischen grenzflächenaktiven Stoffe in einem molaren Verhältnis höher als 25 :1 verwendet werden, dann wird die Qualität der Dispersion schnell bis zu der Stufe sinken, bei welcher Agglomeration eintritt. Eine Agglomeration wird auch eintreten bei einem molaren Verhältnis kleiner als 1 :3,5, als eine Folge und wegen einer geringeren Ladung ari den Teilchen; der mit eingeschlossene Bereich ist daher sehr stark reduziert.
Es sollte hinzugefügt werden, daß das besagte t>o Mengenverhältnis ausschließlich für grenzflächenaktive Fluorkohlenstoffverbindungen gilt. In einigen Fällen kann es auch von Vorteil sein, zu der Dispersion eine nicht-ionische grenzflächenaktive Verbindung hinzuzufügen, welche kein Fluor enthält, damit organische 6Γ> Verunreinigungen, welche nicht oder kaum etwas an Fluor enthalten, in Mizellen aufgenommen und auf diese Weise maskiert werden können.
Zu diesem Zweck können Kondensationsprodukte von Octylphenol und Äthylenoxid, yon Nonylphenol und Äthylenoxid und von Laurylalkohol und Äthylenoxid verwendet werden. Die davon benötigten Mengen hängen sehr von den organischen Verunreinigungen ab, die in der Dispersion enthalten sind. Für einen Fachmann wird es nicht schwierig sein, für jeden besonderen Fall die geeignetste Menge auszuwählen, die im allgemeinen innerhalb des Bereiches von 0,005 bis 1 Gewichtsprozent der Dispersion liegt
Manchmal kann es wünschenswert sein, daß außer den Polyfluorkohlenstoffpolymerisatteilchen gemäß der Erfindung der Dispersion noch Partikel von anderen Polymeren oder anorganischen Materialien, wie Diamantstaub, Carborundum, Al2O3, SiO2, Pigmente etc, zugesetzt werden. In solchen Fällen kann Nutzen aus dem weiteren Zusatz einer kationaktiven Verbindung gezogen werden, die kein Fluor enthält, in Kombination oder nicht mit einer nicht-ionischen oberflächenaktiven Verbindung desselben Typs. Für die davon zu verwendenden Mengen können dieselben Kriterien angewandt werden, wie sie oben für die Fluorkohlenstoffverbindungen aufgezeigt sind. Das molare Verhältnis nicht-ionisch zu kationisch ist hier jedoch weit weniger kritisch. Dasselbe kann für die anzuwendenden Mengen gesagt werden.
Es wurde g-jfunden, daß immer sehr gute Resultate erhalten werden, wenn die molare Menge an nicht-ionischen grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindungen ungefähr 17 bis 36 Prozent der gesamtmolaren Menge an grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindungen, die für die Dispersion der Teilchen verwendet werden, beträgt Optimale Resultate werden im allgemeinen erhalten, wenn die molare Menge von nichtionischen Fluorkohlenstoffverbindungen ungefähr 26 Prozent, der gesamtmolaren Menge an grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindungen beträgt, welche für die Dispersion der Teilchen verwendet werden. Unter kationaktiven Fluorkohlenstoffverbindungen werden hier alle einfachen oder zusammengesetzten grenzflächenaktiven Verbindungen verstanden, welche Fluor-Kohlenstoff-Bindungen (C-F-Bindungen) besitzen und die fähig sind, den Fluorkohlenstoffharzteilchen in der Dispersion eine positive Ladung zu erteilen.
Vorzugsweise sollten perfluorierte Verbindungen verwendet werden, die eine quartäre Ammoniumgruppe enthalten. Geeignete kationaktive Verbindungen des einfachen Typs sind jene, die in der britischen Patentanmeldung 14 24 617 beschrieben werden.
Zusammengesetzte grenzflächenaktive Verbindungen vom Fluorkohlenstofftyp werden vorzugsweise in situ hergestellt, indem man eine negativ geladene Dispersion von Fluorkohlenstoffharzteilchen, die mit einer anionaktiven Fluorkohlenstoffverbindung benetzt sind, in eine schonend gerührte wässerige Lösung einer kationenaktiven Verbindung gießt. Diese Verbindung muß nicht vom Fluorkohlenstofftyp sein. Sie sollte in einem molaren Überschuß bezüglich der anionischen Verbindung, die für die Dispersion der Fluorkohlenstoffteilchen verwendet wird, vorhanden sein.
Bevorzugt wird ein molares Verhältnis höher als 3 angewendet.
Beispiele an kationischen Dispersionen von Fluorkohlenstoffpolymerisatteilchen, die auf diese Weise hergestellt werden, sind zum Beispiel in der britischen Patentanmeldung 13 88 479 beschrieben. Einige Beispiele von geeigneten kationenaktiven Fluorkohlenstoffverbindungen des einfachen Typs sind:
F5C2 CF3 CF3 CF3
> CH3SO/ (1)
C8F17SO2-N-CH2CH2-N(CH3I3 J- (3)
CH3
CH3
C8F17SO2-N-CH2CH2-COO (4)
L U
ρ ο
i, C7F15-C-NH- (CH2)3 —NCH3=(CH2CH2OH)2 F (5)
[' C8F17SO2NH-(CH2I3N^ (CH3)3J (6)
[' Für das Anion wird es im allgemeinen vorgezogen, Netzmittel, welche eine unverzweigte Fluorkohlenstoffdaß anstelle des J--Ions diejenigen Anionen verwendet kette haben,befriedigendere Resultate, werden sollen, von welchen bekannt ist, daß sie Die nichtionischen grenzflächenaktiven Fluorkohlenchemisch mehr inert sind. Als Beispiele solcher Anionen 35 Stoffverbindungen, die in den Dispersionen gemäß der können Cl, -SO^" oder CH3SOi erwähnt werden. Erfindung verwendet werden, sind in der Regel ι Die Verbindung unter 4 ist in der Tat amphoter, hat aber perfluorierte Polyoxyäthylenverbindungen. Eine geeig- ί unter geeigneten Bedingungen, wie einem relativ nete kommerziell verfügbare grenzflächenaktive Fluorniedrigen pH (z. B. 4) kationische Eigenschaften. Von kohlenstoffverbindung mit nichtionischen Eigenschafden oben erwähnten Verbindungen ergeben die 40 ten wird durch folgende Strukturformel charakterisiert:
C2F5 CF3 CF3
CF3-C C=C (CH2CH2O)8CH, (7)
C2F5
Ein Nachteil dieser Verbindung ist die nichtlineare so Um diesen Mangel zu beseitigen, sieht die Erfindung
Fluorkohlenstoffkette. Als Ergebnis davon wird sie sich vor, als nicht-ionisches Fluorkohlenstoff-Netzmittel
weniger leicht mit den Polyfluorkohlenstoffpolymerisat- eine Verbindung zu verwenden, welche die folgende
teilchen verbinden. Strukturformel hat:
C2H5
QF17SO2-N—(CH2CH2O)11.,*^ (8)
worin CeFi7 eine unverzweigte Kette darstellt. Andere Beispiele von nicht-ionischen grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindungen, die in der Dispersion gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind:
H3C O
r_F.-<;n. — μ—r—mru.ru.\ —ο—r.n.. <Q>
worin η = 3 bis 20 sein kann und im Durchschnitt bei 6 liegt;
Il
C8F17SO2N(CH1)-C—(OCH2CH2J14- /OCH-CH2W OC4H1,
CH, J14
Die Anzahl der Äthylenoxidgruppen der nicht-ionischen grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindungen, welche mit Vorteil gemäß der Erfindung verwendet werden können, ist wenigstens 2 und in der Regel nicht mehr als 18.
Die hydrophilen Eigenschaften von nicht-ionischen grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindungen können natürlich auch erhalten werden durch Verwendung von anderen Gruppen als denjenigen, die von Äthylenoxid abgeleitet sind. Als Beispiele solcher Gruppen können Polypropylenoxid, Pentaerythrit und Polyglyzerin erwähnt werden.
Beispiele von Polyfluorkohlenstoffpolymerisaten, die in der Dispersion gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind Polytetrafluorethylen, Polyhexafluorpropylen, Polychlorotrifluoräthylen, Polyvinylidenfluorid, Tetrafluoräthylenhexafluorpropylen-Copolymere, Vinylidenfluorid-hexafluorpropylen-Copolymere, Fluorsiliconelastomere, Polyfluoranilin, Tetrafluoräthylen-trifluornitrosomethan-Copolymere und Graphitfluorid. Von all diesen Stoffen können die Eigenschaften durch Einverleibung von Substanzen, wie Pigmenten, Farbstoffen, löslichen chemischen Verbindungen, Verbindungen mit verkappten oder nicht-verkappten reaktionsfähigen Endgruppen, Inhibitoren und Dispersionsmitteln, variiert werden.
Die Dispersionen von Polyfluorkohlenstoffpolymerisatteilchen gemäß der Erfindung sind wesentlich gekennzeichnet durch ihre positiven Ladungen und hohe Stabilität. Ihre Stabilität ist wenigstens so hoch wie diejenigen von Dispersionen mit negativ geladenen Teilchen, die mit einem nicht-ionischen grenzflächenaktiven Stoff vom Kohlenstoffwasserstofftyp stabilisiert sind. Sie neigen nicht zur Koagulation als Folge von zum Beispiel Bewegung oder Vibrationen, und sie sind bei Raumtemperatur für einige Jahre stabil. Sie brauchen nicht periodisch gerührt zuw erden, um ein Absetzen zu vermeiden. Ein Niederschlag, wenn er überhaupt gebildet wird, kann leicht durch einfaches Rühren wieder dispergiert werden. Sogar das Hinzufügen von Elektrolyten wird sie nicht veranlassen zu koagulieren. Dieses letztgenannte Merkmal in Kombination mit ihrer positiven Ladung macht sie vortrefflich geeignet, in einem Galvanisierverfahren verwendet zu werden, wie es in der britischen Patentanmeldung 14 24 617 beschrieben wird. Sie können auch in Beschichtungsansätzen verwendet werden, wie sie in der amerikanischen Patentanmeldung 36 92 727 beschrieben werden. Andere industrielle Anwendungen von Dispersionen gemäß der vorliegenden Erfindung sind die Herstellung von elektrischen Isoliermitteln und Förderbändern. Eine andere interessante Anwendung ist die Imprägnierung von porösen Oberzugsschichten mit den vorliegenden Dispersionen. Bei der Herstellung von Dispersionen gemäß der vorliegenden Erfindung kann Gebrauch gemacht werden von Methoden, die von den Techniken zur Herstellung von Farben und Pigmenten bekannt sind. Eine solche Herstellung wird vorzugsweise so ausgeführt, daß ein Teil einer pulverförmigen Polyfluorkohlenstoffverbindung mit einem oder mehreren Teilen Wasser gemischt wird, gefolgt von aufeinanderfolgendem Einschließen der oberflächenaktiven Verbindungen und kräftigem Mischen. Die Suspensionen können zu der gewünschten Konzentration durch Verwendung von Wasser oder einer elektrolytischen Lösung verdünnt werden.
Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher erläutert.
In den Beispielen werden zwei Typen von Polytetrafluoräthylenpulvern (a) und (b) mit einem Schmelzpunkt von 320° C verwendet, die sich nur dadurch unterscheiden, daß (b) eine kleinere Partikelgröße als (a) aufweist und leicht zu noch kleineren Partikelgrößen zerrieben werden kann. Ferner wird Gebrauch gemacht von einer Tetrafluoräthylen-hexafluorpropylen-copolymer-dispersion in Wasser. Die vorher erwähnte Polytetrafluoräthylen-Type (b) ist spröde und liegt hauptsächlich in der Form von Agglomeraten vor. Die Teilchengrößenverteilung ist abhängig von der angewandten Dispersionsmethode.
Zum Beispiel kann bei der Verwendung einer Sedimentations-Analysentechnik, wie sie von H. E. R ο s e in »the Measurement of Particle Size in very fine Powders«, Londen (1953), beschrieben wird, bestimmt werden, welcher Prozentsatz an Teilchen noch in der Form von Agglomeraten vorliegt. Es sollte noch erwähnt werden, daß die Teilchengrößenverteilung auch von der Elektrolytmenge beeinflußt wird, die in der Badflüssigkeit enthalten ist. Die Messungen werden alle
4n an Lösungen ausgeführt, die 2 Gewichtsprozent an Teilchen enthalten.
Bei der Herstellung der PTFE-Dispersion wurde ein Volumenteil PTFE in zwei Teilen Wasser für 20 Minuten mit einem Hochgeschwindigkeits-Turrax-Rührer gerührt Die Geschwindigkeit des Turrax-Rührers betrug 10 000 Umdrehungen pro Minute. Bei der Herstellung von größeren Mengen an PTFE-Dispersionen (einige Kilogramm PTFE) wurde von einem Silverson-Rührer des TEFG-Typs (1,0PS) Gebrauch gemacht, der eine
so Geschwindigkeit von 3000 U/min hatte.
Für die unter diesen Bedingungen hergestellten Suspensionen wurde die spezifische Oberfläche nach der Stickstoffadsorptionsmethode in Übereinstimmung mit DIN 66 132 bestimmt, und es wurde eine gute Übereinstimmung mit der spezifischen Oberfläche, berechnet aus der mit einer Sedimentationsanalyse gemessenen Teilchengröße, gefunden.
Bei einem gemessenen mittleren Durchmesser von ungefähr 03 Hm wurde eine spezifische Oberfläche von 9 m2/g (PTFE-Type (b)) ermittelt, während bei einem gemessenen mittleren Durchmesser von >5 μπι (PTFE-Type (a)) die spezifische Oberfläche mit <0,5m2/g gefunden wurde.
Die folgende Tabelle zeigt, daß diese Werte in guter
Übereinstimmung mit den berechneten sind. Dabei wird angenommen, daß PTFE aus nichtporösen Kugeln besteht
Teilchendurchmesser in um
Oberfläche in
nr/g berechnet
0,1 28,6
0,2 14,3
0,3 9,5
0,5 5,3
1,0 2,9
2,0 1,4
3,0 1,0
5,0 0,5
10,0 0,3
10
15
In den Beispielen werden hauptsächlich die oben erwähnten grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindungen (6) und (8) verwendet.
Bei der Umrechnung der angewandten Gewichtsmengen in Molmengen wurde vorausgesetzt, daß der Reinheitsgrad der obigen grenzflächenaktiven Stoffe ungefähr 85 Prozent, beziehungsweise 70 Gewichtsprozent betrug.
Beispiel I
(zum Vergleich)
Mit einem Hochgeschwindigkeits-Turrax-Rührer wurden 100 g der PTFE-Type (b) für 20 Minuten in 100 ml Wasser, zu dem 4 g (6,5 mMol) des kationaktiven Netzmittel«! (6) zugesetzt worden waren, gerührt. Der Inhalt wurde anschließend in ein 5-1-Watt's-Nickelbad der folgenden Konzentration überführt:
20
25 war beträchtlich niedriger als diejenige der in Beispiel II hergestellten Suspension.
Beispiel IV
Der Versuch von Beispiel Ii wurde in einer solchen Weise wiederholt, daß für die Herstellung der Suspension 4 g (5,4 mMole) der nicht-ionischen grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindung (8) und 1 g (1,6 mMole) des kationaktiven Netzmittels (6) verwendet wurden (Molverhältnis kationisches zu nichtionischem Netzmittel 1 :3,4). Die resultierende Suspension war stabil, zeigte aber nach einem Stehen über Nacht die Tendenz zu agglomerieren.
Beispiel V
Der Versuch von Beispiel I wurde in einer solchen Weise wiederholt, daß von der grobkörnigen PTFE-Type (a) Gebrauch gemacht wurde. Diese wurde mit 450 mg des kationaktiven Netzmittels (6) und 150 mg der nicht-ionischen grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindung (8) benetzt (ungefähr 26 Molprozent nicht-ionisch). Die resultierende Dispersion zeigte keine Tendenz zu agglomerieren, aber die relativ grobkörnigen Teilchen setzten sich langsam ab.
Beispiel Vl
Mit dem Hochgeschwindigkeits-Turrax-Rührer wurden 100 g der PTFE-Type (b) 20 Minuten lang in 100 ml Wasser gerührt, zu dem 4,2 g (6,5 mMol) eines kationischen Netzmittels der folgenden Strukturformel zugesetzt worden war:
Substanz
g/l
35
NiSO4 · 6 H2O 190
NiCl2 · 6 H2O 90
H3BO3 30
Während der Elektrolyse (ungefähr 1 Stunde bei 400C und einer Stromdichte von 2 A/dm2) wurde das Bad ununterbrochen gerührt, um eine Ablagerung von PTFE zu verhindern.
Beispiel II
45 C8Fn-O-
CH3SO4'
CH3
Für das nicht-ionische Netzmittel wurde von 1 g der nicht-ionischen grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindung (8) (1,35 mMole) Gebrauch gemacht Der Inhalt wurde anschließend in ein Watt's-Nickelbad der folgenden Konzentration überführt:
Der Versuch von Beispiel I wurde in einer solchen Weise wiederholt daß bei der Herstellung der PTFE-Suspension auch 1 g (1,35 mMol) der nicht-ionischen grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindung (8) verwendet wurde. In diesem Falle betrug der Prozentsatz an nicht-ionischem Stoff ungefähr 17 Molprozent und im ganzen waren 5,5 mg/m2 oder 8,7 χ 10-3mMole/m2 an grenzflächenaktiver Verbindung vorhanden. Ein Rühren des Bades, um die Suspension an einer Ablagerung zu hindern, schein ganz unnötig zu sein.
Beispiel III
Der Versuch von Beispiel II wurde in einer solchen Weise wiederholt, daß für die Herstellung der PTFE-Suspension nur 250 mg (034 Mol) an der nichtionischen grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindung (8) und 4750 mg (7,7 MoI) an dem kationaktiven Netzmittel (6) verwendet wurden (molares Verhältnis von kationischem Netzmittel zu nichtionischem Netzmittel 23 :1).
Im ganzen waren 53 mg/m2 an grenzflächenaktiver Verbindung anwesend Die Stabilität der Suspension
g/l Kationenaktive Fluorkohlen 1,7 (2,6 mMole)
NiSO4 ■ 6 H2O 215 stoffverbindung
NiCI2 - 6 H2O 70 Nicht-ionische Fluorkohlenstoffverbindung (8)0,4 (0,54 mMole)
H3BO3 30
PTFE-Type (b) 40
Der pH-Wert der auf diese Weise hergestellten stark elektrolytischen Lösung betrug 4,5. Ein Rühren des Bades, um ein Absetzen zu verhindern, schien völlig unnötig zu sein.
Beispiel VII
In diesem Beispiel wird gezeigt, daß an Stelle der einfachen kationaktiven Verbindungen vom Fluorkohlenstofftyp, die in den vorhergehenden Beispielen verwendet werden, gemäß der Erfindung Gebrauch gemacht werden kann von grenzflächenaktiven Stoffen des Fluorkohlenstofftyps, die durch Umkehrung der Polarität einer anionaktiven Fluorkohlenstoffverbindung erhalten werden.
Es wurden zwei Watt's-Nickelgalvanisierbäder mit folgender Zusammensetzung hergestellt:
g/l
Ni-SO4 · 6 H2O 240
NiCl2 ■ 6 H2O 60
H3BO3 30
pH 4,7
Temperatur 40° C
IO
In beiden Bädern war die Anode eine plattenförmige F,C,
Nickelelektrode, und die Kathode wurde von einem korrosionsbeständigen Stahlrohr gebildet.
Beide Bäder enthielten eine positiv geladene PTFE-Dispersion der Type (b) (ungefähr 50 g/l). In beiden Fällen wurde die positiv geladene Dispersion durch Umkehrung der Polarität einer 50 g pro Liter PTFE enthaltenden Dispersion erhalten, die mit einer anionaktiven Fluorkohlenstoffverbindung (6 g einer 30%igen Lösung) benetzt war, die der folgenden Formel entspricht:
SO3 1 ' Na0'
F5C2 CF3 CF,
Für die Umkehrung der Polarität wurde eine wäßrige Lösung, die 6 g/l eines aktionaktiven Stoffes mit der folgenden Formel enthielt, verwendet:
Q2H2
CH3
CH3 Cl
Das Molarverhältnis des kationaktiven Stoffes zum anionaktiven Stoff war ungefähr 4.
Nachdem die auf diese Weise hergestellte Dispersion in ein Watt's-Nickelgalvanisierbad der obengenannten Zusammensetzung überführt worden war, mußte das Bad fortlaufend gerührt werden, um das PTFE an der Sedimentation zu hindern.
Die oben spezifizierte Oberfläche der PTFE-Type (b) betrug 9 m2/g, die anionaktive Fluorkohlenstoffverbindung lag in einer Menge von 5,9 χ 10~3 mMolen/m2 vor.
Stellt man die obige Definition von kationaktiven Fluorkohlenstoffverbindungen in Rechnung, so kann festgestellt werden, daß sie nach Umkehrung ihrer Polarität auch in einer Menge von 5,9x10"3mMo-Ien/m2 vorlagen.
Der Versuch wurde unter Verwendung einer zweiten PTFE-Dispersion der Type (b) wiederholt, deren Polarität in der gleichen Weise umgekehrt wurde. Zu dieser Dispersion wurden jedoch 750 mg der oben erwähnten nichtionischen grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindung (8) pro 50 g PTFE zugesetzt Das entspricht einer Menge von ungefähr 2,2 mMolen/m2. So betrugen die Molprozente der nicht-ionischen grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindung ungefähr 27 Prozent der gesamten Molmenge an vorliegenden grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindungen. Ein Rühren des Bades, um eine Fällung zu verhindern, war völlig unnötig.
Beispiel VIII
100 ml einer wäßrigen Tetrafluoräthylenhexafluorpropylencopolymerdispersion wurden bei 6000 U/min 30 Minuten lang zentrifugiert. Die auf der Oberfläche schwimmende Schicht an klarer Flüssigkeit wurde dekantiert. In einer Porzellanschale wurde das FEP mit 200 ml siedendem Methanol für ungefähr eine halbe Stunde extrahiert. Nachdem das Methanol dekantiert worden war, wurde das erhaltene Pulver über Nacht bei 40°C getrocknet Mit Hilfe eines Ultra-Turrax-Rührers wurden 42 g FEP-Pulver in Wasser mit 35 mg des kationaktiven Netzmittels (6) und 15 mg der nicht-ionischen grenzflächenaktiven Fluorkohlenstoffverbindung (8) pro Gramm FEP dispergiert. Die spezifische Oberfläche des FEP betrug ungefähr 9 m2/g.
Nach Vermischen mit 2 1 Watt's-Nickelbad blieb die Dispersion stabil, sogar nachdem das Bad auf seine ursprüngliche Konzentration eingedampft worden war.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Eine stabile Dispersion von positiv geladenen Polyfluorkohlenstoffpolymerisatteilchen und gegebenenfalls von Teilchen aus einem verschiedenen Material, worin die Polymerisatteilchen eine durchschnittliche Teilchengröße von weniger als ungefähr 10 μπι aufweisen und die Dispersion ein kationaktives Fluorkohlenstofftensid und ein nicht-ionisches Tensid enthält, dadurch gekennzeichnet, daß
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Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2908001C2 (de) * 1979-03-01 1981-02-19 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung konzentrierter Dispersionen von Fluorpolymeren
US5145517A (en) * 1981-04-01 1992-09-08 Surface Technology, Inc. Composite electroless plating-solutions, processes, and articles thereof
US6306466B1 (en) 1981-04-01 2001-10-23 Surface Technology, Inc. Stabilizers for composite electroless plating
US5300330A (en) * 1981-04-01 1994-04-05 Surface Technology, Inc. Stabilized composite electroless plating compositions
US5165993A (en) * 1983-07-04 1992-11-24 Akzo N.V. Aromatic polyamide yarn impregnated with lubricating particles, a process for the manufacture of such a yarn, and packing material or rope containing this yarn
US4830889A (en) * 1987-09-21 1989-05-16 Wear-Cote International, Inc. Co-deposition of fluorinated carbon with electroless nickel
US5197962A (en) * 1991-06-05 1993-03-30 Megadyne Medical Products, Inc. Composite electrosurgical medical instrument
US5218031A (en) * 1991-06-10 1993-06-08 Man-Gill Chemical Company Aqueous coating compositions, process and coated substrates
JP2615284B2 (ja) * 1991-08-19 1997-05-28 三菱重工業 株式会社 アルミニウム複合品の製造方法
US5389229A (en) * 1993-06-18 1995-02-14 Surface Technology, Inc. Prestabilization of particulate matter prior to their dispersion
JP2814911B2 (ja) * 1994-03-14 1998-10-27 住友電気工業株式会社 弗素樹脂塗料組成物
JP2829706B2 (ja) * 1994-07-11 1998-12-02 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 フルオロポリマー水性エマルジョン及びその製造方法
US5721055A (en) * 1995-01-03 1998-02-24 Surface Technology, Inc. Lubricated textile spinning machinery parts
JP4556251B2 (ja) * 1998-04-17 2010-10-06 Ｄｉｃ株式会社 被覆用組成物
JP3687722B2 (ja) 1999-01-12 2005-08-24 上村工業株式会社 無電解複合めっき液及び無電解複合めっき方法
EP1352108A4 (de) * 2000-12-21 2006-11-29 Mccomas Technologies Ag Nickel, bor und teilchen enthaltende beschichtungszusammensetzungen
US6660828B2 (en) 2001-05-14 2003-12-09 Omnova Solutions Inc. Fluorinated short carbon atom side chain and polar group containing polymer, and flow, or leveling, or wetting agents thereof
WO2002092660A2 (en) 2001-05-14 2002-11-21 Omnova Soltions Inc Polymeric surfactants derived from cyclic monomers having pendant fluorinated carbon groups
US7149393B2 (en) * 2002-12-09 2006-12-12 Eastman Kodak Company Apparatus and method for forming a fiber optic faceplate
US6837923B2 (en) * 2003-05-07 2005-01-04 David Crotty Polytetrafluoroethylene dispersion for electroless nickel plating applications
JP4391440B2 (ja) * 2005-04-05 2009-12-24 ジョンソン・エンド・ジョンソン株式会社 バイポーラピンセット
US20090011136A1 (en) * 2005-05-06 2009-01-08 Thomas Steven Lancsek Composite electroless plating
US20060251910A1 (en) * 2005-05-06 2006-11-09 Lancsek Thomas S Composite electroless plating
US20070184271A1 (en) * 2006-02-08 2007-08-09 Feldstein Michael D Coated textile machinery parts
US20070196642A1 (en) * 2006-02-17 2007-08-23 Feldstein Michael D Coating for biological rejuvenation
EP2100912B1 (de) 2008-03-07 2011-04-27 Cognis IP Management GmbH Verwendung von Polymeren zur Modifizierung der Oberflächenladung fester Teilchen
JP2017538860A (ja) 2014-10-24 2017-12-28 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 固体粒子の表面荷電を改変するための、非両性の四級化可能な水溶性ポリマー
WO2020197485A1 (en) * 2019-03-22 2020-10-01 Agc Asia Pacific Pte. Ltd. Composition comprising fluororesin and methods of producing the composition and a fluororesin dispersion

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2559752A (en) * 1951-03-06 1951-07-10 Du Pont Aqueous colloidal dispersions of polymers
US3677907A (en) * 1969-06-19 1972-07-18 Udylite Corp Codeposition of a metal and fluorocarbon resin particles
FR2125752A5 (de) * 1971-02-19 1972-09-29 Ugine Kuhlmann
US3692727A (en) * 1971-05-14 1972-09-19 Pennwalt Corp Polytetrafluoroethylene dispersion coatings containing ammonium chromate or ammonium chromate-ammonium phosphate mixture
US3787294A (en) * 1971-12-07 1974-01-22 S Kurosaki Process for producing a solid lubricant self-supplying-type co-deposited metal film
NL148957B (nl) 1972-03-20 1976-03-15 Akzo Nv Werkwijze voor het langs elektrolytische weg aanbrengen van een metaaldeklaag, waarin kunststofdeeltjes zijn opgenomen.
GB1366823A (en) 1972-04-07 1974-09-11 Uemura Kogyo Kk Metal plating process

Also Published As

Publication number Publication date
ZA765658B (en) 1977-08-31
SE7610904L (sv) 1977-04-05
IL50591A (en) 1979-11-30
GB1525158A (en) 1978-09-20
PL104604B1 (pl) 1979-08-31
DK152511C (da) 1988-07-25
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DK443076A (da) 1977-04-05
DK152511B (da) 1988-03-07
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LU75931A1 (de) 1977-05-25
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IL50591A0 (en) 1976-11-30
DD126566A5 (de) 1977-07-27
ATA721876A (de) 1978-03-15
US4302374A (en) 1981-11-24
BE846905A (fr) 1977-04-04

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