PL104604B1 - Srodek do powlekania stanowiacy dyspersje zywicy polifluoroweglowej - Google Patents
Srodek do powlekania stanowiacy dyspersje zywicy polifluoroweglowej Download PDFInfo
- Publication number
- PL104604B1 PL104604B1 PL1976192808A PL19280876A PL104604B1 PL 104604 B1 PL104604 B1 PL 104604B1 PL 1976192808 A PL1976192808 A PL 1976192808A PL 19280876 A PL19280876 A PL 19280876A PL 104604 B1 PL104604 B1 PL 104604B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- dispersion
- surfactant
- ionic
- halogen
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims description 48
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 23
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 23
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 52
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 40
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- -1 halogen radical Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 8
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 8
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 claims 1
- 241000347485 Silurus glanis Species 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 34
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 19
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 19
- 229920006358 Fluon Polymers 0.000 description 12
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 4
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PRPAGESBURMWTI-UHFFFAOYSA-N [C].[F] Chemical compound [C].[F] PRPAGESBURMWTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 2
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 239000002000 Electrolyte additive Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004909 Moisturizer Substances 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 238000005363 electrowinning Methods 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 229920005560 fluorosilicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- QLOAVXSYZAJECW-UHFFFAOYSA-N methane;molecular fluorine Chemical compound C.FF QLOAVXSYZAJECW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001333 moisturizer Effects 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 229920002493 poly(chlorotrifluoroethylene) Polymers 0.000 description 1
- 239000005023 polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) polymer Substances 0.000 description 1
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- YRGZRQQDHPUQBE-UHFFFAOYSA-M sodium;4-[1,1,1,5,5,6,6,6-octafluoro-4-(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)-3,4-bis(trifluoromethyl)hex-2-en-2-yl]oxybenzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=C(OC(=C(C(F)(F)F)C(C(F)(F)F)(C(F)(F)C(F)(F)F)C(F)(F)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C=C1 YRGZRQQDHPUQBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007785 strong electrolyte Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/05—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from solid polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4407—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained by polymerisation reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/901—Electrodepositable compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek do powlekania stanowiacy dyspersje zywicy polifluoroweglowej.
Srodki stanowiace dyspersje tego typu sa znane z opisu holenderskiego zgloszenia patentowego 7203718.
Znane dyspersje maja te wade, ze po pewnym okresie czasu czastki zawieszone w roztworze silnego elektro¬
litu maja tendencje do flokulacji. Chociaz zjawisku temu mozna zaradzic przez ciagle mieszanie dyspersji, po
pewnym okresie czasu konieczne jest jednak ponowne dyspergowanie czastek. Wada ta wystepuje bardziej wy¬
raznie, gdy przechowuje sie dyspersje przez dlugi okres czasu. Wynalazek zapewnia dyspersje pozbawione wad
dyspersji znanych.
Srodek wedlug wynalazku odróznia sie od omówionych poprzednio znanych dyspersji tym, ze (a) jako
niejonowy zwiazek powierzchniowo-czynny zawieraja zwiazek fluoroweglowy (b) stosunek molowy zawartego
w nich kationowego fluoroweglowego zwiazku powierzchniowo czynnego do niejonowego fluoroweglowego
zwiazku powierzchniowo czynnego wynosi 25:1 — 1:3,5 a (c) calkowita ilosc zawartych w dyspersji fluoroweglo-
wych zwiazków powierzchniowo-czynnyeh wynosi co najmniej 3-10"3 milimoli na m2 powierzchni czastek
zywicy polifluoroweglowej.
Do oznaczania powierzchni czastek mozna stosowac korzystnie metody adsorpcji azotu Brunauera, En-
metta i Tellera(metoda BET), ujeta w norme niemiecka DIN 66132.
Nalezy dodac, ze zastosowanie niejonowych fluoroweglowych zwiazków powierzchniowo czynnych do
nakladania powlok na metalach z kapieli galwanicznych zawierajacych czastki zywicy polifluoroweglowej jest
znane z opisu patentowego St.Zjedn.Ameryki 3787294. W opisie tym podano, jednak, ze w warunkach elektroli¬
zy ten niejonowy zwiazek fluoroweglowy, musi wykazywac wlasciwosci kationowe. Nie wspomina sie w nim
wcale o korzysciach plynacych z lacznego zastosowania kationowego i niejonowego zwiazku powierzchniowo
czynnego. Co wiecej, ilosci srodka zwilzajacego, stosowane na gram polimeru w przykladach sa absolutnie nie¬
wystarczajace dla uzyskania wzglednie stabilnej dyspersji.
Jest oczywiste, ze trwala dyspersja jest wstepnym warunkiem elektrolitycznego osadzania powlok metalo¬
wych zawierajacych drobno rozdrobnione czastki zywicy.
Równiez w opisie patentowym St.Zjedn.Ameryki nr 3677907 wsród duzej liczby fluoroweglowych zwiaz-104604
ków powierzchniowo-czynnych wymienia sie równiez jeden zwiazek typu niejonowego, jednak wszystkie srodki
zwilzajace, stosowane w przykladach sa zwiazkami typu anionowego. Nie ma w ogóle sugestii aby stosowac
mieszanine fluoroweglowych zwiazków powierzchniowo czynnych zarówno typu kationowego jak i niejonowe*
go, ani tez pojedynczego stosowania tych zwiazków w ilosci stosowanej w dyspersji wedlug wynalazku.
Wspomniany opis patentowy podaje, ze mozna uzyskac korzystne wyniki, stosujac obok siebie zwiazki po¬
wierzchniowo czynne róznego typu, nastepnie jednak wymienia tylko uzycie powierzchniowo czynnego zwiazku
fluoroweglowego lacznie ze zwiazkiem powierzchniowo czynnym typu zwyklego weglowodoru. Celem stosowa¬
nia weglowodoru jest to, ze roztwarza on w micelach i tym samym maskuje zanieczyszczenia organiczne, takie
jak pyl, slady materialu powlokowego itd. Zastosowanie to wspomniano takze w wymienionym poprzednio
opisie holenderskiego zgloszenia patentowego 7203718.
Chociaz srodek wedlug wynalazku ma nieoczekiwanie dobre wlasciwosci stwierdzono, ze w niektórych
przypadkach jego stabilnosc nie jest w pelni zadowalajaca. Dlatego, srodek wedlug wynalazku zawiera fluoro-
weglowe zwiazki powierzchniowo czynne, w ogólnej ilosci 6#10~3 — 12*10~3 milimoli na m2 powierzchni
czastek zywicy. Nadaje to dyspersji wyjatkowo wysoka stabilnosc i stanowi jedna ze szczególnych zalet srodka
wedlug wynalazku.
Uzycie wiekszej ilosci fluoroweglowego zwiazku powierzchniowo czynnego nie daje zadnych dodatkowych
korzysci. Ponadto odgrywa tu role sprawa kosztów, gdyz cena powierzchniowo czynnego zwiazku fluoroweglo-
wego jest wielokrotnie wyzsza od ceny czastek zywicy polifluoroweglowej.
Dosc niejonowego zwiazku powierzchniowo czynnego powinna zawierac sie dokladnie we wskazanych
granicach. Gdy stosuje sie kationowy i niejonowy zwiazek powierzchniowo czynny w stosunku molowym
wiekszym niz 25:1 wówczas jakosc dyspersji szybko obniza sie do poziomu w którym nastepuje aglomeracja
czastek. Aglomeracja zachodzi równiez przy stosunku molowym mniejszym niz 13,5, w wyniku czego i ze
wzgledu na mniejsze ladunki na czastkach zakres obejmujacy stosowana ich ilosc jest bardzo ograniczony.
Nalezy dodac, ze proporcje te dotycza tylko fluoroweglowych zwiazków powierzchniowo czynnych.
W pewnych przypadkach korzystnie moze byc dodanie do dyspersji niejonowego zwiazku powierzchniowo
czynnego nie zawierajacego fluoru, aby móc roztworzyc w micelach i tym samym zamaskowac zanieczyszczenia
organiczne nie zawierajace lub zawierajace minimalne ilosci fluoru. Mozna w tym celu stosowac produkty kon¬
densacji oktylofenolu z tlenkiem etylenu (wprowadzane na rynek przez firme Rohm and Haas pod nazwa handlo¬
wa „TritonX—100") lub nonylofenolu z tlenkiem etylenu (znany pod nazwa handlowa NOP 9 i Kyolox NO 90,
wprowadzane na rynek odpowiednio przez firmy Servo i Akzo Chemie) oraz alkoholu laurylowego z tlenkiem
etylenu. Dla fachowca dobór w kazdym przypadku najbardziej korzystnej ilosci zwiazku nie stanowi trudnosci,
przy czym ilosc ta wynosi zwykle 0,005 — 1% wagowych dyspersji.
Niekiedy pozadane jest, aby do dyspersji wedlug wynalazku czastek zywicy polifluoroweglowej wprowa¬
dzac czastki innych polimerów lub substancji nieorganicznych, takich jak diament, karborund, A1203, Si02,
pigmenty itp. W takich przypadkach korzystne moze byc dodawanie dalszych ilosci kationowego zwiazku po¬
wierzchniowo czynnego nie zawierajacego fluoru, ewentualnie z dodatkiem zwiazku niejonowego tego samego
typu. Do stosowanych ilosci tych zwiazków odnosza sie te same kryteria jak omówiono poprzednio w odniesie¬
niu do zwiazków fluoroweglowych. Jednak stosunek molowy zwiazku niejonowego do zwiazku kationowego jest
w tym przypadku znacznie mniej krytyczny. Tosamo odnosi sie do ogólnej ilosci stosowanych zwiazków.
Stwierdzono, ze zawsze bardzo dobre wyniki uzyskuje sie, gdy ilosc molowa niejonowych fluoroweglo¬
wych zwiazków powierzchniowo czynnych wynosi 17—36% calkowitej molowej ilosci fluoroweglowych zwiaz¬
ków powierzchniowo czynnych, stosowanej do dyspergowania czastek. Optymalne wyniki osiaga sie zwykle gdy '
ilosc molowa niejonowych zwiazków fluoroweglowych wynosi okolo 26% calkowitej molowej ilosci po¬
wierzchniowo czynnych zwiazków fluoroweglowych, stosowanej do dyspergowania czastek. Pod okresleniem
„kationowy fluorowegjowy zwiazek powierzchniowo czynny rozumie sie tu wszystkie proste i zalozone zwiazki
powierzchniowo czynne, zawierajace wiazania fluor-wegiel (wiazania C-F) i zdolne do nadania czastkom zywicy
fluoroweglowej w dyspersji ladunków dodatnich.
Korzystnie stosuje sie zwiazki perfluorowane, zawierajace czwartorzedowa grupe amoniowa. Odpowiednie
kationowe zwiazki powierzchniowo-czynne opisano w brytyjskim opisie patentowym nr 1424617.
Zlozone zwiazki powierzchniowo-czynne typu zwiazków fluoroweglowych korzystnie wytwarza sie in situ
przez wlewanie dyspersji ujemnie naladowanych czastek zywicy fluoroweglowej zwilzonych anionowym fluoro-
weglowym zwiazkiem powierzchniowo-czynnym do lagodnie mieszanego wodnego roztworu kationowego zwiaz¬
ku powierzchniowo-czynnego, który niekoniecznie musi byc zwiazkieip typu zwiazku fluoroweglowego. Powi¬
nien on znajdowac sie w nadmiarze w stosunku do zwiazku anionowego, stosowanego do dyspergowania czastek
fluoroweglowych. Korzystnie stosuje sie stosunek molowy wiekszy niz 3. Przykladowe tak przygotowane katio-104604 3
nowe dyspersje czastek zywicy fluoroweglowej opisano w brytyjskim opisie patentowym nr 1388479. Do
przykladowych prostych odpowiednich kationowych fluoroweglowych zwiazków powicrzchniowo-czynnych na¬
leza zwiazki o wzorze 1, wprowadzane na rynek przez firme ICI pod nazwa handlowa Monflor71, zwiazki
o wzorze 2, 3, 4 i 5 wprowadzane na rynek przez firme Hoechst pod nazwa handlowa Hoechst S 1872 i zwiazki
o wzorze C8F17S02 NH-/CH2/3N+/CH3/3J, wprowadzane na rynek przez firme Minnesota Mining and Manu-
facturing Company pod nazwa handlowa FC 134.
Zwykle korzystnie jest zamiast anionu J~ stosowac te aniony, o których wiadomo ze sa chemicznie bar¬
dziej obojetne. Przykladowymi takimi anionami sa aniony CF, SO4" lub CH3S04~.
Zwiazek o wzorze 4 w rzeczywistosci jest zwiazkiem amfoterycznym, ale w odpowiednich warunkach, ta¬
kich jak stosunkowo niskie pH, (np. pH 4) ma on wlasciwosci kationowe. Sposród wymienionych zwiazków
najlepsze wyniki uzyskuje sie, stosujac zwiazki bedace srodkami zwilzajacymi o prostym lancuchu fluoroweglo-
wym.
Niejonowe fluoroweglowe zwiazki powierzchniowo-czynne, stosowane w dyspersjach wedlug wynalazku
stanowia z reguly perfluorowane zwiazki polioksyetylenowe.
Odpowiedni dostepny w handlu powierzchniowo-czynny zwiazek fluoroweglowy o wlasciwosciach niejo¬
nowych jest wprowadzany na rynek przez firme ICI pod nazwa handlowa Monflor 52. Zwiazek ten przedstawia
wzór 6. Wada tego zwiazku jest rozgaleziony lancuch fluoroweglowy, w zwiazku z czym jest on mniej sklonny
do przylegania do czastek zywicy polifluoroweglowej.
W celu usuniecia tej wady, w sposobie wytwarzania dyspersji wedlug wynalazku jako niejonowy srodek
zwilzajacy zawierajacy lancuch fluoroweglowy stosuje sie zwiazek o wzorze 7, w którym lancuch C8 Fi 7 jest
lancuchem prostym. Zwiazek ten jest wprowadzany na rynek przez firme Minnesota Mining and Manufacturing
Company pod nazwa handlowa FC 170.
Do innych przykladowych niejonowych fluoroweglowych zwiazków powierzchniowo-czynnych, stosowa¬
nych w dyspersjach wedlug wynalazku naleza zwiazki o wzorze 8, w którym n oznacza liczbe 3—20, korzystnie
okolo 6 i zwiazki o wzorze 9. Ilosc grup tlenku etylenu w niejonowych fluoroweglowych zwiazków po¬
wierzchniowo-czynnych stosowanych korzystnie w dyspersjach wedlug wynalazku korzystnie wynosi co naj¬
mniej 2 i zwykle nie przekraczalo. Wlasciwosci hydrofilowe niejonowych fluoroweglowych zwiazków po¬
wierzchniowo-czynnych mozna oczywiscie uzyskiwac stosujac grupy nie pochodzace od tlenku etylenu. Przykla¬
dowymi takimi grupami sa grupy tlenku polipropylenu, pentperytrytu i poligliceryny.
Przykladowymi zywicami polifluoroweglowymi, stosowanymi korzystnie w dyspersjach wedlug wynalazku
sa zywice policzterofluoroetylenowe, poliszesciofluoropropylenowe, polichlorotrójfluoroetylenowe, polifluorek
winylidenu, kopolimer czterofluoroetylenu z szesciofluoroetylenem, kopolimer fluorku winylidenu z szescio-
fluoropropylenem, elastomery fluorosilikonowe, polifluoroanilina, kopolimer czterofluoroetylenu z trójfluoroni-
trozometanem i fluorek grafitu. Wlasciwosci wszystkich tych zwiazków mozna zmieniac, dodajac substancje
takie jak pigmenty, srodki barwiace, rozpuszczalne zwiazki chemiczne, zwiazki z ewentualnie zablokowanymi
reaktywnymi grupami koncowymi, inhibitory i srodki dyspergujace.
Sposób wytwarzania stabilnej dyspersji czastek zywicy polifluoroweglowej o dodatnio naladowanych
czastkach i ewentualnie, czastek róznych substancji, w której czastki zywicy maja sredni rozmiar ponizej 10/mi
wedlug wynalazku polega na wprowadzaniu do dyspersji kationowego fluoroweglowego zwiazku powierzchnio-
wo-czynnego i niejonowego zwiazku powierzchniowo-czynnego i charakteryzuje sie tym, ze (a) jako niejonowy
zwiazek powierzchniowo-czynny stosuje sie zwiazek fluoroweglowy, (b) dobiera sie stosunek molowy kationo¬
wego zwiazku powierzchniowo-czynnego i niejonowego fluoroweglowego srodka powierzchniowo-czynnego
wynoszacy 25:1 — 1:3,5, (c) stosuje sie powierzchniowo-czynne zwiazki fluoroweglowe w calkowitej ilosci
wynoszacej co najmniej 3* 10"3 milimoli na m2 powierzchni czastek zywicy polifluoroweglowej.
Dyspersje czastek zywicy polifluoroweglowej wedlug wynalazku charakteryzuja sie dodatnimi ladunkami
i wysoka stabilnoscia. Ich stabilnosc jest co najmniej tak wysoka jak stabilnosc dyspersji z czastek o ladunkach
ujemnych, stabilizowanych niejonowym zwiazkiem powierzchniowo-czynnym typu weglowodoru. Nie sa one
podatne na koagulacje pod wplywem np. mieszania lub wibracji i sa stabilne w temperaturze pokojowej w ciagu
kilku lat. Nie wymagaja one okresowego mieszania zapobiegajacego zbytniemu osiadaniu. Osad, jesli w ogóle
powstaje, mozna latwo zdyspergowac ponownie po prostu przez mieszanie. Nawet dodatek elektrolitu nie
powoduje ich koagulacji. Taostatnia cecha, w polaczeniu z ich dodatnim ladunkiem sprawia, ze nadaja sie one
doskonale do stosowania w procesach galwanicznych, takich jak opisano w brytyjskim opisie patentowym
nr 1424617. Mozna je równiez stosowac w preparatach powlokowych, takich jak opisano w opisie patentowym
St.Zjedn.Ameryki nr 3692727.
W innych zastosowaniach przemyslowych dyspersje wedlug wynalazku stosuje sie do wytwarzania izolato-4 104604
rów i w produkcji tasm przenosnikowych. Innym interesujacym zastosowaniem dyspersji wedlug wynalazku jest
impregnowanie nimi porowatych warstw powlokowych.
Srodek wedlug wynalazku sporzadza sie sposobami znanymi do wytwarzania farb i pigmentów. Dyspersje
korzystnie sporzadza sie w taki sposób, ze jedna czesc sproszkowanego zwiazku polifluoroweglowego miesza sie
z 1 lub wiecej czesciami wody, po czym intensywnie mieszajac stopniowo dodaje sie zwiazki powierzchnio-
wo-czynne. Zawiesiny mozna rozcienczac do pozadanego stezenia woda lub roztworem elektrolitu.
Wynalazek jest blizej wyjasniony w przykladach wykonania, które podano w celu zilustrowania wynalazku.
W przykladach stosuje sie dwa rodzaje proszków z policzterofluoroetylenu, wprowadzanych na rynek
przez firme ICI pod nazwami handlowymi Fluon L 169 i Fluon L 170. Ponadto stosuje sie wodna dyspersje
kopolimeru policzterofluoroetylenu z szesciofluoroetylenem, wprowadzana na rynek przez firme Du Pont pod
nazwa handlowa FKP 120. Fluon 170 jest kruchy i wystepuje glównie w postaci aglomeratów. Rozklad rozmia¬
rów czastek zalezy od stosowanego sposobu dyspergowania. Np. stosujac analize sedymentacyjna opisana przez
M.E. Rose w pracy „The Measurement of Partiole Size in very fine Powders, Londyn, 1953, mozna okreslic,
procent czastek wystepujacych ciagle w postaci aglomeratów. Nalezy zaznaczyc, ze na rozklad rozmiarów
czastek wplywa równiez ilosc elektrolitu, znajdujacego sie w cieklej kapieli. Wszystkie pomiary prowadzi sie,
stosujac roztwory zawierajace 2% wagowe czastek.
Dyspersje PTFE sporzadza sie, mieszajac w ciagu 20 minut 1 czesc objetosci PTFE z dwoma czesciami
wody przy uzyciu mieszadla szybkoobrotowego typu turrax wynoszacej 10.000 obrotów na minute. Do sporza¬
dzania wiekszych ilosci dyspersji PTFE (kilka kilogramów PTFE) stosuje sie mieszadlo Silversona typ
TEFG/1 KM/ o szybkosci 3000 obrotów na minute. Zawiesiny sporzadzone w tych warunkach maja po¬
wierzchnie wlasciwa oznaczona metoda adsorpcji azotu wedlug DIN 66 132 bardzo zblizona do powierzchni
wlasciwej obliczonej na podstawie rozmiarów czastek, mierzonego metoda analizy sedymentacyjnej.
Przy zmierzonej sredniej srednicy okolo 3,0 jum powierzchnia wlasciwa wynosi 9m2/g (Fluon L 170),
podczas gdy w przypadku zmierzonej sredniej srednicy > 5 /mi (Fluon L 169) powierzchnia wlasciwa wynosi
<0,5m2/g.
Wartosci te podano w tablicy i wykazuja one dobra zgodnosc z wartosciami obliczonymi, przy zalozeniu,
ze PTFE sklada sie z kulistych czastek pozbawionych porów.
Tablica
Srednica czastek w (im
Ol
0,2
0,3
0,5
1,0
2,0
3,0
,0
,0
Obliczona powierzchnia wlasciwa
m2/g
2Sfi
14,3
9,5
,3
2,9
1,4
1,0
0,5
0,3
W przykladach stosuje sie przewaznie wspomniane poprzednio powierzchniowo-czynne zwiazki fluoro¬
weglowe FC 134 i FC 170. Przy przeliczeniu ilosci wagowych na ilosci molowe przyjmuje sie ze stopien czystosci
wymienionych poprzednio zwiazków powierzchniowo-czynnych wynosi odpowiednio 85 i 70% wagowych.
Przyklad I. (porównawczy). 100 g PTFE (Fluon L 170) miesza sie wciagu 20 minut przy uzyciu
mieszadla typu turrax o duzej szybkosci w 100 ml wody z dodatkiem 4g (6,5 milimoli) kationowego srodka
zwilzajacego (FC 134). Nastepnie calosc przenosi sie do 51 kapieli niklowej Watta o nastepujacym stezeniu:
NiS04 -6H20 - 190 g/1, NiCl2 -6H20 - 90 g/1, H3B03 - 30 g/1. Podczas elektrolizy (w ciagu 1 godziny w tem¬
peraturze 40°C przy gestosci pradu 2 A/dm2) kapiel musi byc ciagle mieszana aby zapobiec osiadaniu PTFE.
Przyklad II. Postepuje sie jak w przykladzie I z tym, ze do wytwarzania zawiesiny PTFE stosuje sie104604 5
takze 1 g" (1,35 milimoli) niejonowego powierzchniowo-czynnego zwiazku fluoroweglowego (FC 170). W tym
przypadku procentowa zawartosc zwiazku niejonowego wynosi okolo 17% molowych, a lacznie 5,5 mg/m2 lub
8,7* 10 ~3 milimoli/m2 zwiazku powierzchniowo-czynnego. Mieszanie kapieli w celu zapobiezenia osadzaniu-sie
zawiesiny jest calkowicie zbyteczne.
Przyklad III. Postepuje sie jak w przykladzie II sporzadzajac zawiesine PTFE przy uzyciu tylko
250 mg (0,34 mola) FC 170 i 4750 mg (9,7 moli) FC 134 (stosunek molowy kationowego srodka nawilzajacego
do srodka niejonowego wynosi 23:1). Cala ilosc srodków powierzchniowo-czynnych wynosi 5,5 mg/m2. Sta¬
bilnosc zawiesiny jest znacznie mniejsza niz stabilnosc zawiesiny sporzadzonej w przykladzie II.
Przyklad IV. Postepuje sie jak w przykladzie II z tym, ze do sporzadzenia zawiesiny uzywa sie 4 g
(5,4 milimola) FC ISO i 1 g (1,6 milimola) FC 134 (stosunek molowy srodków zwilzajacych kationowego i nie¬
jonowego wynosi 13,4). Otrzymana zawiesina jest stabilna, lecz po odstaniu w ciagu nocy wykazuje pewna
tendencje do aglomeracji.
Przyklad V. Postepuje sie jak w przykladzie I z tym, ze stosuje sie grubo zmielony Fluon 169 B. Zwilza
sie go 450 mg FC 134 i 150 mg FC 170 (okolo 26% molowych zwiazku niejonowego). Otrzymana dyspersja nie
wykazuje zadnej tendencji do aglomeracji, ale duze czastki powoli osadzaja sie w postaci osadu.
Przyklad VI. 100 g PTFE (Fluon L 170) miesza sie w ciagu 20 minut, stosujac szybkoobrotowe mie¬
szadlo typu turrax, w 100 ml wody, do której dodano 4,2 g (6,5 milimoli) kationowego srodka zwilzajacego
o wzorze 10. Jako niejonowy srodek powierzchniowo-czynny stosuje sie 1 g FC 170 (1,35 milimoli). Calosc
przenosi sie nastepnie do kapieli niklowej Watta o nastepujacym stezeniu skladników: Ni2S04 '6H20 — 215 g/1
NiCl2-6H2O-70g/l, H3BO3 -30 g/l, PTFE/Fluon L 170/ -40 g/l, kationowy fluoroweglowy zwiazek po¬
wierzchniowo-czynny— 1,7 g/l (2,6 milimoli), FC 170 —0,4 g/l (0,54 milimoli). Wartosc pH tak otrzymanego
silnego elektrolitu wynosi 4,5. Mieszanie kapieli w celu zapobiegania tworzeniu sie osadu jest zbedne.
Przyklad VII. W przykladzie tym pokazano, ze zamiast stosowania prostych kationowych zwiazków
powierzchniowo-czynnych typu fluoroweglowego, uzywanych w poprzednich przykladach mozna w sposobie
wedlug wynalazku stosowac powierzchniowo-czynne zwiazki typu fluoroweglowego przez zmiane polarnosci
anionowego fluoroweglowego zwiazku powierzchniowo-czynnego.
Sporzadza sie dwie niklowe kapielie galwanizujace Watta o nastepujacym skladzie (g/l):
NiS04-6H2 0-240, NiCl2-6H20- 60, H3B03 -50, pH-4,7, temperatura - 40°C. W obu kapielach anode
stanowi elektroda niklowa owinieta tasma, a katode stanowi rura ze stali nierdzewnej.
Obie kapiele zawieraja dyspersje PTFE o dodatnich ladunkach (okolo 50 g/l) (Fluon L 170). W obu
przypadkach dodatnio naladowana dyspersje uzyskuje sie przez zmiane polarnosci dyspersji zawierajacej 50 g
PTFE w litrze, zwilzonej anionowym fluoroweglowym zwiazkiem powierzchniowo-czynnym (6 g 30% roztwór),
wprowadzanym na rynek przez firme ICI pod nazwa handlowa Monflor—31, o wzorze 11. Do zamiany polarnosci
stosuje sie wodny roztwór, zawierajacy 6 g/l kationowego zwiazku powierzchniowo-czynnego o wzorze 12. Sto¬
sunek molowy kationowego srodka powierzchniowo-czynnego do anionowego srodka powierzchniowo-czynnego
wynosi okolo 4. Po przeniesieniu tak przygotowanej dyspersji do niklowej kapieli galwanizacyjnej Watta o po¬
przednio podanym skladzie kapiel poddaje sie ciaglemu mieszaniu, aby zapobiec osiadaniu PTFE.
Podana poprzednio powierzchnia wlasciwa Fluon L 170 wynosi 9m2/g, a zawartosc anionowego fluoro¬
weglowego zwiazku powierzchniowo-czynnego wynosi 5,9* 10"3 milimoli/m2.
Biorac pod uwage podana poprzednio definicje kationowych fluorowegjowych zwiazków powierzchnio¬
wo-czynnych, mozna stwierdzic, ze po zmianie ich polarnosci znajduja sie one równiez w ilosci 5,9-10"3 mili¬
moli/m2.
Doswiadczenie powtarza sie, stosujac druga dyspersje PTFE (Fluon L 170), której polarnosc zmieniono
w ten sam sposób. Do dyspersji tej dodaje sie jednak 750 mg wspomnianego poprzednio niejonowego po¬
wierzchniowo-czynnego zwiazku fluoroweglowego FC 170 na 50 g PTFE. Odpowiada to ilosci okolo 2,2 mili¬
moli/m2 . Tak wiec procentowa zawartosc molowa niejonowego fluoroweglowego zwiazku powierzchniowo-czyn¬
nego wynosi okolo 27% calkowitej molowej ilosci fluoroweglowyeh zwiazków powierzchniowo-czynnych.
Stwierdzono, ze mieszanie kapieli w celu zapobiezenia osiadaniu czastek jest calkowicie zbedne.
Przyklad VIII. 100 ml wodnej dyspersji kopolimeru czterofluoroetylenu z szesciofluoropropylenem,
wprowadzanej na rynek przez firme DuPont pod nazwa handlowa FEP 120, poddaje sie odwirowaniu w ciagu
minut z predkoscia 6000 obrotów/minute. Dekantuje sie górna warstwe przezroczystej cieczy. W miseczce
porcelanowej FEP ekstrahuje sie 20 ml wrzacego metanolu w ciagu okolo 0,5 godziny. Po zdekantowaniu meta¬
nolu otrzymany proszek suszy sie w ciagu nocy w temperaturze 40°C. 42 g proszku FEP dysperguje sie w wodzie
przy pomocy ultramieszadla typu turrax z 35 mg FC 134 i 15 mg FC 170 na gram FEP. Powierzchnia wlasciwa
FEP wynosi 9 m2/g.6 104604
Po zmieszaniu z 21 kapieli niklowej Watta dyspersja pozostaje stabilna nawet wówczas, gdy kapiel zagescic
przez odparowanie do jej poczatkowego stezenia.
Claims (5)
1. Srodek do powlekania stanowiacy dyspersje zywicy polifluoroweglowej, zawierajacy ewentualnie czastki innych materialów, przy czym czastki zywicy maja sredni rozmiar ponizej 10 /xm, zawierajacy kationowy fluoro¬ weglowy zwiazek powierzchniowoczynny i niejonowy zwiazek powierzchniowoczynny, znamienny tym, ze jako niejonowy zwiazek powierzchniowo-czynny zawiera zwiazek fluoroweglowy, stosunek molowy kationo¬ wego zwiazku powierzchniowo-czynnego do niejonowego fluoroweglowego zwiazku powierzchniowo-czynnego w dyspersji wynosi 25:1 — 1:3,5# a calkowita ilosc zawartych w dyspersji fluoroweglowych zwiazków po- wierzchniowo-czynnych wynosi co najmniej 3-10"3 milimoli na m2 powierzchni czastek zywicy polifluoro¬ weglowej.
2. Srodek wedlug zastrz.l, znamienny tym, ze zawiera calkowita molowa ilosc fluoroweglowych zwiazków powierzchniowo-czynnyeh wynoszaca 6*10 "3 — 12*10"3 milimoli na m2 powierzchni czastek: zywi¬ cy.
3. Srodek wedlug zastrz.l albo 2, znamienny tym, ze zawiera niejonowy fluoroweglowy zwiazek powierzchniowo-czynny w ilosci molowej wynoszacej 17 — 36% calkowitej molowej ilosci fluoroweglowych zwiazków powierzchniowo-czynnyeh stosowanych do dyspergowania czastek zywicy.
4. Srodek wedlug zastrz.l albo 2, znamienny tym, ze zawiera niejonowe fluoroweglowe zwiazki w ilosci molowej 26% calkowitej ilosci molowej powierzchniowo-czynnych zwiazków fluoroweglowych, stosowa¬ nych do dyspergowania czastek zywicy.
5. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze jako srodek zwilzajacy zawierajacy niejonowy zwiazek fluoroweglowy, zawiera srodek zwilzajacy o wzorze 7, w Jctórym Cgl7! 7 oznacza rodnik fluoroweglowy o prostym lancuchu. C2F > 5 CF3 C8F17 -C = <*3 so2- = c—o— / CF3 Wzor o-Q 1 V ">0 —N© CH3 ®(CH3)3 CH3 Cl sóAe 0 Wzor 2104 604 © C8F17 SO2- N- CH2CH2- N (CH3)3 {0 CH3 WzCr 3 CH3 C8F17 SO2 — N- CH2CH2-C006 CH3 Wzdr A / /CH3 C7F15-C-NH-(CH2)3-N=(CH2CH2OH)2 F° © Wzdr 5 C2F5 CF3 CF3 CF3-C — C = C-(CH2CH20)8CH3 C2F5 WzOr 6 C2H5 r -h CqF17S02-N — (CH2CH20)1H4 Wzdr 7 CH3 0 \J II C8F17S02- N- C-(OCH2CH2)n-0-CAH9 Wzór 8104 604 0 C8F17S02N (CH3) C-(OCH2CH2)1zt-(OCH-CH2)1Zt-OCAH9 / CH3 Wzór 9 CH3 Wzor 10 CoF '< :c—c=c-°n /a-^3 Na ^5 CF3 CF3 CF3 e © Wzór 11 H CXH3 C12H25^ ^-S02-N-(CH2)3-N-CH2^ j> Cl CH3 Wzór 12 Prac. Poligraf. UP PRL. Naklad 120 + 18 Cena 45 zl
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE7511701,A NL176436C (nl) | 1975-10-04 | 1975-10-04 | Werkwijze voor de bereiding van positief geladen, stabiele suspensies van polyfluorkoolstofverbindingen. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL104604B1 true PL104604B1 (pl) | 1979-08-31 |
Family
ID=19824594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1976192808A PL104604B1 (pl) | 1975-10-04 | 1976-10-01 | Srodek do powlekania stanowiacy dyspersje zywicy polifluoroweglowej |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4302374A (pl) |
| JP (1) | JPS5256147A (pl) |
| AT (1) | AT346587B (pl) |
| AU (1) | AU501770B2 (pl) |
| BE (1) | BE846905A (pl) |
| BR (1) | BR7606601A (pl) |
| CA (1) | CA1087776A (pl) |
| CH (1) | CH622815A5 (pl) |
| DD (1) | DD126566A5 (pl) |
| DE (1) | DE2644152C3 (pl) |
| DK (1) | DK152511C (pl) |
| ES (1) | ES452082A1 (pl) |
| FR (1) | FR2326447A1 (pl) |
| GB (1) | GB1525158A (pl) |
| IE (1) | IE43738B1 (pl) |
| IL (1) | IL50591A (pl) |
| IT (1) | IT1068300B (pl) |
| LU (1) | LU75931A1 (pl) |
| NL (1) | NL176436C (pl) |
| PL (1) | PL104604B1 (pl) |
| SE (2) | SE413317B (pl) |
| ZA (1) | ZA765658B (pl) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2908001C2 (de) * | 1979-03-01 | 1981-02-19 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung konzentrierter Dispersionen von Fluorpolymeren |
| US6306466B1 (en) | 1981-04-01 | 2001-10-23 | Surface Technology, Inc. | Stabilizers for composite electroless plating |
| US5300330A (en) * | 1981-04-01 | 1994-04-05 | Surface Technology, Inc. | Stabilized composite electroless plating compositions |
| US5145517A (en) * | 1981-04-01 | 1992-09-08 | Surface Technology, Inc. | Composite electroless plating-solutions, processes, and articles thereof |
| US5165993A (en) * | 1983-07-04 | 1992-11-24 | Akzo N.V. | Aromatic polyamide yarn impregnated with lubricating particles, a process for the manufacture of such a yarn, and packing material or rope containing this yarn |
| US4830889A (en) * | 1987-09-21 | 1989-05-16 | Wear-Cote International, Inc. | Co-deposition of fluorinated carbon with electroless nickel |
| US5197962A (en) * | 1991-06-05 | 1993-03-30 | Megadyne Medical Products, Inc. | Composite electrosurgical medical instrument |
| US5218031A (en) * | 1991-06-10 | 1993-06-08 | Man-Gill Chemical Company | Aqueous coating compositions, process and coated substrates |
| JP2615284B2 (ja) * | 1991-08-19 | 1997-05-28 | 三菱重工業 株式会社 | アルミニウム複合品の製造方法 |
| US5389229A (en) * | 1993-06-18 | 1995-02-14 | Surface Technology, Inc. | Prestabilization of particulate matter prior to their dispersion |
| JP2814911B2 (ja) * | 1994-03-14 | 1998-10-27 | 住友電気工業株式会社 | 弗素樹脂塗料組成物 |
| JP2829706B2 (ja) * | 1994-07-11 | 1998-12-02 | 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 | フルオロポリマー水性エマルジョン及びその製造方法 |
| US5721055A (en) * | 1995-01-03 | 1998-02-24 | Surface Technology, Inc. | Lubricated textile spinning machinery parts |
| JP4556251B2 (ja) * | 1998-04-17 | 2010-10-06 | Ｄｉｃ株式会社 | 被覆用組成物 |
| JP3687722B2 (ja) | 1999-01-12 | 2005-08-24 | 上村工業株式会社 | 無電解複合めっき液及び無電解複合めっき方法 |
| CA2432100C (en) * | 2000-12-21 | 2007-08-21 | Edward Mccomas | Coating compositions containing nickel and boron and particles |
| CN1209392C (zh) | 2001-05-14 | 2005-07-06 | 阿姆诺洼化学有限公司 | 由含侧氟碳基的环状单体得到的聚合物表面活性剂 |
| US6660828B2 (en) | 2001-05-14 | 2003-12-09 | Omnova Solutions Inc. | Fluorinated short carbon atom side chain and polar group containing polymer, and flow, or leveling, or wetting agents thereof |
| US7149393B2 (en) * | 2002-12-09 | 2006-12-12 | Eastman Kodak Company | Apparatus and method for forming a fiber optic faceplate |
| US6837923B2 (en) * | 2003-05-07 | 2005-01-04 | David Crotty | Polytetrafluoroethylene dispersion for electroless nickel plating applications |
| JP4391440B2 (ja) * | 2005-04-05 | 2009-12-24 | ジョンソン・エンド・ジョンソン株式会社 | バイポーラピンセット |
| US20060251910A1 (en) * | 2005-05-06 | 2006-11-09 | Lancsek Thomas S | Composite electroless plating |
| US20090011136A1 (en) * | 2005-05-06 | 2009-01-08 | Thomas Steven Lancsek | Composite electroless plating |
| US20070184271A1 (en) * | 2006-02-08 | 2007-08-09 | Feldstein Michael D | Coated textile machinery parts |
| US20070196642A1 (en) * | 2006-02-17 | 2007-08-23 | Feldstein Michael D | Coating for biological rejuvenation |
| DE502008003350D1 (de) | 2008-03-07 | 2011-06-09 | Cognis Ip Man Gmbh | Verwendung von Polymeren zur Modifizierung der Oberflächenladung fester Teilchen |
| JP2017538860A (ja) | 2014-10-24 | 2017-12-28 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 固体粒子の表面荷電を改変するための、非両性の四級化可能な水溶性ポリマー |
| WO2020197485A1 (en) * | 2019-03-22 | 2020-10-01 | Agc Asia Pacific Pte. Ltd. | Composition comprising fluororesin and methods of producing the composition and a fluororesin dispersion |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2559752A (en) * | 1951-03-06 | 1951-07-10 | Du Pont | Aqueous colloidal dispersions of polymers |
| US3677907A (en) * | 1969-06-19 | 1972-07-18 | Udylite Corp | Codeposition of a metal and fluorocarbon resin particles |
| FR2125752A5 (pl) * | 1971-02-19 | 1972-09-29 | Ugine Kuhlmann | |
| US3692727A (en) * | 1971-05-14 | 1972-09-19 | Pennwalt Corp | Polytetrafluoroethylene dispersion coatings containing ammonium chromate or ammonium chromate-ammonium phosphate mixture |
| US3787294A (en) * | 1971-12-07 | 1974-01-22 | S Kurosaki | Process for producing a solid lubricant self-supplying-type co-deposited metal film |
| NL148957B (nl) | 1972-03-20 | 1976-03-15 | Akzo Nv | Werkwijze voor het langs elektrolytische weg aanbrengen van een metaaldeklaag, waarin kunststofdeeltjes zijn opgenomen. |
| GB1366823A (en) | 1972-04-07 | 1974-09-11 | Uemura Kogyo Kk | Metal plating process |
-
1975
- 1975-10-04 NL NLAANVRAGE7511701,A patent/NL176436C/xx not_active IP Right Cessation
-
1976
- 1976-09-21 ZA ZA765658A patent/ZA765658B/xx unknown
- 1976-09-27 AU AU18131/76A patent/AU501770B2/en not_active Expired
- 1976-09-28 CH CH1224176A patent/CH622815A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-09-29 IT IT27802/76A patent/IT1068300B/it active
- 1976-09-29 AT AT721876A patent/AT346587B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-09-30 IL IL50591A patent/IL50591A/xx unknown
- 1976-09-30 DE DE2644152A patent/DE2644152C3/de not_active Expired
- 1976-10-01 DK DK443076A patent/DK152511C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-10-01 PL PL1976192808A patent/PL104604B1/pl unknown
- 1976-10-01 BR BR7606601A patent/BR7606601A/pt unknown
- 1976-10-01 SE SE7610904A patent/SE413317B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-10-01 SE SE7610904D patent/SE7610904L/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-10-02 ES ES452082A patent/ES452082A1/es not_active Expired
- 1976-10-02 DD DD195123A patent/DD126566A5/xx unknown
- 1976-10-04 CA CA262,585A patent/CA1087776A/en not_active Expired
- 1976-10-04 BE BE171204A patent/BE846905A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-10-04 LU LU75931A patent/LU75931A1/xx unknown
- 1976-10-04 JP JP51119234A patent/JPS5256147A/ja active Granted
- 1976-10-04 IE IE2182/76A patent/IE43738B1/en not_active IP Right Cessation
- 1976-10-04 GB GB41113/76A patent/GB1525158A/en not_active Expired
- 1976-10-04 FR FR7629738A patent/FR2326447A1/fr active Granted
-
1978
- 1978-03-10 US US05/885,332 patent/US4302374A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE43738B1 (en) | 1981-05-20 |
| ZA765658B (en) | 1977-08-31 |
| FR2326447B1 (pl) | 1980-04-30 |
| BR7606601A (pt) | 1977-05-31 |
| DK152511C (da) | 1988-07-25 |
| DK443076A (da) | 1977-04-05 |
| NL176436C (nl) | 1985-04-16 |
| JPS56452B2 (pl) | 1981-01-08 |
| ES452082A1 (es) | 1977-10-01 |
| DE2644152B2 (de) | 1979-07-12 |
| IL50591A (en) | 1979-11-30 |
| NL176436B (nl) | 1984-11-16 |
| DK152511B (da) | 1988-03-07 |
| AU501770B2 (en) | 1979-06-28 |
| FR2326447A1 (fr) | 1977-04-29 |
| ATA721876A (de) | 1978-03-15 |
| DE2644152A1 (de) | 1977-04-14 |
| SE413317B (sv) | 1980-05-19 |
| BE846905A (fr) | 1977-04-04 |
| LU75931A1 (pl) | 1977-05-25 |
| AT346587B (de) | 1978-11-10 |
| GB1525158A (en) | 1978-09-20 |
| IT1068300B (it) | 1985-03-21 |
| CH622815A5 (pl) | 1981-04-30 |
| SE7610904L (sv) | 1977-04-05 |
| DD126566A5 (pl) | 1977-07-27 |
| JPS5256147A (en) | 1977-05-09 |
| IL50591A0 (en) | 1976-11-30 |
| NL7511701A (nl) | 1977-04-06 |
| AU1813176A (en) | 1978-04-06 |
| US4302374A (en) | 1981-11-24 |
| IE43738L (en) | 1977-04-04 |
| DE2644152C3 (de) | 1980-03-27 |
| CA1087776A (en) | 1980-10-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL104604B1 (pl) | Srodek do powlekania stanowiacy dyspersje zywicy polifluoroweglowej | |
| Maurin et al. | Electrodeposition of nickel/silicon carbide composite coatings on a rotating disc electrode | |
| CA1098073A (en) | Process for the depositing of metal coatings containing polyfluorocarbon resinous particles | |
| Sis et al. | Effect of nonionic and ionic surfactants on zeta potential and dispersion properties of carbon black powders | |
| Lee et al. | Codeposition of micro-and nano-sized SiC particles in the nickel matrix composite coatings obtained by electroplating | |
| Asgari et al. | How nanoparticles and submicron particles adsorb inside coating during plasma electrolytic oxidation of magnesium? | |
| Kelly et al. | Leveling and microstructural effects of additives for copper electrodeposition | |
| Ghavami et al. | Performance improvements of alkaline batteries by studying the effects of different kinds of surfactant and different derivatives of benzene on the electrochemical properties of electrolytic zinc | |
| Terzieva et al. | Codeposition of hydrophilic and hydrophobic silica with copper from acid copper sulfate baths | |
| JP2011518944A (ja) | ナノ粒子を含む金属系複合コーティングの電解デポジット | |
| Manasi et al. | Self-assembly of ionic and non-ionic surfactants in type IV cerium nitrate and urea based deep eutectic solvent | |
| Gérardin et al. | Highly stable metal hydrous oxide colloids by inorganic polycondensation in suspension | |
| JPS62502552A (ja) | 金属と耐久性固体潤滑剤の同時析出用電気めつき浴 | |
| Wang et al. | Electrochemical preparation and characterization of nickel/ultra-dispersed PTFE composite films from aqueous solution | |
| CA1171573A (en) | Products and processes | |
| Göksel et al. | Optimizing dispersants for direct ink writing of alumina toughened zirconia (ATZ) ceramics: Insights into suspension behavior and rheological properties | |
| Kazimierczak et al. | The effect of SiC nanoparticle size on the electrodeposition of Zn–SiC nanocomposite coatings from citrate bath | |
| ZA200102129B (en) | Autodepositable aqueous compositions including dispersed non-film-forming polymers. | |
| JPS6257720B2 (pl) | ||
| JP2023152678A (ja) | 銀粉及び導電性樹脂組成物 | |
| Tey et al. | Influence of nanoparticles concentrations on Cr–C–Al2O3 and Cr–C–SiC nanocomposite coatings electrodeposited from trivalent chromium bath | |
| JP2012136416A (ja) | ダイヤモンド微粒子を含む分散体 | |
| Anawe et al. | Impact of metal matrix composite on the evolution and erosion performance characteristics of non lubricated-dry abrasive degradation of ternary composite coating for refineries system | |
| Gorelov et al. | Preparation and properties of nickel–zirconia nanocomposite coatings | |
| Singh et al. | Electrodeposition of Ni composites and nanocomposites from aqueous organic solution |