DE2642398C3 - Zusammensetzungen zum chemischen Reinigen - Google Patents

Description

R₁₄OCOCH-

oder R₁₄(CH₂CH₂O)/) mit R₁₄ = Alkyl mit 1

bis etwa 20 Kohlenstoffatomen und q = eine ganze Zahl von 1 bis etwa 20 — und M = ein Alkalimetalioder Ammoniumsalz bedeutet.

13. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Sulfonat Natrium-di-(2-äthylhexyl)-sulfosuccinat und/oder Natriumdodecylbenzolsulfonat ist.

14. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Sulfonats weniger als etwa 50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der organischen Säuresalze der Amine der Formeln I und II und des Sulfonats, beträgt.

15. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das fluorhaltige Kohlenwasserstofflösungsmittel aus wenigstens einem der folgenden besteht: Trichlormonofluormethan, 1,1,2-Trichlor-1,2,2-trifluoräthan, 1,1,2,2-Tetrachlordifluoräthan und U-Dichlor^.^-trifluoräthan.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Zusammensetzungen zum chemischen Reinigen, und zwar insbesondere auf solche Zusammensetzungen, welche ein fluorhaltiges Kohlenwasserstofflösungsmittel enthalten.

Wenn verschiedene Textilmaterialien und die daraus hergestellten Produkte unter Verwendung von Perchloräthylen, Trichloräthylen, Trichlortrifluoräthan und ähnlichen Halogen-Kohlenwasserstofflösungsmitteln und Petroleumkohlenwasserstofflösungsmitteln chemisch gereinigt werden, wird dem Lösungsmittel gewöhnlich eine geringe Menge eines oberflächenaktiven Mittels zugegeben, um die Reinigungswirkung zu verbessern.

Im allgemeinen sollten die oberflächenaktiven Mittel, welche den Lösungsmitteln zum chemischen Reinigen zugegeben werden, die Eigenschaft besitzen, überwiegend wasserlösliche Verschmutzung wirksam zu entfernen und die Wiederablagerung von wasserlöslicher und öllöslicher Verschmutzung zu verhindern. Außerdem sollten die oberflächenaktiven Mittel fähig sein, wenigstens mit einer bestimmten Wassermenge in dem Lösungsmittel eine beständige Lösung oder Emulsion herzustellen, und sie sollten den Griff der gereinigten Gegenstände nicht beeinträchtigen. Obwohl bereits verschiedene oberflächenaktive Mittel für diesen Zweck entwickelt worden · sind, sind sie hinsichtlich der

obengenannten Eigenschaften noch verbesserungsbedürftig. Es ist deshalb wünschenswert, hervorragende oberflächenaktive Mittel zu schaffen, die diesen Anforderungen entsprechen.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung von oberflächenaktiven Mitteln, welche die obengenannten Eigenschaften aufweisen, sowie von Zusammensetzungen zum chemischen Reinigen, welche diese oberflächenaktiven Mittel enthalten und welche wasserlösliche Verschmutzung wirksam entfernen sowie die Wiederablagerung von wasserlöslicher und öllöslicher Verschmutzung auf den gereinigten Gegenständen wirksam verhindern.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung von Zusammensetzungen zum chemischen Reinigen, bei welchen es möglich ist, daß sich eine bestimmte Wassermenge beständig gelöst oder emulgiert in dem Lösungsmittel befindet, sowie von Zusammensetzungen^ welche nicht den Griff der gereinigten Gegenstände beeinträchtigen und welche ausgezeichnete antistatische Eigenschaften verleihen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Zusammensetzung zum chemischen Reinigen mit einem Gehalt an einem fluorhaltigen Kohlenwasserstofflösungsmittel, welche dadurch gekennzeichnet ist, daß sie als Wirkstoffkomponenten wenigstens ein oberflächenaktives Mittel aus der Gruppe: organische Salze von Monoaminen der Formel:

(CH₂CHR₂O)₁₁₁H

R₁-N

(CH₂CHR₂O)_nR.,

r> worin Ri = Alkyl mit etwa 6—20 Kohlenstoffatomen, R₂ = ein Wasserstoffatom oder CH₃, m und η = jeweils O oder eine ganze Zahl von 1 bis etwa 20 — wobei 3 Ξ m + π < 20 ist -, und R₃ = ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit etwa 6—20 Kohlenstoffatomen, falls /7 = 0 ist, und R₃ = ein Wasserstoffatom, falls w — 1—20 ist, bedeuten, und organische Salze von Diaminen der Formel:

H(OCHR₂CH₂),

(CH₂CHR₂O)₁₁₁H

(CH₂CHR₂O)_nH

worin R₂ die gleiche Bedeutung wie oben hat, R₄ = eine w Alkylgruppe mit etwa 6—20 Kohlenstoffatomen, Rs = eine Alkylengruppe mit etwa 2—6 Kohlenstoffatomen, / = 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis etwa 20 bedeuten und m und η die gleiche Bedeutung wie oben haben und weiter wie folgt definiert sind:

umfaßt.

Es wurde gefunden, daß durch eine Zusammensetzung, welche durch Einverleiben von wenigstens einem W) organischen Säuresalz von Aminen der Formel (I) und (II) in ein fluorhaltiges Kohlenwasserstofflösungsmittel hergestellt worden ist, die Entfernung von wasserlöslicher Verschmutzung stark erleichtert wird, die Wiederablagerung von wasserlöslicher und öllöslicher Verbs schmutzung auf den gereinigten Gegenständen wirksam verhindert wird, es ermöglicht wird, daß sich wenigstens eine bestimmte Wassermenge beständig gelöst oder emulgiert in der Zusammensetzung befindet und der

Griff der Gegenstände in keiner Weise beeinträchtigt wird.

Die Fähigkeit von Zusammensetzungen zum chemischen Reinigen, Wasser in beständig gelöster oder emulgierter Form zuhalten, hat die folgenden Vorteile. Im allgemeinen enthält das System zum chemischen Reinigen das Wasser, welches zusammen mit dem zu reinigenden Gegenstand in die Reinigungsvorrichtung gegeben worden ist Wenn dieses Wasser mit dem Lösungsmittel zum chemischen Reinigen keine beständige Lösung oder Emulsion bildet oder schon kurze Zeit, nachdem es in dem Lösungsmittel gelöst oder emulgiert worden ist, abgeschieden wird, bilden die wasserlöslichen Verschmutzungen, welche in diesem abgeschiedenen Wasser gelöst sind, häufig Flecken auf dem Gegenstand. Es ist auch bekannt, daß durch Verwendung eines Lösungsmittels, welches eine gewisse Wassermenge in beständig gelöster oder emulgierter Form enthält, wasserlösliche Flecken mit größerer Wirksamkeit entfernt werden können. Da in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine größere Wassermenge beständig gelöst oder emulgiert werden kann, verursachen diese Zusammensetzungen keine Fleckenbildung und lassen sich leicht in der üblichen Weise verwenden, wobei dem Lösungsmittel etwas Wasser zugegeben wird, um eine verbesserte Reinigungswirkung zu erzielen.

Die organischen Säuresalze der Amine der Formel (I) werden durch die übliche Säure-Basen-Reaktion zwischen den Aminen und organischen Säuren erhalten.

In Formel (I), welche die Monoamine darstellt, bedeutet Ri eine Alkylgruppe mit etwa 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise etwa 8 bis 20 Kohlenstoffatomen. Das Alkyl kann gerad- oder verzweigtkettig und gesättigt oder ungesättigt sein. R₂ bedeutet ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe. Die R2-Bestandteile, die in 1 Molekül des Amins enthalten sind, können entweder alle Wasserstoffatome oder alle Methylgruppen sein, oder sie können sowohl

Tabelle 2 Organische Säure

IU

15

20

Wasserstoffatome als auch Methylgruppen umfassen, m und η sind jeweils 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis etwa 20, und zwar 3 < m + π S 20, vorzugsweise 5ί)ϋ + Λί15.

Falls m + π weniger als 3 bedeuten, ist die gewünschte erfindungsgemäße Wirkung nicht erreichbar. Wenn η = 0 ist, kann R₃ außerdem ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit etwa 6—20 Kohlenstoffatomen sein. Die Alkylgruppe kann eine Alkylgruppe gemäß Ri sein. Wenn π eine ganze Zahl von 1 bis etwa 20 bedeutet, ist R₃ ein Wasserstoffatom. In der Tabelle 1 sind typische Beispiele für Monoamine der Formel (I) aufgeführt

Tabelle	1	R.	R2	R3	m + η
Verbin
dung Nr.	CsH]7	H	C8H17	3
I	C12H25	H	C6Hn	15
2	C12H25	H	Ci2H25	18
3	Q1H11	H	H	3
4	CjHi7	H	H	4
5	C13H25	H	H	6
6	C14H2,	H	H	10
7	C18H17	H	H	5
8	C18H17	H	H	12
9	C18H15	H	H	5
10	C18H15	CH1	H	5
11	C18H15	H	H	15
12

Die verschiedensten organischen Säuren sind geeignet, um mit den Monoaminen der Formel (I) umgesetzt zu werden. In der folgenden Tabelle 2 sind bevorzugte Beispiele aufgeführt.

R₆COOH
R₇O(CH₂CH₂O),

R₇O(CH₂CH₂OV

POOH

Ro = Alkyl mit I—20 Kohlenstoffatomen

R₇ = Alkyl mit 1 —20 Kohlenstoffatomen
p' = O oder eine ganze Zahl von 1—15

R₈CONCH₂COOH
R₉OCOCH₂
R₉OCOCHSO₁H
R_1n(CH₂CH₂O)₅OSO₃H

R₈ = Alkyl mit 1 — 20 Kohlenstoffatomen

R₉ = Alkyl mit 1—20 Kohlenstoffatomen

R_1n = Alkyl mit 1 —20 Kohlenstoffatomen
</' = 0 oder eine ganze Zahl von 115

R_n = Wasserstoffatom oder Alkyl mit I—20 Kohlenstoffatomen

= Wasserstoffalom oder Alkvl mil I 3 Kohlenstoffatomen

Spezielle Beispiele für geeignete organische Säuren sind: Essigsäure, 2-Äthylhexansäure, n-Octansäure, Laurinsäure, Stearinsäure und ähnliche Fettsäuren; Dioctylphosphorsäure, DiIaury!phosphorsäure und ähnliche Dialkylphosphorsäuren; Dipolyhydroxyäthylen- ^r> (4)-butyläthErphosphat (wobei die Zahl in Klammern die Gesamtzahl an Äthylenoxyd, das zwei Polyhydroxyäthyiengruppen bildet, darstellt; das gleiche gilt für die folgenden Verbindungen),

Dipolyhydroxyäthylen-(6)-octylätherphosphat, ι«

Dipolyhydroxyäthylen-iöj-hexadecylätherphosphat,

Dipolyhydroxyäthylen-( 10)-Iaurylätherphosphat, DipoIyhydroxyäthylen-( 10)-oley lätherphosphat, Dipolyhydroxyäthylen-(1 ej-stearylä'herphosphat und ähnliche

Dipolyhydroxyäthylenalkylätherphosphate; N-Acetylsarcosin,

N-Octanoylsarcosin,

N-Lauroylsarcosin, N-Myristoylsarcosin,

N-OIeylsarcosin und ähnliche

N-Acylsarcosine;

Dibutylsulfosuccinat,

Di-(2-äthylhexyl)-sulfosuccinat, Di-in-octylJ-sulfosuccinat,

Distearylsulfosuccinat und ähnliche Dialkylsulfosuccinate;

Octylsulfat,

Laurylsulfat, m

Stearylsulfat und ähnliche

Alkylsulfate;

Polyhydroxyäthylen-(3)octylsulfat (worin die Zahl in Klammern der Zahl des addierten Äthylenoxyds entspricht; das gleiche gilt für die folgenden Verbindungen),

PoIyhydroxyäthylen-(3)-laurylsulfat, Polyhydroxyäthylen-(5)-myristylsulfat, Polyhydroxyäthylen-(10)-stearylsulfat,

Polyhydroxyäthylen-(15)-oleylsulfat to

und ähnliche

Polyhydroxyläthylenalkyisulfate;

Benzolsulfonsäure,

p-Toluolsulfonsäure,

Dodecylbenzolsulfonsäure,

Stearylbenzolsulfonsäure und ähnliche

Alkylbenzolsulfonsäuren usw.
Das Verfahren zur Herstellung der Aminsalze, die von den Monoaminen der Formel (I) und organischen Säuren erhalten werden, sind keinen besonderen Beschränkungen unterworfen. Im allgemeinen wird das Aminsalz durch die übliche Säure-Basen-Reaktion unter Verwendung von etwa 1 Mol der organischen Säure pro Mol des Monoamins erhalten.

In ähnlicher Weise werden die organischen Säuresalze der erfindungsgemäß geeigneten Diamine der Formel (II) durch die übliche Säure-Basen-Reaktion zwischen den Diaminen und organischen Säuren hergestellt.

In der Formel (II), welche die Diamine darstellt, ist R« Alkyl mit etwa 6—20, vorzugsweise mit etwa 8—20, Kohlenstoffatomen. Das Alkyl kann gerad- oder verzweigtkettig und gesättigt oder ungesättigt sein. R5 kann gerad- oder verzweigtkettiges, gegebenenfalls gesättigtes Alkylen mit etwa 2—6 Kohlenstoffatomen sein. R2 ist ein Wasserstoffatom oder Methyl. Die Bestandteile des Restes R2, die in einem Molekül des Diamins enthalten sind, können entweder alle Wasserstoffatome oder alle Methylgruppen sein, oder sie können auch sowohl Wasserstoffatome als auch Methylgruppen umfassen. /, m und π sind jeweils 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis etwa 20, wobei 3 Ξ / + m + π < 20 ist Wenn wenigstens eines von /, m und π nicht weniger als 2 bedeutet, hat die erhaltene Zusammensetzung besonders gute Eigenschaften. Vorzugsweise bedeuten /, m und η solche Werte, daß 5 < / + m + η < 15 ist. Falls 1 + m + η weniger als 3 bedeuten, ist es schwierig, die gewünschte erfindungsgemäße Wirkung zu erzielen.

Typische Beispiele für Diamine der Formel (II) sind in Tabelle 3 aufgeführt.

Tabelle 3

Verbindung Nr.	R4	R5	CH3	R2	I + m + η
1	QH13	(CH2)2	-CH2-CH-	H	3
2	C8H17	(CH2).,	(CH2J4	H	4
3	Ci2H25	(CH2),	(CH2J2	H	6
4	Q2H25	(CH2)4	(CH2J2	H	6
5	Ci2H25	(CH2)2	(CH2J3	CH3	3
6	QH]7	(CH2)4	(CH2J3	H	15
7	QH17	H	8
8	QH17	H	3
9	Ci8H35	H	12
10	QgHj5	H	10
11	QgH35	H	15
12	CjR H37	H	10

	Fortsetzung	26 42 398	R2	10
9	Verbindung R4 Nr.		H
13 C18H37		H	I + m + η
14 C12H25	K-,	H	5
15 Rindertalgalkyl	(CH2)3	H	10
16 Rindertalgalkyl	(CH2)4	Verbindung:	10
ie der Forme! (11) umfassen	(CH2)3	CH3	IO
CH3	(CHA
außerdem die folgende

H(OCH₂CH₂)„(OCHCH₂)„ (CHjCHOMCHjCHiOpH

N-(CH₂J₃-N

QH₁₇ (CH₂CHO)_C(CH₂CH₂O)„H

CH₃

(o + ρ + q = 10, a + b 4 c - 3)

Die organischen Säuren, die mit den Diaminen der Formel (II) umgesetzt werden, um organische Säuresalze zu bilden, sind die gleichen, die verwendet werden, um organische Säuresalze durch Umsetzen mit den Aminen der Formel (I) zu bilden. Im allgemeinen wird das Aminsalz durch die übliche Säure-Basen-Reaktion unter Verwendung von etwa 1 —2 Mol der organischen Säure pro Mol des Diamins erhalten. Die bevorzugten Säuren sind die gleichen, die zum Bilden der Salze der Amine der Formel (I) bevorzugt werden. Die Reaktion zwischen den Diaminen und den organischen Säuren wird außerdem unter den gleichen Bedingungen wie die zuvor beschriebene Reaktion durchgeführt.

Die organischen Säuresalze der Amine der Formeln (I) und (II) werden in solchen Mengen verwendet, daß die Salzkonzentration in dem fluorhaltigen Kohlenwasserstofflösungsmittel, das zum chemischen Reinigen verwendet wird, wenigstens etwa 0,05 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,05—5 Gew.-%, beträgt

Erfindungsgemäß werden die organischen Säuresalze der Monoamine der Formel (I) und die organischen Säuresalze der Diamine der Formel (H) z. B. jeweils einzeln verwendet Diese zwei Salzarten können jedoch auch gemeinsam verwendet werden.

Selbst wenn die zwei Arten von organischen Säuresalzen einzeln verwendet werden, führen sie zu einer ausgezeichneten Reinigungswirkung, und es ist möglich, daß Wasser mit hoher Beständigkeit in dem Lösungsmittel gelöst oder emulgiert ist

Wenn die zwei Arten von organischen Säuresalzen gemeinsam verwendet werden, kann das Wasser mit noch größerer Beständigkeit in dem. Lösungsmittel gelöst oder emulgiert werden als bei Verwendung von einem einzigen der beiden Säuresalzarten. In diesem Fall können die organischen Säuresalze der Diamine der Formel (II) in einer Menge von mehr als etwa 40 Gew.-°/o, vorzugsweise von mehr als etwa 50 Gew.-%, bezogen auf die Mischung der organischen Säuresalze der Diamine der Formeln (II) und (I), verwendet werden.

Bei den erfindungsgemäß geeigneten fluorhaltigen Kohlenwasserstoffen handelt es sich um solche Kohlenwasserstoffe, bei welchen einige der Wasserstoffatome sowohl durch Fluoratome als auch durch Chloratome substituiert sind. Beispiele sind: Trichlormonofluormethan, l,l,2-Trichlor-l,2,2-trifluoräthan, 1,1,2,2-Tetrachlor-difluoräthan und l,l-Dichlor-2,2,2-trifluoräthan usw., wovon l,l,2-Trichlor-l,2,2-trifluoräthan bevorzugt wird.

Wenn dem Lösungsmittel wenigstens eines der organischen Säuresalze der Amine der Formeln (I) und (II) einverleibt wird, besitzt die erhaltene Zusammensetzung eine hervorragende Wirksamkeit zum chemischen Reinigen. Das Wasser kann in dem fluorhaltigen

40, Kohlenwasserstofflösungsmittei mit noch größerer Beständigkeit gelöst werden, wenn die vorliegende Zusammensetzung ein Sulfonat der Formel

R₁₃-SO₃M

(HI)

enthält, worin Rn Alkyl mit 1 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Alkyl-substituiertes Phenyl,

R₁₄OCOCH₂

R₁₄OCOCH-

oder R₁₄(CH₂CH₂O)(JO mit R_H = Alkyl mit 1 bis

etwa 20 Kohlenstoffatomen und q = eine ganze Zahl von 1 bis etwa 20 — und M eine Alkalimetall- oder Ammoniumgruppe bedeutet

In Formel (III) hat das Alkyl, das von dem Rest Ri₃ und Rm dargestellt wird, 1 bis etwa 20 Kohlenstoffatome, vorzugsweise etwa 8 bis 20 Kohlenstoffatome, und es kann gerad- oder verzweigtkettig und gegebenenfalls ungesättigt sein. Bevorzugte Beispiele für Sulfonate der Formel (III) sind:

Natriumdi-(n-butyl)-sulfosuccinat, Kalium-di-(sek.-butyl)-sulfosuccinat, Ammonium-dihexylsulfosuccinat, Natrium-di-fn-octylJ-sulfosuccinat, Natrium-di-(2-äthylhexyI)-sulfosuccinat, Kalium-dilaurylsulfosuccinat, Ammonium-dioleylsulfosuccinat und ähnliche Sulfosuccinate; Natrium-octylsulfonat, Kalium-laurylsulfonat, Ammoniummyristylsulfonat, Natriumstearylsulfonat und ähnliche Alkylsulfonate; sowie Natrium-p-toluolsulfonat, Ammoniumhexylbenzolsulfonat, Kaliumnonylbenzolsulfonat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Ammoniumpentadecylbenzolsulfonat usw., wovon Natrium-di-(2-äthylhexyl)-sulfosuccinat und

Natriumdodecylbenzolsulfonat am meisten bevorzugt werden.

Das Sulfonat der Formel (III) wird in einer Menge von weniger als etwa 50 Gew.-%, vorzugsweise bis zu etwa 40 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an organischem Salz(en) und dem Sulfonat, verwendet.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können außerdem noch andere, üblicherweise verwendeten oberflächenaktiven Mittel enthalten. Beispiele sind Alkylaminsalze von Alkylschwefelsäure und Alkylbenzolsulfonsäure, Alkylaminsalze von höheren Fettsäuren, Metallsalze und ähnliche ionische oberflächenaktive Mittel, Polyhydroxyäthylenalkylphenyläther, Polyhydroxyäthylenfettsäureester, Sorbitester und ähnliche nichtionische oberflächenaktive Mittel. Bevorzugt werden solche nichtionischen oberflächenaktiven Mittel, die ein hydrophil-lipophiles Gleichgewicht (HLB-Wert) von bis zu etwa 15 aufweisen. Wenn diese ionischen oberflächenaktiven Mittel und/oder nichtionischen oberflächenaktiven Mittel gemeinsam mit wenigstens einem der organischen Säuresalze der Amine der Formeln (I) und (II) verwendet werden, wird (werden) das (die) oberflächenaktive^) Mittel in einer Menge von weniger als etwa 50 Gew.-%, vorzugsweise bis zu etwa 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von Salz

ι ο und oberflächenaktivem(n) Mittel(n), verwendet

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung zum chemischen Reinigen eignet sich nicht nur zum Reinigen von Naturfasern, wie Seide, Baumwolle, Hanf usw, sondern auch von synthetischen Fasern, wie Polyester fasern, Polyamidfasern usw. Die mit der erfindungsge mäßen Zusammensetzung zum chemischen Reinigen gereinigten Fasern haben eine ausgezeichnete antistatische Eigenschaft.

Beispiel 1

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zum chemischen Reinigen wurden hergestellt, indem die in Tabelle 4 aufgeführten organischen Säuresalze in je 400 ml l,l,2-Trichlor-l,2,2-trifluoräthan als Lösungsmittel gelöst wurden. Die Salze wurden in solchen Mengen verwendet, daß man jeweils eine Konzentration von 0,5 Gew.-% erhielt.

Tabelle	4	Organisches Säuresalz	Formel (I)	Rj	m + η	Organische Säure	\POOH	C12H25O(CH2CH2O)3	Molverh.
Nr.		Amin der	R2				C8H17OCOCH2
	R1		H	5	C12H25O(CH2CH2O),	C8H17OCOCHSO3H
		H			CnH35CONCH2COOH	1:1
	C] 8 Hj5		H	5	CH,
1		H			C12H2S(CH2CH2O)JOSOjH	1:1
	Ci8H35		H	15	C12H15-ζ^-SOjH
2		H			C12H25OSO3H	1:1
	Ci8H37		C8H17	3	C7H15COOH
3		H	H	3		1 :1
	C8Hn	H	H	10		1:1
4	QH1,	H	H	5	1 :I
5	C|4H2Q	CH,			1 :1
6	C]8H35
7

Die folgenden Versuche wurden unter Verwendung der erhaltenen Zusammensetzungen durchgeführt Die Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht

1. Reinigungstest

Aus vier verschiedenen Stoffarten, d. h. Baumwolle, Wolle, Nylon und Polyester, die zum Testen von Fasern im Handel erhältlich sind, werden Probestücke mit den Abmessungen 4 χ 5 cm hergestellt Die Probestücke werden mit 0,7 g einer öligen Schmutzzusammensetzung, 1 g flüssigem Paraffin mit einem Gehalt von 5% Molybdändisulfid und mit 125 ml Perchloräthylen

behandelt, und zwar in dem Behälter einer Reinigungsvorrichtung des Typs »Launder-Ometer« 15 Minuten lang bei 30⁰C Die Schmutzzusammensetzung besteht aus 10% Stearinsäure, 10% ölsäure, 10% Oleylalkohol, 10% Cholesterin, 40% Natriumchlorid, 10% Tristearin und 10% Stearylalkohol. Unmittelbar nach der Behandlung werden die Probestücke aus der Vorrichtung entnommen, 10 Minuten mit Wasser gespült, dann entwässert, indem sie zwischen trockene Baumwolltücher gelegt werden, und weiter auf Filterpapier getrocknet Die Probestücke werden danach in eine 3%ige wäßrige Lösung einer wasserlöslichen Schmutz-

zusammensetzung getaucht. Danach werden sie aus der Reinigungseffekt Lösung genommen und auf Filterpapier getrocknet.

Die Probestücke werden unter Verwendung einer Reinigungsvorrichtung des Typs Launder-Ometer einem Reinigungstest unterworfen. ■;

Die in der oben beschriebenen Weise behandelten Probestücke sowie unverschmutzte Stoffslücke werden in 400 ml der erfindungsgemäßen Zusammensetzung gegeben und 20 Minuten lang bei 25° C gereinigt. Nach dem Reinigen werden die Stücke bei Zimrrseriemperatür getrocknet

Vor und nach dem Reinigungsvorgang wurden Reflexionsmessungen durchgeführt, und zwar unter Verwendung eines Reflektometers, und der Reinigungseiiekt sowie die Wirksamkeit, eine erneute Verschmut-

E-C

100

zung zu verhindern,
Gleichung errechnet:

wurden nach der folgenden Wirksamkeit, erneute Verschmutzung zu verhindern

(B) = -L χ 100

C die Reflexion der Probestücke vor dem Reinigen,

D die Reflexion der Stücke nach dem Reinigen,

E die Reflexion der Probestücke, nach dem Reinigen

und
F die Reflexion der Stücke nach dem Reinigen

bedeutet.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 aufgeführt.

Tabelle 5

	Organisches	B	Säuresa!-'	B	3	B	4	B	5	B	6	B	7	B	keines	B
	I		2		A		A		A		A		A		A
	A	82	A	86		78		76		83		83		80		68
Baumwolle		92		94	32	92	28	90	33	91	35	92	29	90	0,7	89
(O1)	30		39		28		23		29		30		23		16
(ii)2)	24	78	34	93		82		81		82		86		77		76
Wolle		92		95	43	90	38	90	42	93	44	93	37	91	6,1	88
(O1)	39		56		48		42		44		45		41		18
(ii)2)	42	80	53	89		78		78		80		82		78		65
Polyester		94		94	44	90	40	92	43	92	43	92	40	90	3,4	87
(i)1)	42		63		40		29		31		32		29		14
(ii)2)	30	78	46	91		82		76		81		83		76		66
Nylon		94		95	44	92	41	93	45	94	47-	94	40	93	0	92
(O1)	42	68		52		42		43		46		41		20
(ii)2)	42	53

') Wasserlösliche Schmutzzusammensetzung.
²) Öllösliche Schmutzzusammensetzung.

Aus Tabelle 5 geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Reinigungszusammensetzungen bei verschiedenen Stoffarten eine hervorragende Reinigungswirkung erzielen und eine erneute Verschmutzung wirksam verhindern.

2. Wasserlöslichkeitstest

2 g des in Tabelle 4 angegebenen oberflächenaktiven Mittels werden in einen 200-ml-KoIben gegeben, es werden 0,4 g reines Wasser zugegeben, dann werden noch 6 g Trichlortrifluoräthan in den Kolben gegeben, und die Mischung wird gründlich geschüttelt, um das Wasser zu lösen. Dann wird weiteres Trichlortrifluoräthan in den Kolben gegeben, um 100 g einer Mischung zu erhalten, welche im folgenden als Probe A-I bezeichnet wird.

Anschließend werden 10 g der Probe A-I in einen 200-ml-Kolben gegeben, und es wird Trichlortrifluoräthan zugegeben, um 100 g einer Mischung zu erhalten (Probe A-II).

so Die Proben A-I und A-II werden 3 Tage lang bei Zimmertemperatur stehengelassen und danach geprüft

Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 aufgeführt Die

Probe, die keine Veränderungen aufwies, wurde mit O bezeichnet, während die Probe, die weiß und trüb wurde oder eine Abscheidung aufwies, mit X bezeichnet wurde.

Tabelle 6	Organisches Säuresalz 2 3	O O	5	6	keines
Lösungs probe	O O		O O	O O	X X
A-I A-II

3. Test zum Messen der antistatischen Wirkung
0,5 g des in Tabelle 4 genannten oberflächenaktiven Mittels wurden in l,l,2-Trichlor-l,2£-trifluoräthan gelöst, um 500 g einer Lösung herzustellen. Probestücke aus Baumwolle, Seide, Wolle, Acetat Nylon und Polyester wurden 30 Minuten lang in die Lösune

15

getaucht, dann bei 40° C getrocknet und anschließend über Nacht in einer Kammer mit konstanter Temperatur und konstanter Feuchtigkeit (20° C, relative Luftfeuchtigkeit 65%) stehengelassen, um Probestücke zu erhalten. Die elektrostatischen Ladungen auf den

Probestücken wurden mit Hilfe eines drehbaren Statiktesters als Meßvorrichtung und einer Tetrafluor-Reibfläche gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 äthylen-Hexafluorpropen-Mischpolymerharzfolie als aufgeführt

Tabelle

Organisches Säuresalz

Baumwolle

Seide

Wolle

Acetat

Nylon

Polyester

2 3 5 6 Keines

Es werden Zusammensetzungen zum chemischen Reinigen hergestellt, indem die in Tabelle 8 aufgeführten organischen Säuresalze in je 400 ml l,l,2-Trichlor-l,2,2-trifluoräthan gelöst werd n. Die Salze werden in solchen Mengen verwendet, daß man jeweils eine Konzentration von 0,5 Gew.-% erhält.

Tabelle

93	115	95	107	108	93
103	123	123	127	103	97
133	143	133	140	120	115
115	132	128	130	110	105
160	1600	420	2000	1200	200
		Beispiel 2

Nr. Organisches Säuresalz

Amin der Formel (II) R₂ R₅ R4

l+m + η

Organische Säure

Molverhältnis

H CH₃

H H

H H H

(CH₂)₂ (CH₂J₂

(CH₂),

CH₃

CH₂CH₃ (CH 2)5

(CH₂J₆

Ci₂H₂₅

Rindertalkalkyl

C IeH₃₇

Ci₂H₂₅

Rindertalkalkyl

12 3

10 15

6 10

2-Äthylhexansäure 1:2

Dipropylhydroxyäthylen-(6)-octyl- 1:1,5 ätherphosphat

Di-(2-äthylhexyl)-sulfosuccinat 1:2

N-Oleylsarcosin 1:1

Laurylätherphosphat 1:2

Dodecylbenzolsulfonsäure 1:1

Di-(2-äthylhexyl)-sulfosuccinat 1:1,5

Der Reinigungstest und der Wasserlöslichkeitstest werden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 durch geführt, wobei die obigen Zusammensetzungen verwendet werden. Die Ergebnisse sind in Tabellen 9 und K aufgeführt. Auch die antistatische Wirkung wird wie in Beispiel 1 gemessen, und die entsprechenden Ergebnisse sind in Tabelle 11 aufgeführt.

Tabelle

Organisches Säuresalz	3	B	4	B	5	B	6	B	7	B	keines
1 2	A		A		A		A		A		A B
ABAB

Baumwolle 0)') ("K)

Wolle

("D

30 26

44

48

75 90

84 Vl

30

27

40 42

80 91

80 VO

38 35

55 54

94

95 96

32 28

45

47

75 92

83
91

34
28

47 49

81
92

86 92

37 33

53 51

87 0,7 68

93 16 89

93 6,1 76

94 18 88

909 618/41'

	17	B	2	B	O	26	3	42	398	5	6	Acetat	18	7	7	B	keines
Fortsetzung		75 90	A	76 91	O		A B			A	B A	134		A	O	88 92	A B
		80 92	41 40	78 93			60 90 45 93			48 41	78 50 90 42	132		56 42	O	89 95	3,4 65 14 87
			42 43		Baumwolle	66 91 53 96	4		46 47	80 53 93 46	135		61 50			0 66 20 92
					90		A	B			136	B		Nylon
Polyester (i)1) (ii)2)			Organisches Säuresalz 1 3	100		39 33	78 88			2000	83 91		140
Nylon (i)1) (ü)2)	Organisches Säuresalz		O	92		39 40	79 92		6	82 93	138		keines
	1	O	98					O		139		X
	A		160					O		141		X
47 38				4					1200
40 43			Seide	O						Polyester
') und 2) = wie Tabelle S.			108	O						145
Tabelle 10			111							128
Lösungs probe			126		Wolle					108
A-I		112		93				UO
A-II		1600		113				200
Tabelle 11			103
			100
		420
Organisches Säuresalz
1
3
4
6
Keines

Beispiel 3

Es werden erfindungsgemäße Zusammensetzungen zum chemischen Reinigen hergestellt, indem die in Tabelle 12 aufgeführten Verbindungen in je 400ml l,l,2-Trichlor-l,2,2-trifluoräthan gelöst werden. Die Verbindungen werden in solchen Mengen verwendet, daß man jeweils eine Konzentration von 0,5 Gew.-% erhält.

Tabelle 12

Organisches Säuresalz

Gew.-%

Reaktionsprodukt von Polyhydroxyäthylen-(10)-stearyltrimethylendiamin und 60

Di-(2-äthylhexyl)-sulfosuccinat in einem Molverhältnis von 1:1,5

Reaktionsprodukt von Polyhydroxyäthylen-(5)-oleylamin und Dodecylbenzolsulfon- 40

säure in einem Molverhältnis von 1:1

Reaktionsprodukt von Polyhydroxyäthylen-(5)-nonyltrimethylendiamin und 75

Di-(2-äthylhexyl)-sulfosuccinat in einem Molverhältnis von 1:1,3

Reaktionsprodukt von Polyhydroäthylen-(10)-stearylamin und Di-(2-äthylhexyl)-sulfo- 10

succinat in einem Molverhältnis von 1:1

Sorbitanmonooleat 15

Reaktionsprodukt von Polyhydroxyäthylen-(10)-rindertalgalkyltrimethylendiamin 5ü

und Laurylsulfat in einem Molverhältnis von 1:2

Reaktionsprodukt voh Polyhydroxyäthylen-(2)-laurylamin und Stearinsäure in 30

einem Molverhältnis von 1:1

Natrium-di-(2-Äthylhexyl)-sulfosuccinat 20

Fortsetzung Organisches Säuresalz

Gew.-%

Reaktionsprodukt von Polyhydroxyätbylen-(6)-lauryltetramethylendiamin und

2-ÄthyIhexansäure in einem Molverhältnis von 1:1,5

Reaktionsprodukt von Polyhydroxyäthylen-(3)-octylamin und N-Oleylsarcosin

in einem Molverhältnis von 1:1

Kaliumdodecylbenzolsulfonat

Reaktionsprodukt von Polyhydroxyäthylen-(10)-stearyltrimethylendiamin und Di-(2-äthylhexyl)-sulfosuccinsäure in einem Molverhältnis von 1:1,5 Reaktionsprodukt von Polyhydroxyäthylen-(5)-rindertalgalkylamin und Dodecylbenzolsulfonsäure in einem Molverhältnis von 1:1 Polyhydroxyäthylen-(2)-nonylphenyläther

Reaktionsprodukt von Polyhydroxyäthylen-(10)-nonyldimethylendiamin und Dilaurylsulfobernsteinsäure in einem Molverhältnis von 1:1,5 Reaktionsprodukt von Polyhydroxyäthylen-(5)-oreylamin und Di-(2-äthylhexyl)-sulfobernsteinsäure in einem Molverhältnis von 1:1

Polyhydroxyäthylen-(4)-stearat

Reaktionsprodukt von Dodecylbenzolsulfonsäure und sek.-Butylamin in einem Molverhältnis von 1:1.

40 30

30 50

30

20 60

25

10

Der Reinigungstest wird in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, und der Wasserlöslichkeitstest jo wiid unter Verwendung der obigen Zusammensetzungen nach dem folgenden Verfahren durchgeführt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 13 und 14 aufgeführt.

Wasseriöslichkeitstest

A) 2 g des in Tabelle 12 genannten oberflächenaktiven Mittels werden in einen 200-ml-K.olben gegeben, dann werden 2 g reines Wasser zugegeben, danach werden noch 6 g Trichlortrifluoräthan zugegeben, und die Mischung wird gründlich geschüttelt, um das Wasser zu lösen. Dann wird weiteres Trichlortrifluoräthan in den Kolben gegeben, um eine Mischung von 100 g zu erhalten, die im folgenden als Probe A-I bezeichnet wird.

Anschließend werden 10 g der Probe A-I in einen 200-ml-Kolben gegeben, und es wird Trichlortrifluoräthan zugegeben, um eine Mischung von 100 g zu erhalten (Probe A-II).

B) 2 g des gleichen oberflächenaktiven Mittels wie oben werden in einen 200-ml-Kolben gegeben, 1 g reines Wasser wird zugegeben, dann werden 6 g Trichlortrifluoräthan zugegeben, und die Mischung wird gründlich geschüttelt. Danach wird genau das gleiche Verfahren wie unter A) angewendet, um die Proben B-I und B-II herzustellen.

Die Proben A-I₁ A-II₁ B-I und B-II werden bei Zimmertemperatur 3 Tage lang stehengelassen und danach geprüft.

Tabelle 13

Organisches	Säuresalz	3	B	4	B	5	B	6	B	keines
1	2	A		A		A		A		A B
A B	A B

Baumwolle

(ii)²) Wolle

(ii)²) Polyester

(ii)²) Nylon

') und ²) = wie in Tabelle 5.

40 87 38 87 38 91 35 93

65 53

94 56 95 96 54 95

96

66

53

91 97

36

35

52 50

61 90 60 92 44 92 47 93

85 90

90 94

62 52 84 91

93 47 91

94 43 94

40 88

39 92

56 95

52 96

90 62 92 45

56 86 65 53 94 54

91 91

89 96

37 35

60

44

64 52

86 0,7 68 90 16 89

54 92 6,1 76 53 93 18 88

90 3,4 65

91 14 87

89 0 66

94 20 92

21 22

Tabelle 14

Lösungs-

P^robe , τ ι α <; keines

Organisches	Säuresalz
1	2
X	O
X	X
O	O
O	O

A-I XOOOOX

A-II XXOOXX

B-I O O O O O X

B-II O O O O O X

Claims (12)

Patentansprüche:

1. Zusammensetzung zum chemischen Reinigen mit einem Gehalt an einem fluorhaltigen Kohlenv/asserstofflösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie ah. Wirkstoffkomponenten v/enigstens ein oberflächenaktives Mittel aus der Gruppe: organische Salze von Monoaminen der Formel:

(CH₂CHR₂O)₁₁₁H

R₁-N

C)

(CH₂CHR₂O)_nR₃

worin Ri = Alkyl mit etwa 6—20 Kohlenstoffatomen, R2 = ein Wasserstoffatom oder CH₃, m und π = jeweils 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis etwa 20 — wobei 3 < m + π S 20 ist —, und R₃ = ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit etwa 6—20 Kohlenstoffatomen, falls π = 0 ist, und R₃ = ein Wasserstoffatom, falls m = 1—20 ist, bedeuten, und organische Salze von Diaminen der Formel:

25

H(OCHR₂CH,), (CH₂CHR₂OLH

N-R₅-N

(II)

R₄ (CH₂CHR₂O)_nH !,ι

worin R₂ die gleiche Bedeutung wie oben hat, R₄ = eine Alkylgruppe mit etwa 6—20 Kohlenstoffatomen, R5 = eine Alkylengruppe mit etwa 2-6 Kohlenstoffatomen, / = 0 oder eine ganze Zahl von j■-, 1 bis etwa 20 bedeuten und m und η die gleiche Bedeutung wie oben haben und weiter wie folgt definiert sind: 3 < / + m + η < 20, enthält.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel eine Mischung von wenigstens einem organischen Säuresalz von Monoaminen der Formel I und wenigstens einem organischen Säuresalz von Diaminen der Formel Il umfaßt.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch v-, gekennzeichnet, daß das organische Säuresalz von Monoaminen in einer Menge von weniger als etwa 60 Gew.-%, bezogen auf die Mischung, verwendet wird.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 1—3, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens 1 der organischen Säuresalze der Formel I und II in einer Konzentration von wenigstens etwa 0,05 Gew.-% in dem fluorhaltigen Kohlenwasserstofflösungsmittel enthalten ist.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration etwa 0,5—5 Gew.-% beträgt.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß m und η in Formel I wie folgt mi definiert sind: 5 £ m + η S 15.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens einer der Werte /, m und η in Formel II eine ganze Zahl von nicht weniger als 2 ist. hi

8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß /, mund π in Formel II wie folgt definiert sind: 5 S / + m + η £ 15.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Säure wenigstens eine der Säuren der folgenden Formeln ist:

I) R(,COOH, worin R<, eine Alkylgruppe mit 1 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen bedeutet.

R₇O(CH₂CH₂O)_n

R₇O(CH₂CH₂OL

COOH

worin R₇ eine Alkyigruppe mit 1 bis efva 20 Kohlenstoffatomen und p' = 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis etwa 15 bedeutet,

CH,
R«CONCH₂COOH

worin R« eine Alkylgruppe mil ! bis elw;i 20 Kohlenstoffatomen bedeutet,

R,OCOCH,

RyOCOCHSO₁H

worin R, eine Alkylgruppe mit 1 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen bedeutet,

R₁₀(CH₂CH₂O)^OSO₁H

worin R₁₀ eine Alkylgruppe mit I bis etwa 20 Kohlenstoffatomen und q' - 0 oder eine ganze Zahl von I bis etwa 15 bedeutet.

R,

SO₁H

worin R_n ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe und R|₂ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen bedeutet.

10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Säure wenigstens eine der Säuren der Formel

R, OCOCH,

R^OCOCHSO₁H

worin R₉ eine Alkylgruppe mit 1 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, und der Formel

V \

<* \-SO,H

worin Rn ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe und R₁₂ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, ist

11. Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Säure eine

Säure der Formel

R₉OCOCH,

I "

R₉OCOCHSO₃H

worin R₉ eine Alkylgruppe mit 1 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, ist

12. Zusammensetzung nach Anspruch 1 — 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem noch ein Sultanat der Formel

R₁₃-SOjM

(III)

enthält,

worin Ru = Alky! mit 1 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Alkyl-substituiertes Phenyl,

R₁₄OCOCH₂