DE2639370B2 - Heizelement - Google Patents

Heizelement

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DE2639370B2
DE2639370B2 DE2639370A DE2639370A DE2639370B2 DE 2639370 B2 DE2639370 B2 DE 2639370B2 DE 2639370 A DE2639370 A DE 2639370A DE 2639370 A DE2639370 A DE 2639370A DE 2639370 B2 DE2639370 B2 DE 2639370B2
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    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
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    • F01N3/20Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
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Description

55
Die Erfindung betrifft ein Heizelement aus Bariumtitanat mit einem positiven Temperaturkoeffizienten des elektrischen Widerstandes und einer wabenartigen Struktur mit einer Vielzahl sich durch das Heizelement erstreckenden, parallelen Kanäle, wobei die Oberfläche des Heizelementes an den beiden Austrittsseiten der Kanäle mit einer dünnen Schicht als Elektroden überzogen ist, deren Metallkomponente hauptsächlich es aus Silber besteht.
Es ist schon eine gebrannte bzw. gesinterte Paste, die hauptsächlich aus Silber als Metallkomponente besteht.
als Elektrode für plattenförmige keramische Gegenstände, die aus Bariumtitanat zusammengesetzt sind, bekannt
Die Metallkomponente der als Elektroden verwendeten Schicht besteht dabei aus Silber und geringen Anteilen von Indium oder Zink.
In der DE-OS 2410 999 wird ein derartiges Heizelement beschrieben.
Dieses Heizelement hat aber den Nachteil, daß der Widerstand der Elektroden während des Stromflusses zunimmt und daß sich auf den Elektroden Risse bilden und die Elektroden innerhalb kürzester Zeit geschmolzen und gebrochen werden. Ein solches Heizelement hat daher in der Praxis noch keinen Eingang gefunden, weil im Laufe des Betriebs gewisse Nachteile eintreten. Die Gründe hierfür sind die folgenden:
Das in den Elektroden vorhandene Metall besteht hauptsächlich aus Silber und dieses wird beim Brennen der beschichteten Paste in Ag2S bzw. Ag2O schon bei niedrigen Temperaturen von etwa 150 bis 20O0C überführt wenn geringe Mengen an Schwefel und Feuchtigkeit in der Luft vorliegen. Dadurch steigt der Oberflächenwiderstand an. Durch das Ansteigen des Oberflächenwiderstandes steigt die Temperatur an der Oberfläche des Heizelementes an und das Silber in den Elektroden wird sehr schnell in Ag2S bzw. Ag2O überführt und der Oberflächenwidci stand nimmt weiterhin zu, und die Elektroden werden brüchig. Beim Ein Ausschalten des Stroms expandiert oder kontraktiert sich das Heizelement um etwa 20 μΐη/l cm und es bilden sich Risse und die Elektroden werden brüchig.
In der DE-OS 24 10 999 ist daher schon vorgeschlagen worden, Aluminium auf die entgegengesetzten Endoberflächen der Kanäle in Heizelementen mit wabenartiger Struktur und bestehend aus Bariumtitanat aufzudampfen, um Elektroden zu bilden. Aluminium ist kein guter Leiter, wozu noch kommt daß beim Aufdampfen das Aluminium an dem inneren Teil der Kanäle haftet, so daß sich die Querschnittsfläche dieser Kanäle vermindert. Dieses Verfahren ist daher ebenfalls nicht zufriedenstellend.
Schließlich wird in dieser Druckschrift noch das Aufbringen eines korrosionsbeständigen Materials (Silikonharz, Silikongummi, Silikonlack) auf das ganze Heizelement beschrieben, doch wird hierdurch lediglich eine elektrische Isolierung gegen elektrisch leitfähige Medien, die erhitzt werden sollen, z. B. Wasser und dergU erzielt. Somit besteht zum Gegenstand der vorliegenden Erfindung keine Beziehung.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Heizelement der bekannten Art zur Verfügung zu stellen, bei dem der Widerstand der Elektrode nicht ansteigt und das daher in stabiler Weise über lange Zeiträume verwendet werden kann.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst daß die Elektroden einen Oberflächenwiderstand von nicht mehr als 10 mOhm/cm2 aufweisen und ein elektrisch isolierender und thermisch stabiler Überzug auf den Elektroden aufgebracht ist.
Die Erfindung wird anhand der Zeichnungen näher erläutert; es zeigt
F i g. 1 eine perspektivische Ansicht eines Heizelelmentes mit wabenartiger Struktur, bestehend aus Bariumtitanat,
Fig. 2 einen vergrößerten Querschnitt eines erfindungsgemäßen Heizelementes, an das Elektroden angelötet sind, wobei ein Teil weggelassen ist,
Fig. 3 eine perspektivische Ansicht eines Heizele-
mentes einer weiteren Ausführungsform der Erfindung, bei der kreisförmige Bleielektroden eng befestigt sind, und
Fig.4 einen vergrößerten Querschnitt entlang der Linie IV-IV der F i g. 3, wobei ein Teil weggelassen ist
Die erfindungsgemäßen Heizelemente werden anhand der Zeichnungen näher erläutert
Auf beiden Endoberflächen 3 und 3' des keramischen PTK-Gegenstands mit zellenartiger Struktur, bestehend aus Bariumtitanat der mit Kanälen versehen Ln (vgl. F i g. 1, v- obei die Kanäle vergrößert dargestellt sind), ist eine Silberpaste aufgebracht, die aus Silberpulver, mindestens einem Metallpulver aus der Gruppe Zinn, Zink, Indium, Gallium, Antimon, Wismut und Cadmium, einem Glaspulver mit niedrigem Schmelzpunkt (Erweichungstemperatur etwa 370 bis 4300C), einem organischen Bindemittel, z.B. einem Alkydharz, und einem organischen Lösungsmittel, wie Fichtennadelöi und dergleichen, besteht Die Silberpaste wird bei einer Temperatur von etwa 400 bis 650° C gebrannt und bildet dann die Elektroden 4 und 4', die hauptsächlich aus Silber als Metallkomponente bestehen und einen Oberflächenwiderstand von nicht mehr als 10 mil/cm2 haben. Fig.2 zeigt, daß Bleielektroden 5 und S' an einem oder mehreren Teilen der Elektroden 4 und 4'angelötet sind. F i g. 4 zeigt, daP kreisförmige Bleielektroden 6 und 6' an den Umfangen der Elektroden 4 und 4' angebracht sind und daß die Bleielcktroden 6 und 6' Elektroden 4 und 4' durch Isolierungsdichtnnge 8 und durch Bolzen 9 kontaktieren. Danach werden die Elektroden mit elektrisch isolierenden und thermisch stabilen Überzügen 7 und 7', z. B. aus einem Silikonharz und/oder einem Polyimidharz überzogen. Die Harze widerstehen einer Temperatur von 150 bis 2000C. Das Überziehen erfolgt durch Sprühen oder Tauchen und der aufgebrachte Überzug wird, wie in den F i g. 2 und 4 gezeigt wird, gebrannt, wodurch die erfindungsgemäßen Heizelemente erhalten werden. Der Oberflächenwiderstand der Elektroden wird durch die Komponenten der Paste, die Brennbedingungen, die Dicke der Elektroden und dergleichen beeinflußt Um den Oberflächenwiderstand der Elektrode bei nicht mehr als 10 m Ω/cm2 zu halten, wird die Verwendung einer Paste bevorzugt, die hauptsächlich aus Silber als Metallkomponente besteht, zu dem pulverförmiges Zinn und/oder Zink zugegeben worden sind. Das Zinn und/oder das Zink verleihen der Silberelektrode einen relativ niedrigeren Oberflächenwiderstand als die anderen Metalle. Weiterhin wird die VolumenbesUndigkeit der durch Brennen der hauptsächlich aus Silber als Metallkomponente bestehenden Paste gebildeten Elektrode etwa 7- bis 8mal größer als bei einer Silberschicht, die aus einer Paste erhalten wird, die allein Silber als Metallkomponente enthält Zum Erhalt einer Elektrode mit einem niedrigen Oberflächenwiderstand von nicht mehr als lOmfl/cm2 ist es vorteilhaft eine weitere Schicht aus einer Silberpaste aufzutragen und zu brennen, die aus Silber allein als Metallkomponente besteht
Die Silberpaste besieht aus 50 bis 83 Gew.-% Metallpulver, 2 bis 10 Gew.-% Glaspulver und 15 bis 40 Gew.-% eines Gemisches aus organischem Bindemittel und organischem Lösungsmittel. Der Oberflächenwiderstand der Elektroden ist auf nicht mehr als 10 m Ω/cm2 begrenzt, weil bei einem Oberflächenwiderstand von mehr als 10 m Ω/cm2, selbst wenn ein elektrischer isolierender und thermisch stabiler Überzug aufgebracht wird, der Abbau bzw. die Zerstörung der Elektrode innerhalb einer kurzen Zeitspanne voranschreitet, und die Lebensdauer verkürzt wird. Vorzugsweise beträgt der Oberflächenwiderstand nicht mehr als 5 m Ω/cm2.
Als Material für den elektrisch isolierenden und thermisch stabilen Oberzug sind Silikonharze und/oder Polyimidharze vorzuziehen, die gegenüber den Temperaturen stabil sind, die bei Gebrauch des Heizelements auftreten. Das Aufbringen des elektrisch isolierenden und thermisch stabilen Oberzugs kann durch Aufsprühen und/oder Tauchen geschehen.
Es ist vorzuziehen, daß der elektrisch isolierende und thermisch stabile Oberzug eine Dicke von mindestens 5 pm aufweist Die obere Grenze der Dicke des Überzugs variiert entsprechend den Dimensionen des Heizelementes.
Beispiele
Auf beide Endoberflächen eines Heizelements mit wabenartiger Struktur, einem Durchmesser von 38 mm und einer Dicke von 7 mm aus Bariumtitanat mit einer Curie-Temperatur von 2000C, bei der der Widerstand rapid ansteigt, wobei im Querschnitt 60/cm2 quadratisehe Kanäle vorhanden waren, wurden Pasten, die hauptsächlich Silber als Metallkomponente enthielten, aufgetragen. Die Pasten bestanden aus 67 Gew.-1Vb eines Mischmetallpulvers einer Zusammensetzung gemäß der folgenden Tabelle, 4 Gew.-% Glaspulver mit einer Erweichungstemperatur von 400° C und 29 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge, eines Alkydharzes und Fichtennadelöi (organisches Lösungsmittel). Die Anzahl der Beschichtungen wird in der Tabelle angegeben. Die aufgetragenen Pasten wurden bei den in der Tabelle angegebenen Temperaturen gebrannt Dann wurden die kreisförmigen Bleielektroden gemäß F i g. 3 angebracht, und hierauf wurde ein Silikonharz auf die Elektroden zweimal durch Eintauchen aufgebracht. Das aufgebrachte Silikonharz wurde 1 h bei 250" C gebrannt. Auf diese Weise wurden die erfindungsgemäßen Heizelemente 1 bis 11 erhalten.
Auf beide Endoberflächen des gleichen Heizelements aus Bariumtitanat, wie vorher beschrieben, wurden hauptsächlich aus Silber als Metallkomponente bestehende Pasten mit den in der Tabelle angegebenen Beschichtungsdicken ein- oder zweimal aufgetragen und dann wurde eine aus Silber allein als Metallkomponente bestehende Pastenschicht ein- bis dreimal aufgebracht Danach wurde gebrannt. Dann wurde eine
so Bleieloktrode an einem Teil je einer Seitenoberfläche mittels eines Hochtemperatur-Weichlötmittels aus Blei und Silber angelötet. Darauf wurde das gleiche Silikonharz wie vorher aufgetragen und eingebrannt, wodurch die erfindungsgemäßen Heizelemente 12 bis 28 erhalten wurden.
Zu Vergleichszwecken sind Proben, bei denen der Oberflächenwiderstand der Elektrode über 10 m Ω/cm hinausgeht oder bei denen kein elektrisch isolierender und thermisch stabiler Überzug vorgesehen ist, in den
bo Vergleichsproben 29 bis 38 angegeben. Proben, bei denen die Elektrode mit Aluminium bedampft wurde, sind in den Proben 39 und 41 als herkömmliche Heizelemente gezeigt
Bei diesen Vergleichsproben und den herkömmlichen
h5 ?-oben wurde eine kreisförmige Bleielektrode gemäß F i g. 3 verwendet.
In der folgenden Tabelle sind die erhaltenen Ergebnisse zusammengestellt.
5 26 39 Gehalt der Metallkomponente (Gew.-%) 82 18 Vergleich 82 18 durch Aufdampfen Deckschicht 100 aufgebr. 370 Aufbrin- der 6 Dicke d. Oberflä- Brenntemp.
94 6 29 82 18 Sb Bi Cd Ag 100 Aluminium Paste Kanäle abge Elektrode chrnwider-
Unterschicht 82 18 30 82 18 100 schieden stand
Ag Sn Zn In Ga 80 20 31 82 18 100 Anzahl d. Deck (μΐπ) (mU/cm2) ( O
82 18 32 82 18 100 gungen d. schicht
Erfindungsgemäß 82 18 33 82 18 100
1 82 10 8 34 82 18 100 Unter 38 9,6 550
2 89 5 6 35 82 18 100 schicht 50 2,3 550
3 80 14 36 82 18 100 49 8,2 550
4 80 13 6 1 37 82 18 100 4 47 9,7 550
5 87 9 38 Herkömmliche Heizelemente 100 5 61 6,5 550
6 82 18 39 100 5 69 5,6 570
7 96 4 40 6 100 5 37 9,3 550
8 82 18 41 100 6 52 3,7 540
9 79 21 42 2 1 1 1 100 7 64 8,9 550
10 82 18 43 2 100 4 58 8,5 470
U 92 15 3 3 100 5 40 5,5 560
12 82 2 6 6 1 22 5,2 540
13 77 13 10 6 2 32 2,2 540
14 95 5 4 2 30 2,7 540
15 82 18 1 2 29 2,9 540
16 76 24 1 3 38 1,9 550
17 82 18 1 2 30 2,0 550
18 82 18 1 2 29 2,6 550
19 82 18 1 2 28 2,9 550
20 85 10 3 1 1 2 29 1,8 530
21 82 10 5 1 100 1 2 33 2,4 530
22 77 8 7 5 100 1 2 31 2,8 530
23 1 1 31 4,4 540
24 1 2 42 2,1 540
25 1 3 54 1,8 550
26 2 2 34 3,0 460
27 2 2 31 3,1 460
28 2 2 32 2,8 460
1
1 11 38 520
1 20 19 520
29 14 530
1 10 42 520
2 18 22 520
3 32 13 530
1 50 7,9 550
2 73 5,5 570
3 2 32 24 550
5 1 29 4,6 550
7
1 die Aluminium 16 7,1 -
2 schicht wird so 22 53 -
gar auf dem 42 2,6 -
Innentei 63 1,9 -
85 1,5 -
Tabelle
Probe
Nr.
Tabelle (Fortsetzung)
Probe Nr. Vorliegen des isolierenden Überzugs
Prozentuale Zunahme des Oberflächenwiderstands der Elektrode (%) + )
Zeitspanne, bis sich auf der
Elektrode Risse bilden und
keine Wärmeerzeugung
mehr bewirkt werden
kann (h) + +)
2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als 600
600
650
250
300
300
400
450
500
450
350
400
2000
mehr als 2000
mehr als 2000
mehr als
Bewertung
Erfindungsgemäß liegt vor liegt nicht vor
1 liegt vor liegt nicht vor
2 liegt vor liegt nicht vor
3 liegt vor liegt nicht vor
4 liegt vor liegt nicht vor
5 liegt vor
6 liegt vor
7 liegt vor
8 liegt vor
9 liegt vor
10 liegt vor
11 liegt vor
12 liegt vor
13 liegt vor
14 liegt vor
15 liegt vor
16 liegt vor
17 liegt vor
18 liegt vor
19 liegt vor
20 liegt vor
21 liegt vor
22 liegt vor
23 liegt vor
24 liegt vor
25 üegt vor
26 liegt vor
27 liegt vor
28
Vergleich liegt vor
29 liegt vor
30 liegt vor
31 liegt nicht vor
32 liegt nicht vor
33 liegt nicht vor
34 liegt nicht vor
35 liegt nicht vor
36 liegt nicht vor
37 liegt nicht vor
38 Herkömmliche Heizelemente
39
40
41
42
43
94 65 23
mehr als 100
mehr als 100
mehr als 48
mehr als 100
mehr als 100 60 13
gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut
schlecht schlecht schlecht schlecht schlecht schlecht schlecht schlecht schlecht schlecht
schlecht nicht gut+++) nicht gut+++) nicht gut+++) nicht gut+++)
ίο
Fußnote:
+) Prozentuale Zunahme des Oberflächenwiderstands der Elektrode per se nach 400 h, wobei jeweils 5 min lang 100 V Wechselstrom angewendet werden und sodann 5 min unterbrochen wird.
++) Zeitspanne des Stromflusses, bis bei dem Test die Erzsugung von Wärme unmöglich wird, wobei jeweils 100 V Wechselstrom 5 min lang angelegt werden und sodann 5 min unterbrochen wird.
+ ++) Die beschichtete Fläche der Elektrode auf dem Innenteil der Kanäle ist groß. Die Querschnittsfläche der Kanäle ist ziemlich klein, und der Druckverlust der Luft ist groß.
Aus der Tabelle wird ersichtlich, daß die prozentuale Zunahme des Oberflächenwiderstandes der erfindungsgemäßen Heizelemente 1 bis 28, bei denen ein elektrisch isolierender und thermisch stabiler Oberzug auf die Elektrode aufgebracht war, die hauptsächlich aus Silber als Metallkomponente bestand und die einen Oberflächenwiderstand der Elektrode per se von nicht mehr als 10 m Ω/cra2 hatte, erheblich geringer ist als bei den Heizelementen 32 bis 38 der Vergleichsproben, bei denen kein elektrisch isolierender und thermisch stabiler Überzug vorgesehen ist, und der Heizelemente 29 bis 34, bei denen der Oberflächenwiderstand über lOmn/cm2 hinausgeht, sowie der herkömmlichen Heizelemente. Die erfindungsgemäßen Heizelemente können über lange Zeiträume ohne die Bildung von Rissen auf der Elektrode selbst nach 2000stündigem Gebrauch sicher verwendet werden, ohne daß die ίο Wärmeerzeugung unmöglich gemacht wird. Dagegen bilden die anderen Heizelemente mit Ausnahme der herkömmlichen Heizelemente 41 bis 43 Risse nach 250 bis 650 h auf der Elektrode und die Wärmeerzeugung wird unmöglich. Diese Heizelemente sind nicht stabil.
Bei den Proben 41 bis 43 der herkömmlichen Heizelemente ist zwar die Wärmeerzeugung über mehr als 2000 h möglich, doch ist das Ausmaß der Elektrode auf dem Innenteil der Kanäle aufgrund des Heißaufsprühtns von Aluminium groß und die Querschnittsfläche der Kanäle wird sehr klein und der Druckverlust der Luft wird groß. Solche Heizelemente sind daher nicht gut geeignet.
Die erfindungsgemäßen Heizelemente können zur Verwendung für Haatrockner, Lufterhitzer, Kleidcr-Trockner und dergleichen mit gutem Erfolg verwendet werden.
Hierzu 2 Blatt Zeichnungen

Claims (9)

Patentansprüche:
1. Heizelement aus Bariumtitanat mit einem positiven Temperaturkoeffizienten des elektrischen Widerstandes und einer wabenartigen Struktur mit einer Vielzahl sich durch das Heizelement erstrekkenden, parallelen Kanälen, wobei die Oberfläche des Heizelementes an den beiden Austrittsseiten der Kanäle mit einer dünnen Schicht als Elektroden überzogen ist, deren Metallkomponente hauptsächlich aus Silber besteht, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektroden einen Oberflächenwiderstand von nicht mehr als 10 mil/cm2 aufweisen und ein elektrisch isolierender und thermisch stabiler Oberzug auf den Elektroden aufgebracht ist
2 Heizelement nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektroden aus der hauptsächlich aus Silber bestehenden Schicht und einer auf dieser aufgebrachten zweiten Schicht bestehen, die einen kleineren Oberflächenwiderstand als die erste Schicht besitzt
3. Heizelement nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet daß die Metallkomponente der zweiten Schicht allein aus Silber besteht
4. Heizelement nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß die hauptsächlich aus Silber als Metallkomponente bestehende Schient aus 75 bis 95 Gew.-% Silber und 25 bis 3 Gew.-% mindestens eines Metalls aus der Gruppe Zinn, Zink, Indium, Gallium, Antimon, Wismut und Cadmium besteht.
5. Heizelement nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet daß das Metall Zinn und/oder Zink ist
6. Heizelement nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß der Oberflächenwiderstand der Elektroden nicht mehr als 5 πιΩ/cm2 ist.
7. Heizelement nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß der Oberzug aus mindestens einem Harz aus der Gruppe Silikonharze und Polyimidharze besteht.
8. Heizelement nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet daß der Überzug aus einem Silikonharz besteht.
9. Heizelement nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet daß der Überzug aus einem Polyimidharz besteht.
DE2639370A 1975-09-03 1976-09-01 Heizelement Ceased DE2639370B2 (de)

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