DE2636549A1 - Verfahren zur herstellung von 3-(3,5-dichlorphenyl)-hydantoin - Google Patents

Verfahren zur herstellung von 3-(3,5-dichlorphenyl)-hydantoin

Info

Publication number
DE2636549A1
DE2636549A1 DE19762636549 DE2636549A DE2636549A1 DE 2636549 A1 DE2636549 A1 DE 2636549A1 DE 19762636549 DE19762636549 DE 19762636549 DE 2636549 A DE2636549 A DE 2636549A DE 2636549 A1 DE2636549 A1 DE 2636549A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
dichlorophenyl
acid
hydantoin
ureidoacetic
dehydrating agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19762636549
Other languages
English (en)
Other versions
DE2636549C2 (de
Inventor
Michel Sauli
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience SA
Original Assignee
Philagro SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Philagro SA filed Critical Philagro SA
Publication of DE2636549A1 publication Critical patent/DE2636549A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2636549C2 publication Critical patent/DE2636549C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung von 3-(3,5-Dichlorphenyl)-hydantoin.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von 3-(3,5-Dichlorphenyl)-hydantoin, das insbesondere nützlich ist als Zwischenstufe bei der Herstellung von 1 -Isopropylcarbamoyl-jJ- (3, 5-dichlorphenyl) -hydantoin.
Das i-Isopropylcarbamoyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-hydantoin, das bemerkenswerte fungizide Eigenschaften besitzt, ist Gegenstand der unter der Nr. 2 120 222 veröffentlichten französischen Patentschrift 70/28084.
Gemäß der unter der Nr. 2 024 141 veröffentlichten französischen Patentschrift 69/39612 kann das 3-(3,5-Dichlorphenyl)-hydantoin durch intramolekulare Zyklisierung eines Harnstoffderivates der allgemeinen Formel
- NH - CO - NH - CH2 - R
709808/1 180
worin R einen Carboxy- oder Cyanorest bedeutet, bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines sauren Katalysators erhalten werden.
Im allgemeinen läuft die Zyklisierung ab, indem man das Harnstoffderivat der allgemeinen Formel I in einer Mineralsäure bzw. anorganischen Säure wie Salzsäure, insbesondere 20 #ige Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure zum Rückfluß erhitzt,
Erfindungsgemäß wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von J)- (3,5-Dichlorphenyl)-hydantoin durch Zyklisierung von 3-(3,5-Dichlorphenyl)-ureidoessigsäure in Gegenwart eines sauren Dehydratationsmittels aufgefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein saures Dehydratationsmittel in katalytischer Menge in Bezug auf die Ausgangsureidoessigsäure verwendet, daß man die Reaktion in einem organischen Lösungsmittel, das mit Wasser eine Azeotrop bildet, durchführt und, daß das im Verlauf der Reaktion gebildete Wasser durch azeotrope Destillation entfernt wird.
Unter Dehydratationsmittel sind im wesentlichen die Schwefelsäure, die Methansulfonsäure und die Benzolsulfonsäure zu verstehen.
Unter katalytischer Menge versteht man eine Menge, die erheblich geringer ist als die stöchiometrische Menge. Diese Menge ist vorzugsweise höchstens gleich der Hälfte der stöchiometrischen Menge und beträgt zumindest 0,05 Mol pro Mol Ureidoessigsäure. Man erhält eine Reaktion mit einer ausgezeichneten Ausbeute, wenn man von 0,1 Mol Dehydratationsmittel je Mol Ureidoessigsäure ausgeht.
Mengen, die niedriger sind als 0,05 Mol ergeben unzureichende Ausbeuten, während Mengen, die größer sind als 0,1 Mol und erst recht Mengen, die größer sind als 0,5 Mol>zu keiner Verbesserung führen und für das Verfahren wirtschaftlich gesehen von Nachteil sind.
709808/1180
Im übrigen muß das verwendete organische Lösungsmittel mit dem von der Zyklisierung herrührenden Wasser ein Azeotrop bilden. Als Lösungsmittel dieses Typs kann man Benzol, die Chlorbenzole, das Toluol und das Xylol nennen, wobei Chlorbenzol bevorzugt ist.
Die Umsetzung ist vollständig, wenn das Reaktionsgemisch klar wird.
Das auf diese Weise erhaltene 3-(3*5-Dichlorphenyl)-hydantoin wird nach Abkühlen des Reaktionsgemisches abgetrennt.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1 (Schwefelsäure)
Man fügt zu einer Suspension von 813 g 3-(3*5-Diehlorphenyl)-ureidoessigsäure in 3500 ecm Chlorbenzol 16 ecm konz. Schwefelsäure (d = 1,83),entsprechend 0,095 Mol je Mol Ureidoessigsäure. Man entfernt das während der Reaktion gebildete Wasser durch azeotrope Destillation. Nach 45-minütiger Destillation erhält man eine klare Lösung. Nach dem Abkühlen auf 150C wird der gebildete Niederschlag filtriert und auf dem Filter mit 5OQ ecm Äthanol bei 100C gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 724 g 3-(3*5-Dichlorphenyl)-hydantoin mit einem F von 199°Cj Ausbeute: 95,4 %.
Die als Ausgangsmaterial verwendete 3-(3>5-Dichlorphenyl)-ureidoessigsäure mit einem F von 230°C wird durch Umsetzung von 3,5-Dichlorphenylisocyanat mit dem Glykokollnätriumsalz in wäßriger Lösung erhalten.
Beispiel 2 (Methansulfonsäure)
Man fügt zu einer Suspension von 526 g 3-O>5-Di.chlorphenyl)-ureidoessigsäure in 2250 ecm Chlorbenzol 10 ecm Methansulfonsäure (d = 1,48),entsprechend 0,077 Mol je Mol Ureidoessigsäure. Man entfernt das bei der Reaktion gebildete Wasser durch azeotrope Destillation. Nach 45-minütiger Destillation erhält man eine klare Lösung. Nach dem Abkühlen auf 150C wird der gebildete Niederschlag filtriert und auf dem Filter mit 500 ecm Äthanol bei
709808/1180
10°C gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 467 g 3- (3*5-Dichlorphenyl) -hydantoin mit einem F von 1990C; Ausbeute: 94 %.
Beispiel 3 (Benzolsulfonsäure)
Man fügt zu einer Suspension von 26,3 g 3-(3*5-Dichlorphenyl)-ureidoessigsäure in 18O ecm Chlorbenzol 1,2 g Benzolsulfonsäure, entsprechend 0,068 Mol Ureidoessigsäure. Man entfernt das bei der Reaktion gebildete Wasser durch azeotrope Destillation. Nach 30-minütiger Destillation erhält man eine klare Lösung. Nach dem Abkühlen auf 15°C wird der gebildete Niederschlag filtriert und auf dem Filter mit 25 ecm Äthanol bei 100C gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 22,2 g 3-(3*5-Dichlorphenyl)-hydantoin mit einem F von 199°C; Ausbeute: 90,5 ^.

Claims (4)

Patentansprüche
1.) Verfahren zur Herstellung von 3-(3*5-Dichlorphenyl)-hydantoin durch Zyklisierung von j5-(3*5-Dichlorphenyl)-ureidoessigsäure in Gegenwart eines sauren Dehydratationsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß man ein saures Dehydratationsmittel in katalytischer Menge in Bezug auf die Ausgangsureidoessigsäure verwendet, daß man die Reaktion in einem organischen Lösungsmittel, das mit dem Wasser ein Azeotrop bildet, durchführt und, daß das im Verlauf der Reaktion gebildete Wasser durch azeotrope Destillation entfernt wird.
2.) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Lösungsmittel Chlorbenzol ist.
Jt,) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Dehydratationsmittel Schwefelsäure, Methansulfonsäure oder Benzolsulfonsäure ist.
4.) Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Dehydratationsmittel in einer Menge von 0,05 bis 0,5 Mol je Mol 3-(3,5-Dichlorphenyl)-ureidoessigsäure verwendet wird.
5·) Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man ca. 0,1 Mol Dehydratationsmittel je Mol 2-(j5,5-Dichlorphenyl)-ureidoessigsäure verwendet.
709808/1180
DE2636549A 1975-08-13 1976-08-13 Verfahren zur Herstellung von 3-(3,5-Dichlorphenyl)-hydantoin Expired DE2636549C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7525209A FR2320945A1 (fr) 1975-08-13 1975-08-13 Nouveau procede de preparation de la (dichloro-3,5 phenyl)-3 hydantoine

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2636549A1 true DE2636549A1 (de) 1977-02-24
DE2636549C2 DE2636549C2 (de) 1986-08-21

Family

ID=9159049

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2636549A Expired DE2636549C2 (de) 1975-08-13 1976-08-13 Verfahren zur Herstellung von 3-(3,5-Dichlorphenyl)-hydantoin

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4099008A (de)
JP (1) JPS5227769A (de)
AT (1) AT346360B (de)
BE (1) BE845131A (de)
BR (1) BR7605274A (de)
CA (1) CA1067502A (de)
CH (1) CH608491A5 (de)
DD (1) DD126510A5 (de)
DE (1) DE2636549C2 (de)
FR (1) FR2320945A1 (de)
GB (1) GB1501527A (de)
IE (1) IE43522B1 (de)
IL (1) IL50247A (de)
IT (1) IT1065785B (de)
LU (1) LU75581A1 (de)
NL (1) NL189857C (de)
SU (1) SU612626A3 (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103539744B (zh) * 2013-10-17 2016-03-23 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 一种制备3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮的方法
CN105777647B (zh) * 2016-04-06 2018-06-01 江苏快达农化股份有限公司 一种合成1-异丙基氨基甲酰胺-3-(3,5-二氯苯基)乙内酰脲的方法
CN107245055B (zh) * 2017-06-07 2020-02-14 江苏蓝丰生物化工股份有限公司 异菌脲的制备方法
JP7131463B2 (ja) 2019-04-02 2022-09-06 トヨタ自動車株式会社 燃料電池システム

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1958183A1 (de) * 1968-11-25 1970-06-04 Sumitomo Chemical Co Imidazolidin-dion-Derivate,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mikrobizide

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3395153A (en) * 1964-12-16 1968-07-30 United States Borax Chem 3, 5-dialkylhydantoins
FR1074999A (fr) * 1964-12-16 1954-10-11 Paul Hug Ets Appareil pour le contrôle de la hauteur des dents de scies et outils similaires
US3448116A (en) * 1966-04-25 1969-06-03 American Home Prod Preparation of 1-hydroxyhydantoins and 1-hydroxythiohydantoins
DK123717B (da) * 1968-11-25 1972-07-24 Sumitomo Chemical Co 3-(3',5'-Dihalogenphenyl)-imidazolidin-2,4-dionderivater med mirobicid virkning.
DE1906492B2 (de) * 1969-02-10 1980-07-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Carbonsäure-Derivate enthaltende Hydantoine und Polyhydantoine
US3814776A (en) * 1969-02-21 1974-06-04 Bayer Ag Hydantoins and polyhydantoins containing olefin groups
US3676456A (en) * 1970-02-27 1972-07-11 Ciba Geigy Corp Derivatives of 3-aryl-5-alkylhydantoins
FR2148868A6 (de) * 1970-10-06 1973-03-23 Rhone Poulenc Sa
FR2120222A5 (en) * 1970-10-06 1972-08-18 Rhone Poulenc Sa N-acyl-hydantoin derivs - with fungicidal activity

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1958183A1 (de) * 1968-11-25 1970-06-04 Sumitomo Chemical Co Imidazolidin-dion-Derivate,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mikrobizide

Also Published As

Publication number Publication date
NL7608980A (nl) 1977-02-15
AT346360B (de) 1978-11-10
IL50247A (en) 1980-01-31
FR2320945B1 (de) 1977-12-16
CA1067502A (en) 1979-12-04
LU75581A1 (de) 1978-04-13
DE2636549C2 (de) 1986-08-21
JPS5227769A (en) 1977-03-02
BE845131A (fr) 1977-02-14
NL189857B (nl) 1993-03-16
SU612626A3 (ru) 1978-06-25
BR7605274A (pt) 1977-08-09
JPS5422979B2 (de) 1979-08-10
DD126510A5 (de) 1977-07-20
US4099008A (en) 1978-07-04
FR2320945A1 (fr) 1977-03-11
GB1501527A (en) 1978-02-15
IL50247A0 (en) 1976-10-31
IT1065785B (it) 1985-03-04
NL189857C (nl) 1993-08-16
IE43522L (en) 1977-02-13
ATA600076A (de) 1978-03-15
IE43522B1 (en) 1981-03-25
CH608491A5 (de) 1979-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1695753A1 (de) Verbesserungen in der Herstellung von 4-Oxopiperidinverbindungen und gewisser neuer 4-Oxopiperidinverbindungen
DE2636549C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 3-(3,5-Dichlorphenyl)-hydantoin
DE2934614C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Terephthalaldehyd bzw. Isophthalaldehyd
DE2429935C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,2,6,6- Tetramethyl-4-oxopiperidin
DE2514759C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 233-Trimethylindolenin
DE2265202C3 (de) Neue Dimethylmaleinimidytderivate
DE1129153B (de) Verfahren zur Herstellung von ª‡-Cyan-ª‰-Alkyl-ª‰-phenylacrylsaeureestern
DE1795344B2 (de) Verfahren zur herstellung von 3-aminoisothiazolen
DE1026322B (de) Verfahren zur Herstellung von 4, 4'-Bis-(dialkylamino)-diphenylmethanen
DE2642608A1 (de) 4-hydroxymethyl-2-pyrrolidinone und verfahren zu ihrer herstellung
AT239787B (de) Verfahren zur Herstellung von Dihydro-benzothiadiazinen
DE2246376A1 (de) Verfahren zur herstellung von cyanacetylcarbamaten
DE1445648C (de) Homopiperazindenvate
DE2132079B2 (de) Verfahren zur Herstellung von 13-Diazacycloalkenen
AT224819B (de) Verfahren zur Herstellung des neuen N-Allyl-nor-atropins
DE1593921C3 (de) alpha-(3,4,5-Trimethoxybenzyl) -alphaeckige Klammer auf (N-methyl-N-homoveratryl)-gamma -aminopropyl eckige Klammer zu-S^.S-trimethoxyphenylacetonitril und dessen Salze sowie Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Arzneimittel
AT227713B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen 1,5-Diazacyclooctan-Derivaten
CH605873A5 (en) Antihistaminic 1-benzhydryl-4-cinnamyl-piperazine prodn.
DE2011026C (de) S-Carboxy-öJ-dimethoxy-1 -thiaisochroman-1,1-dioxide und Verfahren zu ihrer Herstellung
AT202940B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen, racemischen oder optisch aktiven Morpholinderivaten und deren Salzen
DE1217958B (de) Verfahren zur Herstellung von 11, 12-Dihydro-6H-dibenzo[b, f]-[1, 4] thiazocinen
DE1246742B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Phenothiazinen
AT258921B (de) Verfahren zur Herstellung von Chinazolinderivaten
AT326678B (de) Verfahren zur herstellung neuer 3-benzazocin-verbindungen und ihrer salze
DE1670356B2 (de) Verfahren zur herstellung von 2-nitroalkyloxazolinen oder -imidazolinen

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: ASSMANN, E., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. KLINGSEISEN,

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition