CN107245055B - 异菌脲的制备方法 - Google Patents

异菌脲的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107245055B
CN107245055B CN201710421961.3A CN201710421961A CN107245055B CN 107245055 B CN107245055 B CN 107245055B CN 201710421961 A CN201710421961 A CN 201710421961A CN 107245055 B CN107245055 B CN 107245055B
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
iprodione
dichlorophenyl
acid
imidazolidinedione
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710421961.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107245055A (zh
Inventor
纪传武
张贤振
蒋磊
周全义
孙新
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JIANGSU LANFENG BIOCHEMICAL CO Ltd
Original Assignee
JIANGSU LANFENG BIOCHEMICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGSU LANFENG BIOCHEMICAL CO Ltd filed Critical JIANGSU LANFENG BIOCHEMICAL CO Ltd
Priority to CN201710421961.3A priority Critical patent/CN107245055B/zh
Publication of CN107245055A publication Critical patent/CN107245055A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107245055B publication Critical patent/CN107245055B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
    • C07D233/80—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin with hetero atoms or acyl radicals directly attached to ring nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种异菌脲的制备方法，包括：将N‑[[(3,5二氯苯基)氨基]羰基]氨基乙酸与有机溶剂混合，在催化剂A的作用下反应生成3‑(3,5‑二氯苯基)‑2,4‑咪唑烷二酮，其中，催化剂A为浓硫酸，甲磺酸和对甲苯磺酸的混合物；将3‑(3,5‑二氯苯基)‑2,4‑咪唑烷二酮与异氰酸异丙酯在催化剂B和催化剂C的作用下反应生成异菌脲，其中，催化剂B为碳酸铵、碳酸氢钠和碳酸钠的混合物，催化剂C为吡啶和三乙胺的混合物。本发明所制备的异菌脲成品含量达到97％以上，大大降低了异菌脲的制备成本。

Description

异菌脲的制备方法
技术领域
本发明属于农药合成领域，尤其涉及异菌脲的制备方法。
背景技术
异菌脲(英文通用名为Iprodione，别名：扑海因)，3-(3，5-二氯苯基)-1-异丙基氨基甲酰基乙内酰脲，难溶于水，易溶于丙酮、二甲基甲酰胺等有机溶剂，遇碱分解，无吸湿性，无腐蚀性。异菌脲是二甲酰亚胺类高效广谱、触杀型杀菌剂。适用于防治多种果树、蔬菜、瓜果类等作物早期落叶病、灰霉病、早疫病等病害。
目前市场上的所有该产品的合成方法都是使用3.5-二氯苯胺、异丙胺和甘氨酸为起始原料，二甲苯等有机溶剂作为溶剂，利用光气合成对应的异氰酸酯，进而分步合成N-[[(3,5二氯苯基)氨基]羰基]氨基乙酸、3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮和异菌脲。该种工艺设备投入大，利用率不高，产生的三废量大，不经济，不环保。而且现有技术中需要分离3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮，导致废水量大，离心困难等不利情况。
因此，为了克服上述缺点，需要开发一种新的异菌脲制备方法。
发明内容
针对上述技术问题，本发明设计开发了一种异菌脲制备方法，其通过加入性能良好的催化剂，缩短了生产步骤，提高了生产设备利用率，减少了三废，提高了产品收率。
本发明提供的技术方案为：
一种异菌脲的制备方法，包括：
将N-[[(3,5二氯苯基)氨基]羰基]氨基乙酸与有机溶剂混合，在催化剂A的作用下反应生成3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮，其中，催化剂A为浓硫酸，甲磺酸和对甲苯磺酸的混合物；
将3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮与异氰酸异丙酯在催化剂B和催化剂C的作用下反应生成异菌脲，其中，催化剂B为碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸钠和液氨的混合物，催化剂C为吡啶和三乙胺的混合物。
优选的是，所述的异菌脲的制备方法中，所述催化剂A中，浓硫酸，甲磺酸和对甲苯磺酸的质量比为1-3:1-3:1。
优选的是，所述的异菌脲的制备方法中，所述催化剂B中，碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸钠的质量比为：1-3:1-3:3；所述催化剂C中，吡啶和三乙胺的质量比为1:2-3。
优选的是，所述的异菌脲的制备方法中，N-[[(3,5二氯苯基)氨基]羰基]氨基乙酸：催化剂A：异氰酸异丙酯：催化剂B：催化剂C的质量比为1：0.04-0.13：0.38-0.43：0.04-0.17:0.04-0.15。
优选的是，所述的异菌脲的制备方法，包括：将N-[[(3,5二氯苯基)氨基]羰基]氨基乙酸与有机溶剂混合，升温至90-120℃，在催化剂A的作用下反应4-8h，生成3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮；向3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮内加入异氰酸异丙酯、催化剂B、催化剂C，在微回流下进行反应，反应8-14h。
优选的是，所述的异菌脲的制备方法，还包括：将异菌脲冷却后过滤，烘干。
本发明所述的异菌脲制备方法通过加入性能良好的催化剂，缩短了生产步骤，提高了生产设备利用率，减少了三废，提高了产品收率。制备过程中不需要分离3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮，3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮的残留量被降低至0.5％以下，达到了和分离3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮的相同效果，后续处理获得的异菌脲成品含量达到97％以上，大大降低了异菌脲的制备成本。
附图说明
图1为实施例三的异菌脲制备样的液相色谱图。
图2为实施例三异菌脲标准样液相色谱图。
图3为实施例三中合成过程中对N-[[(3,5二氯苯基)氨基]羰基]氨基乙酸残留进行监控的液相色谱图。
图4为实施例三中合成过程中对3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮残留进行监控的液相色谱图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
本发明提供一种异菌脲的制备方法，包括：
将N-[[(3,5二氯苯基)氨基]羰基]氨基乙酸与有机溶剂混合，在催化剂A的作用下反应生成3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮，其中，催化剂A为浓硫酸，甲磺酸和对甲苯磺酸的混合物；
将3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮与异氰酸异丙酯在催化剂B和催化剂C的作用下反应生成异菌脲，其中，催化剂B为碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸钠和液氨的混合物，催化剂C为吡啶和三乙胺的混合物。
本发明中，N-[[(3,5二氯苯基)氨基]羰基]氨基乙酸(行业俗称“脲酸”)为：
Figure BDA0001315186080000031
3-(3,5-二氯苯基)-2,4C-l咪唑烷二酮O为：
Figure BDA0001315186080000032
具体地化学反应式如下：
其中，N-[[(3,5二氯苯基)氨基]羰基]氨基乙酸在有机溶剂中，在催化剂A的作用下发生分子内脱水生成3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮；随后，3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮与异氰酸异丙酯，在催化剂B和催化剂C作用下反应生成异菌脲。
制备过程中不需要分离3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮，3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮的残留量被降低至0.5％以下，达到了和分离3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮的相同效果，后续处理获得的异菌脲成品含量达到97％以上，大大降低了异菌脲的制备成本。
在一个优选的实施例中，所述的异菌脲的制备方法中，所述催化剂A中，浓硫酸，甲磺酸和对甲苯磺酸的质量比为1-3:1-3:1。
在一个优选的实施例中，所述的异菌脲的制备方法中，所述催化剂B中，碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸钠的质量比为：1-3:1-3:3；所述催化剂C中，吡啶和三乙胺的质量比为1:2-3。
在一个优选的实施例中，所述的异菌脲的制备方法中，N-[[(3,5二氯苯基)氨基]羰基]氨基乙酸：催化剂A：异氰酸异丙酯：催化剂B：催化剂C的质量比为1：0.04-0.13：0.38-0.43：0.04-0.17:0.04-0.15。
在一个优选的实施例中，所述的异菌脲的制备方法，包括：将N-[[(3,5二氯苯基)氨基]羰基]氨基乙酸与有机溶剂混合，升温至90-120℃，在催化剂A的作用下反应4-8h，生成3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮；向3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮内加入异氰酸异丙酯、催化剂B、催化剂C，在微回流下进行反应，反应8-14h。
在一个优选的实施例中，所述的异菌脲的制备方法，还包括：将异菌脲冷却后过滤，烘干。
为进一步说明本发明的技术方案，现提供以下实施例。
经过液相色谱分析，实施例一至实施例六中最终N-[[(3,5二氯苯基)氨基]羰基]氨基乙酸基本反应完成；3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮最终基本反应完成，残留低于0.50％。
实施例一
在带有机械搅拌、温度计、滴液漏斗和回流冷凝器的1000ml的反应瓶中加入92g的N-[[(3,5二氯苯基)氨基]羰基]氨基乙酸(Mr＝263，0.34mol，98％的工业品)、400ml有机溶剂和12g催化剂A(0.13倍尿酸质量)，开启搅拌，将混合物加热到90℃下，回流带水4-6h。将40g(Mr＝85，0.47mol，99％，工业品)异氰酸异丙酯、16g催化剂B(0.17倍尿酸质量)、14g催化剂C(0.15倍尿酸质量)加入反应瓶中，滴加完毕，保温反应8-10h，保温完毕后，水洗，脱溶，过滤，干燥，得异菌脲103g，含量96.8％，收率88.2％。
催化剂A中，浓硫酸、甲磺酸和对甲苯磺酸的质量比为1:1:1。催化剂B中，碳酸铵、碳酸氢钠和碳酸钠的质量比为1:1:3；催化剂C中，吡啶和三乙胺的质量比为1:2。
实施例二
在带有机械搅拌、温度计、滴液漏斗和回流冷凝器的1000ml的反应瓶中加入92g的N-[[(3,5二氯苯基)氨基]羰基]氨基乙酸(Mr＝263，0.34mol，98％的工业品)、400ml有机溶剂和12g催化剂A(0.13倍尿酸质量)，开启搅拌，将混合物加热到120℃下，回流带水4-6h。将40g(Mr＝85，0.47mol，99％，工业品)异氰酸异丙酯、16g催化剂B(0.17倍尿酸质量)、14g(0.15倍尿酸质量)催化剂C加入反应瓶中，滴加完毕，保温反应8-10h，保温完毕后，水洗，脱溶，过滤，干燥，得异菌脲105g，含量97.5％，收率90.6％。
催化剂A中，浓硫酸、甲磺酸和对甲苯磺酸的质量比为1:1:1。催化剂B中，碳酸铵、碳酸氢钠和碳酸钠的质量比为1:1:3；催化剂C中，吡啶和三乙胺的质量比为1:2。
实施例三(最优条件)
在带有机械搅拌、温度计、滴液漏斗和回流冷凝器的1000ml的反应瓶中加入92g的N-[[(3,5二氯苯基)氨基]羰基]氨基乙酸(Mr＝263，0.34mol，98％的工业品)、400ml有机溶剂和10g催化剂A(0.11倍尿酸量)，开启搅拌，将混合物加热到120℃下，回流带水4-6h。将40g(Mr＝85，0.47mol，99％，工业品)异氰酸异丙酯、10g催化剂B(0.11倍尿酸量)、11g催化剂C(0.12倍尿酸量)加入反应瓶中，滴加完毕，保温反应8-10h，保温完毕后，水洗，脱溶，过滤，干燥，得异菌脲107g，含量97.5％，收率92.3％。
催化剂A中，浓硫酸、甲磺酸和对甲苯磺酸的质量比为2:2:1。催化剂B中，碳酸铵、碳酸氢钠和碳酸钠的质量比为1:1:3；催化剂C中，吡啶和三乙胺的质量比为1:3。
图1为实施例三的异菌脲制备样的液相色谱图，图2为异菌脲标准样液相色谱图。图2中，异菌脲的保留时间为7.259min，出峰面积为99.2414％；图1中，异菌脲的保留时间为7.261min，出峰面积为99.2445％。经过对比可知，本实施例所制备的物质为异菌脲。其中，液相检测条件为：甲醇和水的体积比为70:30，波长220nm。
合成过程中对N-[[(3,5二氯苯基)氨基]羰基]氨基乙酸和3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮进行监控，以便于监控合成反应的进度。图3给出了检测N-[[(3,5二氯苯基)氨基]羰基]氨基乙酸残留的液相色谱图，N-[[(3,5二氯苯基)氨基]羰基]氨基乙酸的保留时间为8.386min，出峰面积为0.09％，即N-[[(3,5二氯苯基)氨基]羰基]氨基乙酸基本反应完成，残留仅为0.09％；图4为实施例三检测3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮残留的液相色谱图，3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮的保留时间为6.411min，出峰面积为0.46％，即说明3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮最终基本反应完成，残留仅为0.46％。其中，液相色谱的检测条件为：甲醇和水的体积比为60:40，波长220nm。
实施例四
在带有机械搅拌、温度计、滴液漏斗和回流冷凝器的1000ml的反应瓶中加入92g的N-[[(3,5二氯苯基)氨基]羰基]氨基乙酸(Mr＝263，0.34mol，98％的工业品)、400ml有机溶剂和4g催化剂A(0.04倍尿酸质量)，开启搅拌，将混合物加热到120℃下，回流带水4-6h。将40g(Mr＝85，0.47mol，99％，工业品)异氰酸异丙酯、4g催化剂B(0.04倍尿酸质量)、4g催化剂C(0.04倍尿酸质量)加入反应瓶中，滴加完毕，保温反应8-10h，保温完毕后，水洗，脱溶，过滤，干燥，得异菌脲105g，含量97％，收率90.1％。
催化剂A中，浓硫酸、甲磺酸和对甲苯磺酸的质量比为1:1:1。催化剂B中，碳酸铵、碳酸氢钠和碳酸钠的质量比为1:1:3；催化剂C中，吡啶和三乙胺的质量比为1:2。
实施例五
在带有机械搅拌、温度计、滴液漏斗和回流冷凝器的1000ml的反应瓶中加入92g的N-[[(3,5二氯苯基)氨基]羰基]氨基乙酸(Mr＝263，0.34mol，98％的工业品)、400ml有机溶剂和12g催化剂A(0.04倍尿酸质量)，开启搅拌，将混合物加热到90℃，回流带水6-8h。将40g(Mr＝85，0.47mol，99％，工业品)异氰酸异丙酯、8g催化剂B(0.04倍尿酸质量)、14g催化剂C(0.04倍尿酸质量)加入反应瓶中，滴加完毕，保温反应12-14h，保温完毕后，水洗，脱溶，过滤，干燥，得异菌脲103g，含量97％，收率88.4％。
催化剂A中，浓硫酸、甲磺酸和对甲苯磺酸的质量比为3:3:1。催化剂B中，碳酸铵、碳酸氢钠和碳酸钠的质量比为1:1:1；催化剂C中，吡啶和三乙胺的质量比为1:3。
实施例六
在带有机械搅拌、温度计、滴液漏斗和回流冷凝器的1000ml的反应瓶中加入92g的N-[[(3,5二氯苯基)氨基]羰基]氨基乙酸(Mr＝263，0.34mol，98％的工业品)、400ml有机溶剂和12g催化剂A(0.13倍尿酸质量)，开启搅拌，将混合物加热到90℃，回流带水6-8h。将40g(Mr＝85，0.47mol，99％，工业品)异氰酸异丙酯、8g催化剂B(0.17倍尿酸质量)、14g催化剂C(0.15倍尿酸质量)加入反应瓶中，滴加完毕，保温反应12-14h，保温完毕后，水洗，脱溶，过滤，干燥，得异菌脲102g，含量97.2％，收率87.7％。
催化剂A中，浓硫酸、甲磺酸和对甲苯磺酸的质量比为3:3:1。催化剂B中，碳酸铵、碳酸氢钠和碳酸钠的质量比为1:1:3；催化剂C中，吡啶和三乙胺的质量比为1:3。
尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节。

Claims (1)

1.一种异菌脲的制备方法，其特征在于，包括：
将N-[[(3,5二氯苯基）氨基]羰基]氨基乙酸与有机溶剂混合，在催化剂A的作用下反应生成3-（3,5-二氯苯基）-2,4-咪唑烷二酮，反应温度为120℃，反应时间为4-6h；
向3-（3,5-二氯苯基）-2,4-咪唑烷二酮内加入异氰酸异丙酯、催化剂B、催化剂C，在微回流下进行反应生成异菌脲，反应时间为8-10h；将异菌脲冷却后过滤，烘干；
其中，3-（3,5-二氯苯基）-2,4-咪唑烷二酮的合成和异菌脲的合成在同一个反应器中进行；
N-[[(3,5二氯苯基）氨基]羰基]氨基乙酸：催化剂A：异氰酸异丙酯：催化剂B：催化剂C的质量比为1:0.11:0.43:0.11:0.12；
所述催化剂A为浓硫酸、甲磺酸和对甲苯磺酸的混合物，所述催化剂A中浓硫酸、甲磺酸和对甲苯磺酸的质量比为2:2:1；
所述催化剂B为碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸钠和液氨的混合物，所述催化剂B中碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸钠的质量比为1:1:3；
所述催化剂C为吡啶和三乙胺的混合物，所述催化剂C中吡啶和三乙胺的质量比为1:3。
CN201710421961.3A 2017-06-07 2017-06-07 异菌脲的制备方法 Active CN107245055B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710421961.3A CN107245055B (zh) 2017-06-07 2017-06-07 异菌脲的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710421961.3A CN107245055B (zh) 2017-06-07 2017-06-07 异菌脲的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107245055A CN107245055A (zh) 2017-10-13
CN107245055B true CN107245055B (zh) 2020-02-14

Family

ID=60017870

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710421961.3A Active CN107245055B (zh) 2017-06-07 2017-06-07 异菌脲的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107245055B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107827824A (zh) * 2017-12-06 2018-03-23 江西禾益化工股份有限公司 一种合成异菌脲的方法
CN108546239A (zh) * 2018-04-24 2018-09-18 江苏蓝丰生物化工股份有限公司 异菌脲中间体3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法
CN110256356B (zh) * 2019-05-20 2022-04-15 江苏蓝丰生物化工股份有限公司 异菌脲的结晶方法
CN112316976B (zh) * 2020-11-02 2022-09-13 江苏快达农化股份有限公司 季胺盐改性介孔分子筛及其制备方法和用途
CN114634449B (zh) * 2020-12-15 2023-12-26 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 3-(3,5-二氯苯基)-2,4-咪唑烷二酮的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4099008A (en) * 1975-08-13 1978-07-04 Philagro Process for the preparation of 3-(3,5-dichlorophenyl)-hydantoin
CN105777647A (zh) * 2016-04-06 2016-07-20 江苏快达农化股份有限公司 一种合成1-异丙基甲酰胺-3-(3,5-二氯苯基)乙内酰脲的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4099008A (en) * 1975-08-13 1978-07-04 Philagro Process for the preparation of 3-(3,5-dichlorophenyl)-hydantoin
CN105777647A (zh) * 2016-04-06 2016-07-20 江苏快达农化股份有限公司 一种合成1-异丙基甲酰胺-3-(3,5-二氯苯基)乙内酰脲的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107245055A (zh) 2017-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107245055B (zh) 异菌脲的制备方法
CN103880892B (zh) 酰基二茂铁缩肼基二硫代甲酸酯Schiff碱及其制备方法
CN105367557A (zh) 一种环氧啉的制备方法
JPH0778032B2 (ja) フェルラ酸の製造方法
CN105859571A (zh) 一种混合溶剂法生产甘氨酸的方法
CA1055510A (en) Process for preparing 2,5-dimethyl-3-(2h)-furanone
CN115784981A (zh) 一种吡罗克酮乙醇胺盐制备工艺
CN114105805A (zh) 一种二氧化钛催化制备甲酰胺类化合物的方法
CN111217765A (zh) 3-甲基-4-硝基亚胺基全氢-1,3,5-噁二嗪的合成工艺
WO2023093677A1 (zh) 一种脂肪酰基牛磺酸盐的合成工艺
CN108003084A (zh) 一种马来酰亚胺的合成方法
CN114014818B (zh) 一种制备吡蚜酮中间体三嗪酰胺的方法
CN113024389B (zh) 一种取代的苯氧基苄胺类化合物及吡唑羧酰胺类化合物的制备方法
CN108101863A (zh) 一种以羰基硫与二硫化物为原料合成苯并噻唑-2-酮类衍生物的方法
CN111808018B (zh) 一种啶虫脒的生产工艺
RU2717104C1 (ru) Способ получения алкил- и ацил-замещенных тиазолов
CN102452945A (zh) 基于固体碱催化体系的3-氯-2-羟丙基-三甲基氯化铵的合成方法
CN107501338A (zh) 一种2,6‑二氨基吡啶缩4‑羧基苯甲醛双希夫碱钴配合物的制备方法
CN102516173A (zh) 一种月桂氮卓酮的合成方法
JPH0393753A (ja) α―アミノ酸の製造方法
CN102241599A (zh) 一种制备甘氨酸的方法
CN112079772A (zh) 一种4-三氟甲基烟酸中氨化反应的方法
CN105968057A (zh) 一种嘧菌酯的合成工艺
CN109836344B (zh) 一种有机溶剂生产甘氨酸的方法
CN101805278A (zh) 白色甲基硫菌灵的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant