CN108546239A - 异菌脲中间体3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法 - Google Patents

异菌脲中间体3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法 Download PDF

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Abstract

本案涉及一种异菌脲中间体3‑(3，5‑二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法，异菌脲中间体3‑(3，5‑二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法包括如下步骤：将α‑氨基酸‑N‑羧酸酐、3，5‑二氯苯胺和催化剂在有机溶剂下，50‑120℃下反应5～12h，然后加入有机酸，搅拌反应10～30min，停止反应，冷却至室温，过滤，洗涤，干燥，得到3‑(3，5‑二氯苯基)酰脲乙酸。本发明工艺合理新颖、生产安全高效、反应收率高、生产成本低，基本无三废的3‑(3，5‑二氯苯基)酰脲乙酸制备方法。

Description

异菌脲中间体3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法
技术领域
本发明涉及化工合成领域，尤其涉及一种异菌脲中间体3-(3,5-二氯苯基) 酰脲乙酸的合成方法。
背景技术
3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸是杀菌剂异菌脲的重要中间体，现有技术3-(3,5- 二氯苯基)酰脲乙酸的化学合成方法是由3,5-二氯异氰酸苯酯和甘氨酸合成而得。由于3,5-二氯苯胺原料价格比较昂贵，现有技术合成3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸需要两部而且产生废水比较多，从而导致成本比较高。
发明内容
针对现有技术中存在的技术问题，本案提供一种操作简单，三废少，产品质量好，收率高，生产成本低，更适合工业化生产的异菌脲中间体3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法。
为实现上述目的，本案通过以下技术方案实现：
一种异菌脲中间体3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法，其中，所述异菌脲中间体3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法包括如下步骤：
将α-氨基酸-N-羧酸酐、3,5-二氯苯胺和催化剂在有机溶剂下，50-120℃下反应5～12h，然后加入有机酸，搅拌反应10～30min，停止反应，冷却至室温，过滤，洗涤，干燥，得到3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸，其化学反应式为：
优选的是，所述的异菌脲中间体3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法，其中，所述α-氨基酸-N-羧酸酐和3,5-二氯苯胺的摩尔比为1∶1.0-1.2。
优选的是，所述的异菌脲中间体3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法，其中，所述催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、叔丁醇钾中的一种。
优选的是，所述的异菌脲中间体3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法，其中，所述有机溶剂选自甲苯、三氯甲烷、氯苯、四氢呋喃、二氯乙烷、氯苯和二氯苯中的一种。
优选的是，所述的异菌脲中间体3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法，其中，所述催化剂与3，5-二氯苯胺的摩尔比为0.8～1.5:1。
优选的是，所述的异菌脲中间体3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法，其中，所述有机溶剂与3，5-二氯苯胺的摩尔比为3.5-7:1。
优选的是，所述的异菌脲中间体3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法，其中，所述有机酸为醋酸。
优选的是，所述的异菌脲中间体3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法，其中，所述醋酸的摩尔量为催化剂的1.1～1.4倍。
优选的是，所述的异菌脲中间体3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法，其中，所述洗涤用溶剂为水。
优选的是，所述的异菌脲中间体3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法，其中，所述干燥方式为减压真空干燥，干燥温度为80-100℃，干燥时间为5～ 8h。
本发明的有益效果是：
(1)本发明用α-氨基酸-N-羧酸酐(NCA)和3,5-二氯苯胺直接优选溶剂中反应制得3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸。该化学合成方法为一条工艺合理新颖、生产安全高效、反应收率高、生产成本低，基本无三废的3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸制备方法。
(2)本发明工艺路线新颖可靠，避免了直接用3,5-二氯苯胺通光，然后与甘氨酸反应导致3,5-二氯苯胺两步反应的损耗，操作简单安全，反映收率高，生产成本低，废水大大减少，具有较大的实施价值和社会经济效益。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
实施例1
在装有机械搅拌、回流冷凝管和温度计的1000ml四口瓶中，加入106g 的α-氨基酸-N-羧酸酐，162g的3，5-二氯苯胺，40g的氢氧化钠和800g的甲苯，开动搅拌，升温回流下，在100℃搅拌反应12h，然后加入醋酸70g，搅拌反应20min，停止反应，冷却至室温，过滤，用水洗涤三次，然后在90℃减压真空干燥箱中干燥5h，得到3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸经过后处理得到 3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸285g，收率为95.98％，含量为98.5％。
实施例2
在装有机械搅拌、回流冷凝管和温度计的1000ml四口瓶中，加入162g 的3，5-二氯苯胺，106g的α-氨基酸-N-羧酸酐，40g的氢氧化钠和736g的甲苯，开动搅拌，升温回流下，在100℃搅拌反应16h，然后加入醋酸72g，搅拌反应25min，停止反应，冷却至室温，过滤，用水洗涤三次，然后在90℃减压真空干燥箱中干燥6h，得到3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸经过后处理得到 3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸275g，收率为93.2％，含量为98.7％。
实施例3
在装有机械搅拌、回流冷凝管和温度计的1000ml四口瓶中，加入162g 的3,5-二氯苯胺，108g的α-氨基酸-N-羧酸酐，32g的氢氧化钠和1029g的二氯苯，开动搅拌，升温至110℃，并保持此温度搅拌反应8h，然后加入52.8g 醋酸，搅拌反应20min，停止反应，冷却至室温，过滤，用水洗涤三次，然后在100℃减压真空干燥箱中干燥5h，得到3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸经过后处理得到3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸279g，收率为94％，含量为98.4％。
实施例4
在装有机械搅拌、回流冷凝管和温度计的1000ml四口瓶中，加入162g 的3，5-二氯苯胺，110g的α-氨基酸-N-羧酸酐，36g的氢氧化钠和1194g的三氯甲烷，开动搅拌，升温至110℃，并在此温度下冷凝回流搅拌反应15h，然后加入70g醋酸，搅拌反应26min，停止反应，冷却至室温，过滤，用水洗涤三次，然后在100℃减压真空干燥箱中干燥6h，得到3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸经过后处理得到3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸276g，收率为93.5％，含量为98.7％。
实施例5
在装有机械搅拌、回流冷凝管和温度计的1000ml四口瓶中，加入162g 的3，5-二氯苯胺，103g的α-氨基酸-N-羧酸酐，40g的氢氧化钠和736g的甲苯，开动搅拌，升温至80℃，在此温度下回流搅拌反应12h，然后加入80g 醋酸，搅拌反应30min，停止反应，冷却至室温，过滤，用水洗涤三次，然后在100℃减压真空干燥箱中干燥6h，得到3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸经过后处理得到3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸282g，收率为95.0％，含量为99.1％。
实施例6
在装有机械搅拌、回流冷凝管和温度计的1000ml四口瓶中，加入162g 的3，5-二氯苯胺，110g的α-氨基酸-N-羧酸酐，40g的氢氧化钠和1440g的四氢呋喃，开动搅拌，升温至90℃，在此温度下冷凝回流搅拌反应16h，然后加入84g醋酸，搅拌反应30min，停止反应，冷却至室温，过滤，用水洗涤三次，然后在100℃减压真空干燥箱中干燥7h，得到3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸经过后处理得到3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸266g，收率为92.0％，含量为97.2％。
实施例7
在装有机械搅拌、回流冷凝管和温度计的1000ml四口瓶中，加入162g 的3，5-二氯苯胺，105g的α-氨基酸-N-羧酸酐，84g的碳酸氢钠和1280g的二氯甲烷，开动搅拌，升温至110℃，在此温度下冷凝回流并搅拌反应18h，然后加入70g醋酸，搅拌反应30min，停止反应，冷却至室温，过滤，用水洗涤三次，然后在100℃减压真空干燥箱中干燥7h，得到3-(3，5-二氯苯基) 酰脲乙酸经过后处理得到3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸273g，收率为92.2％，含量为97.5％。
实施例8
在装有机械搅拌、回流冷凝管和温度计的1000ml四口瓶中，加入162gl 的3,5-二氯苯胺，112g的α-氨基酸-N-羧酸酐，112g的叔丁醇钾，1770g的二氯苯，开动搅拌，升温至60℃，在此温度下冷凝回流搅拌反应14h，然后加入72g醋酸，搅拌反应30min，停止反应，冷却至室温，过滤，用水洗涤三次，然后在100℃减压真空干燥箱中干燥8h，得到3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸经过后处理得到3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸268g，收率为90.1％，含量为98.4％。
实施例9
在装有机械搅拌、回流冷凝管和温度计的1000ml四口瓶中，加入162g 的3，5-二氯苯胺，110g的α-氨基酸-N-羧酸酐，40g的氢氧化钠，1800g的氯苯，开动搅拌，升温至90℃，再此温度下冷凝搅拌反应16h，然后加入65g 醋酸，搅拌反应25min，停止反应，冷却至室温，过滤，用水洗涤三次，然后在90℃减压真空干燥箱中干燥7h，得到3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸经过后处理得到3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸282g，收率为95.6％，含量为98.2％。
实施例10
在装有机械搅拌、回流冷凝管和温度计的1000ml四口瓶中，加入162g 的3，5-二氯苯胺，106g的α-氨基酸-N-羧酸酐，40g的氢氧化钠和740g的甲苯，开动搅拌，升温至80℃，在此温度下搅拌反应8h，然后加入68g醋酸，搅拌反应30min，停止反应，冷却至室温，过滤，用水洗涤三次，然后在90℃减压真空干燥箱中干燥6h，得到3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸经过后处理得到 3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸270g，收率为92.3％，含量为98.9％。
本发明与现有技术相比，工艺路线先进，避免了直接用3,5-二氯苯胺通光，然后与甘氨酸反应导致3,5-二氯苯胺两步反应的损耗，操作简单安全，反映收率高，生产成本低，废水大大减少，具有较大的实施价值和社会经济效益。
尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节。

Claims (10)

1.一种异菌脲中间体3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法，其特征在于，所述异菌脲中间体3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法包括如下步骤：
将α-氨基酸-N-羧酸酐、3,5-二氯苯胺和催化剂在有机溶剂下，50-120℃下反应5～12h，然后加入有机酸，搅拌反应10～30min，停止反应，冷却至室温，过滤，洗涤，干燥，得到3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸，其化学反应式为：
。
2.如权利要求1所述的异菌脲中间体3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法，其特征在于，所述α-氨基酸-N-羧酸酐和3,5-二氯苯胺的摩尔比为1:1.0-1.2。
3.如权利要求1所述的异菌脲中间体3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法，其特征在于，所述催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、叔丁醇钾中的一种。
4.如权利要求1所述3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂选自甲苯、三氯甲烷、氯苯、四氢呋喃、二氯乙烷、氯苯和二氯苯中的一种。
5.如权利要求1所述3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法，其特征在于，所述催化剂与3,5-二氯苯胺的摩尔比为0.8～1.5:1。
6.如权利要求1所述3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂与3,5-二氯苯胺的摩尔比为3.5-7:1。
7.如权利要求1所述3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法，其特征在于，所述有机酸为醋酸。
8.如权利要求7所述3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法，其特征在于，所述醋酸的摩尔量为催化剂的1.1～1.4倍。
9.如权利要求1所述3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法，其特征在于，所述洗涤用溶剂为水。
10.如权利要求1所述3-(3,5-二氯苯基)酰脲乙酸的合成方法，其特征在于，所述干燥方式为减压真空干燥，干燥温度为80-100℃，干燥时间为5～8h。
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