DE263458C

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Publication number: DE263458C
Application number: DENDAT263458D
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

Arylpyrazolone.

Bei weiterer Ausarbeitung des Verfahrens des Hauptpatents 254711 wurde gefunden, daß man an Stelle der dort verwendeten aminosubstituierten i-Aryl-2 · 3-dimethyl-5-pyrazolone auch andere aminosubstituierte i-Aryl-2 · 3-dialkyl"5-pyrazolone verwenden kann.

Die neuen Verbindungen besitzen im wesentlichen die gleichen wertvollen therapeutischen Eigenschaften wie die entsprechenden 2 · 3-Dimethylderivate des Hauptpatents.

Beispiele.

i. i-

lonmethylschwefligsaures Natrium.

11,8 Teile i-p-y
5-pyrazolon (erhalten durch Nitrosierung von i-p-Tolyl-2-äthyl-3-methyl-5-pyrazolon und Reduktion der entstandenen Nitrosoverbindung mit Zinkstaub und Schwefelsäure) werden mit einer Lösung., bestehend aus 3,7 Teilen technischer Formaldehydlösung und 13,2 Teilen technischer Bisulfitlösung, auf dem Wasserbad erwärmt, bis alles klar gelöst ist, wozu wenige Minuten genügen. Man erwärmt dann noch kurze Zeit und gießt in eine flache Schale. Nach einigen Stunden beginnt die neue Verbindung auszukristallisieren, die am nächsten Tage kurze Zeit auf Ton getrocknet und dann zweimal aus Chloroform umgelöst wird. Die einen Tag über Schwefelsäure im Vakuum getrocknete Verbindung beginnt bei 90 ° zu sintern und schmilzt unscharf bei 100 °. Bei 118 ° tritt Zersetzung unter Aufschäumen ein. Das Produkt löst sich spielend leicht in Wasser, ziemlich leicht in Alkohol, namentlich in der Hitze, und in heißem Essigäther, Aceton und Chloroform. Etwas weniger löst Benzol, Äther so gut wie nichts.

2. i-p-äthoxyphenyl-2-äthyl-3-methyl~4-amino-5-pyrazolon-methylschwefligsaures Natrium.

13 Teile i-p-Äthoxyphenyl-2-äthyl-3-methyl-4-aminO"5-pyrazolon (erhalten durch Nitrosierung* von i-p-Äthoxyphenyl^-äthyl^-methyl-5-pyrazolon und Reduktion des entstandenen Nitrosokörpers mit Zinkstaub und Schwefelsäure) werden mit einer Mischung von 3,7 Teilen Formaldehydlösung und 13,2 Teilen Bisulfitlösung auf dem Wasserbade erwärmt, bis Lösung entstanden ist, und das Reaktionsprodukt wie in Beispiel 1 aufgearbeitet. Aus Chloroform umgelöst und über Schwefelsäure getrocknet, sintert die Verbindung von 70° an. Der Schmelzpunkt ist 98 ° unscharf, der Zersetzungspunkt 115 °. Die Verbindung löst sich spielend leicht in Wasser und Methylalkohol, ziemlich leicht in Äthylalkohol, etwas

Frühere Zusatzpatente: 259503 und 259577·

schwerer in Essigäther, Aceton, Chloroform und Benzol, fast gar nicht in Äther.

3. i-p-aminophenyl^-äthyl-s-methyl-S-pyrazolon-methylschwefligsaures Natrium.

10,7 Teile i-p-Aminophenyl-2-äthyl-3-methyl-5-pyrazolon (durch Reduktion der entsprechenden Nitroverbindung erhalten; Schmelzpunkt 225°), 3,6 Teile Formaldehydlösung (38prozentig), 13,2 Teile Bisulfitlösung (3gprozentig), 10 Teile Wasser und 10 Teile Alkohol iverden auf dem Wasserbade gelöst und dann noch ¹Z₂ Stunde erhitzt, hierauf die Reaktionsflüssigkeit im Vakuum eingedampft. Der feste Rückstand wird aus verdünntem Aceton umgelöst und schmilzt, über Schwefelsäure getrocknet, bei 262 bis'263⁰ unter Zersetzung. An der Luft zieht die Verbindung Wasser an und sintert dann etwas bei 130 °, um sich erst bei der angegebenen höheren Temperatur zu zersetzen. In Wasser ist sie leicht löslich, in organischen Lösungsmitteln (Benzol, Äther, Aceton) so gut wie unlöslich.

Über die Herstellung und die Eigenschaften der als Ausgangsstoffe zur Anwendung gelangenden Pyrazolone sowie deren Aminoderivate sei folgendes bemerkt:

i-p-Tolyl-2- äthyl-3-methyl-5-pyrazolon wird durch' Äthylierung von i-p-Tolyl-s-methyl-S-pyräzolon gewonnen. Es besitzt den Schmelzpunkt 90 ° und ist leicht löslich in Wasser und Alkohol.

i-p-Tolyl^-äthyl^-methyl^-amino-S-pyrazolon wird nach dem Verfahren der Patentschrift 92009, Kl. 12, hergestellt und besitzt die daselbst angegebenen Eigenschaften.

i-p-Äthoxyphenyl^-äthyl^-methyl-s-pyrazolon wird aus i-p-Äthoxyphenyl^-methyl-s-pyrazolon durch Äthylierung gewonnen. Schmelzpunkt 119 bis 120°. Es ist leicht löslich in Wasser und Alkohol.

i-p-Athoxyphenyl^-athyl-s-methyl^-amino-5-pyrazolon, aus dem vorigen durch Nitrosierung und Reduktion der entstandenen Nitrosoverbindung mit Zinkstaub und Schwefelsäure erhalten, schmilzt bei 67 ° und ist leicht löslich in Wasser und Alkohol.

Claims

Patent-Anspruch:

Abänderung des durch Patent 254711 geschützten Verfahrens zur Darstellung von Lu-methylschwefligsauren Salzen aminosubstituierter Arylpyrazolone, darin bestehend, daß man an Stelle der dort verwendeten aminosubstituierten i-Aryl-2 · 3-dimethyl-5-pyrazolone hier andere aminosubstituierte i-Aryl-2 · 3-dialkyl-5-pyrazolone mit Formaldehydbisulfitalkali oder -ammonium in der Wärme behandelt.