DE2630235A1 - Verfahren zur herstellung von isobuttersaeure - Google Patents
Verfahren zur herstellung von isobuttersaeureInfo
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Description
GmbH Darmstadt 3
£ O O U Z J
Pat/Dr.Hh/Vh/9
Verfahren zur Herstellung von Isobuttersäure
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von
Isobuttersäure durch eine Carbonylierungsreaktion mit einem Katalysator, der aus einer Verbindung eines Metalls der
VIII. Gruppe des periodischen Systems und aus einer Jodid-Komponente zusammengesetzt ist. Das technische Interesse
an Isobuttersäure gründet sich auf die Möglichkeit, daraus durch Dehydrierung zu Methacrylsäure zu gelangen.
Pormal kann Isobuttersäure aus je einem Molekül Propylen,
Kohlenmonoxyd und Wasser aufgebaut werden. Die Verwirklichung dieser von billigen Ausgangsstoffen ausgehenden Synthese ist
bisher nicht in technisch befriedigender Weise gelungen. Die Koch'sehe Synthese ergibt zwar bei der Umsetzung von Propylen
und Kohlenmonoxyd in konzentrierter Schwefelsäure und anschließender Zersetzung des Zwischenproduktes mit Wasser eine
beträchtliche Ausbeute an Isobuttersäure, jedoch entsteht gleichzeitig eine Vielzahl organischer Nebenprodukte und
eine große Menge an verdünnter Schwefelsäure, deren Beseitigung eine untragbare Belastung für dieses Verfahren darstellen
würde.
Ähnlich wie bei der Koch'sehen Synthese werden bei der Umsetzung
von Propan mit Kohlenmonoxyd mittels Lewis-Säuren, z.B. Aluminiumchlorid, stöchiometrische Katalysatormengen benötigt,
die bei der Aufarbeitung des Reaktionsgemisches mit Wasser oder Alkoholen zersetzt und für eine nochmalige
Verwendung unbrauchbar werden. Die hochreaktiven Zwischenstufen lassen auch bei dieser Synthese eine Vielzahl unerwünschter
Nebenprodukte entstehen.
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GmbH Darmstadt ~ ^T ~ £ O d U Z d O
Das Interesse bei den jüngeren Entwicklungen hat sich daher bevorzugt den Carbonylierungsrealctionen mit Hilfe von
Übergangsmetallkatalysatoren zugewandt. Dabei werden nur geringe Mengen von Katalysatoren, insbesondere Verbindungen
der Metalle der VIII. Gruppe des periodischen Systems eingesetzt. Als Ausgangsstoffe kann man sowohl Propylen als
auch Isopropylalkohol oder Aceton, die nach bekannten Verfahren
aus Propylen herstellbar sind, einsetzen. Der Nachteil dieser Reaktionen ist ihre ungenügende Selektivität;
die Reaktionsprodukte sind stets Gemische aus Verbindungen der n-Buttersäure- und der Isobuttersäurereihe, wobei die
ersteren in der Regel überwiegen. Wenn auch in einigen Fällen, beispielsweise mit Nickelcarbonyl oder Palladiumchlorid als
Katalysator, ein etwas größerer Anteil an Verbindungen mit Isobuttersäurestruktur als mit n-Buttersäurestruktur erhalten
wurde, so ließ das immer noch ungünstige Isomerenverhältnis
die technische Durchführung eines solchen Verfahrens nicht wirtschaftlich erscheinen.
Ein besonders günstiges Verhältnis von Iso- zu n-Buttersäure,
nämlich etwa 5:1, wird gemäß der DT-OS I9 41 50I erreicht,
wenn man Propylen in Gegenwart eines Katalysators, der aus einer Iridium- oder Rhodiumverbindung und einer Jodidkomponente
zusammengesetzt ist, mit Kohlenmonoxyd und Wasser umsetzt. Trotz dieses verhältnismäßig hohen Isobuttersäureanteils
bleibt eine weitere Steigerung des Isobuttersäureanteils am Endprodukt wünschenswert. Pur ein großtechnisches Verfahren
ist die Verwendung eines löslichen Katalysators aus den äußerst wertvollen Edelmetallen Iridium oder Rhodium
allerdings nicht geeignet; selbst geringe Aufarbeitungsverluste bei der Rückgewinnung des Katalysators würden
eine erhebliche Kostenbelastung des Verfahrens bedeuten, worauf B. Cornils, R. Payer und K. Tränckner in "Hydrocarbon
Processing" (Juni 1975, S. 89) hingewiesen haben. Sie sehen Kobaltkatalysatoren für Carbonylierungsrealctionen als
wesentlich vorteilhafter an.
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Gemäß DT-OS 24 39 95I wird Äthylen an einem aus einer
Kobalt-Komponente und einer Jodid-Komponente gebildeten Katalysator mit Kohlenmonoxyd und Wasser zu Propionsäure
umgesetzt. Diese Umsetzung ist auf Äthylen beschränkt; Propylen oder andere Olefine reagieren unter den angewandten
Bedingungen nicht.
Dagegen ist die Carbonylierung von Propylen in Gegenwart von Wasserstoff an Kobaltkatalysatoren zu einem Gemisch aus
n- und -Isobutyraldehyd ein großtechnischer Prozeß. n-Butyraldehyd ist das Hauptprodukt. In der Fachwelt ist die Ansicht
verbreitet, daß eine Änderung des Verhältnisses von Verbindungen mit n- und iso-Strulctur nur durch Variation des
Katalysatorsysteras, jedoch nicht durch Variationen an den übrigen Reaktionsbedingungen zu erreichen sei (vgl. Cornils,
Payer und Tränckner, loc.cit. S. 84).
Es wurde nun gefunden, daß das n-/iso-Verhältnis überraschenderweise
zugunsten des Anteils der Verbindungen mit iso-Struktur verbessert werden kann, wenn man die Garbonylierungsreaktion
nicht unmittelbar mit Propylen, sondern mit den daraus leicht herstellbaren Isopropylestern durchführt. Ohne die Erfindung
auf eine bestimmte Theorie festzulegen, kann man sich den Reaktionsverlauf entsprechend der folgenden Gleichung vorstellen
CH, CH,
I 3 I 3
CH - 0 - CO - R + CO —) CH - CO - 0 - CO - R
CH, CH,
Dabei stellt R einen aliphatischen oder aromatischen Rest dar.
Die obige Gleichung beschreibt das tatsächliche Reaktionsgeschehen nur unvollständig. Die danach zu erwartenden
Anhydride lassen sich zwar bei geeigneten Reaktionsbedingungen stets nachweisen, jedoch wird Isobuttersäure
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röhm
neben geringeren Mengen an n-Buttersäure stets als Hauptprodukt der Reaktion gefunden.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Isobuttersäure durch eine Carbonylierungsreaktion
mit einem Katalysator, der aus einer Verbindung eines Metalls der VIII. Gruppe des periodischen Systems und aus einer Jodidkomponente
zusammengesetzt ist, wobei man einen Isopropylester einer gesättigten aliphatischen oder einer aromatischen
Mono- oder Dicarbonsäure mit 2 bis 8 C-Atomen mit Kohlenmonoxyd in Gegenwart eines Katalysators umsetzt, der neben
einer Jodidkomponente eine Verbindung des Eisens, Kobalts oder Nickels enthält.
Vorzugsweise läßt man die Umsetzung in Gegenwart einer zu dem Isopropylester mindestens äquivalenten Menge einer H-aciden
Verbindung ablaufen. Darunter wird im Sinne der Erfindung eine Verbindung mit einem reaktionsfähigen Wasserstoffatorn verstanden,
das unter den Reaktionsbedingungen mit Carbonsäureanhydriden reagiert. Die bevorzugten H-aciden Verbindungen
sind Wasser und die dem eingesetzten Ester entsprechende freie Carbonsäure R-COOH. Diese kann auch in einem Überschuß bis etwa
zum Zehnfachen der dem Isopropylester äquivalenten Menge eingesetzt werden. Auch niedere aliphatische Alkohole sind in Betracht
zu ziehen; sie führen zur teilweisen Bildung der entsprechenden Alkylester der Isobuttersäure.
In Gegenwart von Wasser ist eine Weiterreaktion des als
primäres Reaktionsprodukt angenommenen Anhydrids zu den zugrundeliegenden freien Carbonsäuren zu erwarten. In Gegenwart
einer Carbonsäure R-COOH kann eine Umacylierung eintreten:
CH3 CH3
CH -CO-O- CO -R + R- COOH ) CH - COOH + (R-CO)2O
CH PH
3 709803/0051 ^
röhm
In der Tat wird bei der Carbonylierung von Isopropylacetat in Gegenwart von Essigsäure Acetanhydrid gefunden, Jedoch
meist nicht in der dem umgesetzten Isopropylester entsprechenden Menge. Sofern die Annahme eines Anhydrids als
primäres Reaktionsprodukt berechtigt ist, kann die teilweise Umwandlung der Anhydride in die entsprechenden Carbonsäuren
nur durch das Auftreten zusätzlicher H-acider Verbindungen im Reaktionsgemisch erklärt werden. Die im Zusammenhang damit
zu erwartenden Nebenprodukte werden weitgehend unterdrückt, wenn man dem Reaktionsgemisch H-acide Verbindungen, vor allem
Wasser, in solchen Mengen zufügt, daß ein stöchiometrisch zu
Isobuttersäure führender Brutto-Reaktionsablauf, z.B. nach folgender Gleichung, ermöglicht wird:
CH, CH,
I 5 I 3
CH■- 0 - CO - R + CO + HpO ) CH - COOH +R- COOH
I I
CH, CH,
Die dabei frei werdende Carbonsäure R-COOH läßt sich nach
bekannten Verfahren mit Propylen wieder zu dem Ausgangsester umsetzen:
CH0 CH,
R - COOH + CH > R-CO-O-CH
Diese Umsetzung kann nach DT-OS 235 06 586 in hoher Ausbeute
an einem sauren Ionenaustauscher als Katalysator durchgeführt werden. Durch die Einbeziehung dieser Veresterungsreaktion
wird die Carbonsäure R-COOH lediglich im Kreis geführt und beide Prozesse zusammen stellen die Überführung des Propylens
mit Kohlenmonoxyd und Wasser in ein Isobuttersäure/n-Buttersäure-Gemisoh
mit weitaus überwiegendem Anteil der ersteren dar.
109883/00S1 " 6 "
GmbH Darmstadt _£- 2 D 3 U 2 3 5
Der eingesetzte Isopropylester wird in der Regel nicht vollständig
umgesetzt und stellt somit eine Komponente des Reaktionsproduktes dar. Als weitere Komponente ist infolge einer
Umesterung zwischen dem eingesetzten Isopropylester und der Isobuttersäure der Isobuttersäureisopropylester im Reaktionsprodukt
enthalten. Die technische Durchführung des Verfahrens der Erfindung macht in der Regel eine Auftrennung des
Reaktionsproduktes in seine Bestandteile notwendig. Neben den genannten Estern sind dies Isobuttersäure, n-Buttersäure
und die dem eingesetzten Isopropylester zugrundeliegende Carbonsäure. Der Aufwand an Energie für diese Trennungen
und die dabei zu bewältigenden Materialmengen werden um so mehr herabgesetzt, je niedriger das Molekulargewicht und der
Siedepunkt der Carbonsäure und ihres Isopropylesters liegen. Unter diesem Gesichtspunkt sind die niederen Carbonsäuren
mit 2 bis 4 C-Atomen und unter diesen wiederum Essigsäure und Propionsäure als Carbonsäure R-COOH bevorzugt. Eine besonders
bevorzugte Ausführungsform besteht in der Durchführung
des Verfahrens der Erfindung mit dem Isopropylester der Isobuttersäure, ggf. unter Zusatz freier Isobuttersäure.
In diesem Falle vermindert sich die Zahl der Komponenten des Reaktionsproduktes auf Isobuttersäure und deren Isopropylester
sowie n-Buttersäure und gegebenenfalls etwas Isopropylester dieser Säure.
Die erfindungsgemäß umzusetzenden Isopropylester können sich außer von den genannten bevorzugten Säuren von anderen gesättigten
aliphatischen oder von aromatischen Mono- oder Dicarbonsäuren mit 2 bis 8 C-Atomen ableiten, beispielsweise
von n-Buttersäure, Valeriansäure, Pivalinsäure, Adipinsäure,
Benzoesäure, Phthalsäure oder Terephthalsäure. Olefinisch ungesättigte Carbonsäuren oder Dicarbonsäuren können zu
Nebenreaktionen führen und sind deshalb im allgemeinen ungeeignet.
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röhm
Unter den katalytisch wirkenden Metallverbindungen sind die
des Kobalts besonders bevorzugt. Eisenverbindungen ergeben in der Regel etwas geringere Ausbeuten oder ein ungünstigeres
Verhältnis von Iso- zu n-Verbindungen. Die Verwendung von
Nickelverbindungen hat den Nachteil, daß stets mit der Bildung des Nickelcarbonyls gerechnet werden muß, das flüchtig
und stark gesundheitsschädigend ist. Die Metallverbindung soll in dem Reaktionsgemisch wenigstens in einer für die katalytische
Wirkung ausreichenden Konzentration löslich sein. Dies gilt z.B. für die Halogenide, insbesondere für die Jodide.
Löslich sind auch die Carbonyle, wie Kobaltcarbonyl, Eisencarbonyl oder Eisen-carbonyl-jodid-Komplexe. Der Katalysator
wird in einer Menge von 0,01 bis 0,1 Mol der Metallverbindung je Liter des flüssigen Reaktionsgemisches eingesetzt. Neben
einer Metallverbindung des Eisens, Kobalts oder Nickels muß der Katalysator eine Jodidkomponente enthalten. Darunter
werden die Jodide der genannten Metalle, Jodwasserstoff, elementares Jod oder organische Jodide verstanden, wie z.B.
Methyljodid oder Isopropyljodid. Das molare Verhältnis der
Metallverbindung zu der Jodidkomponente kann z.B. bei 1 : 1 bis 1 : J5 liegen. Kobaltjodid ist der bevorzugte
Katalysator für das Verfahren. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, das Verfahren unter einem gewissen Wasserstoffdruck,
beispielsweise von 5 bar, durchzuführen.
Die Umsetzungstemperatur liegt zwischen I50 und 250°,
vorzugsweise im Bereich von I80 bis 220°. Kohlenmonoxyd wird unter einem Druck von beispielsweise 100 bis I50 bar
eingesetzt. Der Reaktionsraum soll säuerstofffrei sein.
Die Reaktionsdauer, bzw. bei kontinuierlicher Arbeitsweise die Verweilzeit, unter den genannten Reaktionsbedingungen
soll wenigstens etwa 1 Stunde betragen.
Nach der Umsetzung wird das Reaktionsgemisch entsps-annt und
destillativ aufgearbeitet. Sofern alle Reaktionsteilnehmer
709883/0051 Ω
hinreichend flüchtig sind, kann der Katalysator, sofern er
nicht ebenfalls flüchtig ist, als Rückstand erhalten und - gegebenenfalls nach Reinigung - wieder verwendet werden.
Die in dem Reaktionsprodukt gegebenenfalls enthaltenen Anhydride werden zweckmäßig durch Zusatz der äquivalenten
Menge Wasser in die entsprechenden Carbonsäuren zerlegt. Der nicht umgesetzte Isopropylester wird in die Carbonylierungsreaktion
zurückgeführt. Wenn mit einem beträchtlichen Überschuß einer verhältnismäßig leicht flüchtigen
Carbonsäure, wie z.B. Essigsäure gearbeitet und als Ausgangsmaterial
der entsprechende Isopropylester eingesetzt worden ist, ist eine Umesterung zum Isopropylisobutyrat nach dem
Massenwirkungsgesetz nicht begünstigt, so daß praktisch die gesamte Esterkomponente in Form von z.B. Isopropylacetat abgetrennt
werden kann. Das zurückbleibende Säuregemisch wird weiter fraktioniert zerlegt. Die leicht flüchtige Säure wird als
erste Fraktion abgenommen und nach teilweiser Veresterung durch Propylenanlagerung in die Carbonylierungsreaktion
zurückgeführt. Als nächste Fraktion wird Isobuttersäure erhalten, und zwar nach dem Verfahren der Erfindung in einem
Verhältnis zwischen 20 : 1 und 2 : 1 zu der als darauf folgende Fraktion erhältlichen n-Buttersäure.
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föhm
In einem 0,5 1- bzw. 2 l-Hochdruckautoklaven werden 200
bzw. 600 ml des flüssigenAusgangsmaterials>
worin der Katalysator gelöst ist, eingefüllt. Der Autoklav wird druckdicht verschlossen und der Gasraum mehrfach mit Stickstoff
gespült. Dann werden 5 bar Wasserstoff und IQO bar Kohlenmonoxid
aufgedrückt und 1 bis 5 Stunden auf 200 bis 24o°C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird entspannt, der Autoklav
geöffnet und das Reaktionsgemisch destillativ aufgearbeitet.
Die Katalysator- und Produktmengen sind in den nachfolgenden Tabellen zusammengefaßt. Es bedeuten jeweils:
IBS: - Isobuttersäure
NBS - n-Buttersäure
IBE - Isobuttersäure-isopropylester
NBE - n-Buttersäure-isopropylester
In der letzten Tabellenspalte ist der Anteil der Verbindungen mit Isobuttersäurestruktur an den Carbonylierungsprodukten
angegeben (Selektivität).
I. Carbonylierung von Isopropylacetat mit Kobaltkatalysatoren
Als Ausgangsmaterial werden je nach Ansatzgröße 174 g (200 ml)
oder 522 g (600 ml) Isopropylacetat eingesetzt, worin die in
der Tabelle angegebenen Katalysatormengen (in Mol) gelöst werden. Bei Versuch 6 wird zusätzlich 0,5 Mol Wasser mitverwendet.
Nr. | Ansatz | K a t | a 1 y ! | sato | r . | IBS | Pro | d u | k t e | Selekt. |
größe | Art | Mol | Art | Mol | g | NBS | IBE | NBE | in % | |
in ml | 26,3 | g | g | g | 86,8 | |||||
1 | 600 | CoJ2 | 0,03 | . - | - | 14,2 | 2,5 | 9,2 | 2,9 | 79,8 |
2 | 600 | CoJ2 | 0,03 | HJ | 0,o4 | 7,9 | 3,4 | 7,9 | 3,2 | 95,6 |
3 | 200 | Co2(CO)8 | 0,01 | CH5J | ),02 | 2,5 | 0,37 | 3,95 | 0,18 | 73,8 |
4 | 200 | CoJ2 | 0,01 | CF,S0,H | ),03 | 4,1 | 0,75 | 2,02 | 0,84 | 81,8 |
5 | 200 | Co2(CO)8 | 0,01 | J2 | 3,02 | 9,26 | 1,13 | 1,31 | - | 90,3 |
6 | 200 | Co2(CO)8 | 0,01 | C3HJ | ),0l | 0,83 | 30,57 | 1,38 | ||
+ H2O | 0,5 | |||||||||
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föhm GmbH Darmstadt
- xer -
II. Carbonylierung von Isopropylacetat mit einem Eisen-
katalysator
200 ml (I92 g) eines äquimolaren Gemisches aus Isopropylacetat
und Essigsäure werden in einem 0,5 1-Autoklaven umgesetzt
Mr. | Ansatz größe (ml) |
K a t a Art |
1 y s Mol |
ate Art |
1 r Mol |
P IBS g |
roe NBS g |
I u ic IBE g |
t e NBE g |
Selekt. % |
7 | 200 | Fe(CO)4J2 | 0,01 | HJ | 0,015 | 15,45 | 6,98 | 3,82 | 1,43 | 69,7 |
III. Carbonylierung von Isopropylacetat in Eisessig Es werden Gemische von Isopropylacetat und Eisessig in den
in der Tabelle angegebenen Mo!verhältnissen (I/E) carbonyliert.
Nr. | I/Ü | Ansatz | K a t i | a 1 y | sato | r | P | IBS | roe | l u k | t e | Selekt. |
größe | Art | Mol | Art | Mol | g | NBS | IBE | NBE | fo | |||
Mol | (ml) | 5,2 | g | S | 96,3 | |||||||
8 | 1/1 | 200 | Co2(CO)8 | 0,01 | CH3J | 0,02 | 16,2 | 0,2 | 0,4 | - | 95,1 | |
9 | 1/1 | 6OO | Co2(CO)8 | 0,01 | 1-C3H7J | 0,02 | 8,8 | 0,8 | 3,7 | 0,1 | 90,6 | |
10 | 1/3 | 6OO | Co2(CO)8 | 0,01 | X-C3HJ | 0,02 | 6,3 | 1,0 | 1,2 | - | 88,1 | |
11 | 1/5 | 6OO | Co2(CO)8 | 0,01 | i-C H J | 0,02 | 14,65 | 0,9 | 0,5 | - | 92,1 | |
12 | 1/1 | 6OO | CoJ2 | 0,02 | HJ | 0,04 | 9,67 | 1,26 | 1,48 | 0,12 | 87,7 | |
13 | 1/3 | 600 | CoJ2 | 0,02 | HJ | 0,04 | 1,33 | 1,16 | 0,23 |
IV. Carbonylierung von Pivalinsäureisopropylester
In I75 g (1,21 Mol) Pivalinsäure-isopropylester und 9 g (0,5 Mol)
Wasser werden 0,01 Mol Co2(CO)g und 0,02 Mol Isopropyljodid
gelöst und die Lösung im Autoklaven carbonyliert. Man erhält 3,67 g IBS und 0,14 g NBS. Daraus ergibt sich eine Selektivität
von 96,3 %,
V. Carbonylierung von Benzoesäure-isopropylester
In I75 g dieses Esters werden 0,01 Mol Kobaltjodid und 1 % des
Estergewichtes an Jodwasserstoff gelöst. Man erhält 7,66 g IBS und 0,87 g NBS, was eine Selektivität von φ,8 # ergibt.
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VI. Versuche mit Isobuttersäureisopropylester
I70 g Isobuttersäureisopropylester werden mit 3,4 g Isopropyljodid,
3,4 g Dikobaltoctacarbonyl und 9,0 g Wasser versetzt. Danach
wird die Carbonylierung wie oben beschrieben durchgeführt.
Man erhält zusätzlich zur Isobuttersäure, die durch Spaltung des eingesetzten Esters entstanden ist, 14,1 g Isobuttersäure, geringe Menge Isobuttersäureanhydrid und 2,2 g n-Buttersäure. Das entspricht einer Isobuttersäureselektivität von 86,5 %*
Man erhält zusätzlich zur Isobuttersäure, die durch Spaltung des eingesetzten Esters entstanden ist, 14,1 g Isobuttersäure, geringe Menge Isobuttersäureanhydrid und 2,2 g n-Buttersäure. Das entspricht einer Isobuttersäureselektivität von 86,5 %*
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Claims (9)
- flöhmPatentansprüche
__( 1. !Verfahren zur Herstellung von Isobuttersäure durch eine Carbonylierungsreaktion mit einem Katalysator, der aus einer Verbindung eines Metalls der VIII. Gruppe des Periodischen Systems und aus einer Jodidkomponente zusammengesetzt ist,dadurch gekennzeichnet,daß man einen Isopropylester einer gesättigten aliphatischen oder aromatischen Carbonsäure mit 2 bis 8 C-Atomen in Gegenwart eines Katalysators, der neben der Jodidkomponente eine Verbindung des Eisens, Kobalts oder Nickels enthält, mit Kohlenmonoxyd umsetzt. - 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart einer H-aciden Verbindung durchführt.
- 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die H-acide Verbindung in einer zu dem Isopropylester mindestens äquivalenten Menge eingesetzt wird.
- 4. Verfahren nach den Ansprüchen 2 und J, dadurch gekennzeichnet, daß man als H-acide Verbindung Wasser und/oder die dem Isopropylester zugrundeliegende Carbonsäure einsetzt.
- 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator eine Kobaltverbindung enthält.
- 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5* dadurch gekennzeichnet, daß man Kobaltjodid als Katalysator einsetzt.709883/ÖÖS1ΓΟΠΓΠ -AT- ο κ q η ο q rGmbH Darmstadt %_ £ Q O U £ <J
- 7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Mol-Verhältnis der Metallkomponente zur Jodidkomponente im Katalysator zwischen 1 : 1 und 1 : 3 liegt.
- 8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7» dadurch gekennzeichnet, daß die Meta 11 verbindung des Katalysators in einer Menge von 0,01 bis 0,1 Mol je Liter des flüssigen Reaktionsgemisches eingesetzt wird.
- 9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion bei einem Wasserstoffpartialdruck von mindestens 1 bar durchgeführt wird.709883/0051
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EP0027000A1 (de) * | 1979-09-24 | 1981-04-15 | Exxon Research And Engineering Company | Umsetzung von Methanol mit CO oder CO+H2 unter Verwendung eines Eisen-Kobalt-Katalysators |
US4408069A (en) | 1979-09-24 | 1983-10-04 | Exxon Research And Engineering Co. | Conversion of methanol to methyl acetate using iron-cobalt catalyst |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1534244A (en) | 1978-11-29 |
JPS537611A (en) | 1978-01-24 |
BE856559A (fr) | 1977-10-31 |
NL7707055A (nl) | 1978-01-10 |
FR2357519A1 (fr) | 1978-02-03 |
IT1109130B (it) | 1985-12-16 |
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