DE2625540C3 - Verfahren zur Herstellung von höheren Ketonen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von höheren Ketonen

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DE2625540C3 DE19762625540 DE2625540A DE2625540C3 DE 2625540 C3 DE2625540 C3 DE 2625540C3 DE 19762625540 DE19762625540 DE 19762625540 DE 2625540 A DE2625540 A DE 2625540A DE 2625540 C3 DE2625540 C3 DE 2625540C3
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Description

in der R1 für unverzweigtes oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 20 C-Atomen, gegebenenfalls durch niedere Alkylgruppen substituiertes Aryl oder Cycloalkyl oder aber Aralkyl mit 7 bis 20 C-Atomen steht und die genannten Reste auch Hydroxy- oder Alkoxygruppen als inerte Substituenten tragen können, mit einem Keton der allgemeinen Formel II
CH3-CO-R2
(II)
in der R2 für unverzweigtes oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 20 C-Atomen, gegebenenfalls durch niedere Alkylgruppen substituiertes Aryl oder Cycloalkyl, oder aber Aralkyl mit 7 bis 20 C-Atomen steht und die genannten Reste auch Hydroxy- oder Alkoxygruppen als inerte Substituenten tragen können, in Gegenwart von Wasserstoff und einem Katalysatorsystem, das sowohl kondensierende als auch hydrierende Eigenschaften besitzt, bei erhöhter Temperatur, indem man die Umsetzung in Gegenwart eines Katalysatorsystems, das einerseits ein Oxid der Seltenen Erdmetalle oder ein Gemisch von Oxiden der Seltenen Erdmetalle und andererseits ein oder mehrere Metalle der Gruppe VIII des Periodensystems der Elemente enthält, in flüssiger Phase bei Temperaturen von 80 bis 2800C durchführt, dadurch gekennzeichnet, daß man an Stelle eines Oxids der Seltenen Erdmetalle oder eines Gemisches solcher Oxide ein Salz eines Seltenen Erdmetalls oder ein Gemisch solcher Salze als Komponente des Katalysatorsystems verwendet.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine weitere Ausgestaltung des Verfahrens gemäß Patent 26 15 J08.
Gegenstand des Hauptpatentes ist ein Verfahren zur Herstdlung höherer Ketone durch Umsetzen eines Aldehyds der allgemeinen Formel I
R1 -C
(3
(I)
C-Atomen, steht und die genannten Reste auch Hydroxy- oder Alkoxygruppen als inerte Substituenten tragen können, mit einem Keton der allgemeinen Formel II
in der R1 für unverzweigtes oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 20 C-Atomen, vorzugsweise I bis 8 C-Atomen, insbesondere I bis 5 C-Atomen, gegebenenfalls durch niedere Alkylgruppen substituiertes Aryl oder Cycloalkyl, vorzugsweise Phenyl oder Cyclohexyl oder aber Aralkyl mit 7 bis 20 C-Atomen, vorzugsweise 7 bis 10 CHj—CO—R2
(H)
in der R2 für unverzweigtes oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 20 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 8 C-Atomen, insbesondere 1 bis 5 C-Atomen, gegebenenfalls durch niedere Alkylgruppen substituiertes Aryl oder Cycloalkyl, vorzugsweise Phenyl oder Cyclohexyl oder aber Aralkyl mit 7 bis 20 C-Atomen, vorzugsweise 7 bis 10 C-Atomen, steht und die genannten Reste auch Hydroxy- oder Alkoxygruppen als inerte Substituenten tragen können, in Gegenwart von Wasserstoff und einem Katalysatorsystem, das sowohl kondensierende als auch hydrierende Eigenschaften besitzt,iv* erhöhter Temperatur, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Umsetzung in Gegenwart eines Katalysatorsystems, das einerseits ein Oxid der Seltenen Erdmetalle oder ein Gemisch von Oxiden der Seltenen Erdmetalle und andererseits ein oder mehrere Metalle der Gruppe VIII des Periodensystems der Elemente enthält, in flüssiger Phase bei Temperaturen von 80 bis 2800C durchführt
Es wurde nun gefunden, daß dieses Verfahren mit nahezu gleich gutem Erfolg gelingt, wenn man an Stelle eines Oxids eines Seltenen Erdmetalls oder eines Gemisches solcher Oxide ein Salz eines Seltenen Erdmetalls oder ein Gemisch solcher Salze als Komponente des gemäß Hauptpatent vorgeschlagenen Katalysatorsystems verwendet.
Als Kationen in den erfindungsgemäß zu verwendenden Salzen eignen sich alle Seltenen Erdmetalle, deren Oxide nach dem Verfahren des Hauptpatents als Bestandteil des Katalysatorsystems dienen.
Die chemische Natur der Anionen hat nach den bisherigen Beobachtungen keinen erkennbaren Einfluß auf den Erfolg des Verfahrens. Demgemäß kann man sowohl anorganische als auch organische Salze verwenden, wobei die handelsüblichen Salze wie die Nitrate, Sulfate, Phosphate, Chloride, Carbonate, Acetate, Oxalate und Stearate, insbesondere die Nitrate, Carbonate, Acetate und Stearate, aus wirtschaftlichen Gründen bevorzugt werden. Als organische Salze kommen allgemein die Salze von Ci -Cig-Alkylcarbonsäuren oder von Cj-Cba.w-Alkylendicarbonsäuren in Betracht, also neben den bereits genannten Verbindungen beispielsweise die Propionate, Butyrate, Valerate, Succinate und Adipate.
Weiterhin eigenen sich die Phenolate und Toluolsulfonate. Als Salze sind im Rahmen dieser Erfindung ferner auch die Hydroxide und basischen Oxide und die Oxi- und Hydroxysalze der Seltenen Erdmetalle zu betrachten. Auch die häufig leicht zugänglichen Hydrate der Salze können an Stelle der reinen Salze eingesetzt werden. Für das Gewichtsverhältnis der Seltenen Erdmetallsalze zu den Metallen der VIII Gruppe des Periodensystems gelten sinngemäß die für die Seltenen Erdmetalloxide angegebenen WeMe1 Da es offensichtlich nur auf die Seltenen Erdmetall-Kationen ankommt und nicht darauf, ob der anionische Rest oxidisch oder salzartig ist, ist das für den Fall der Oxide genannte Verhältnis der Seltenen Erdmetalloxide zu den Gruppen VIII-Metallen von 400 :1 bis I : 150 entsprechend den meist höheren Molgewichten der Anionen der Salze umzurechnen. Gleichermaßen erhöht sich auch die
Menge des Katalysatorgemisches, Haben sich im Falle der Oxide beispielsweise JO g eines Gemisches aus 9 g CeOa und 1 g Pd als geeignet erwiesen, so wären bei Verwendung von Cerlv-Sulfathydrat (Ce(SO4J2 4 HaO) rund 21 g dieses Cer-Salzes einzusetzen, und zusammen mit dem Pd betrüge die Menge des Katalysatorgemisches demnach 22 g. Im übrigen gelten die Vorschriften des Hauptpatentes.
Beispiele 1 bis 9
Je 313 g Aceton und 12£g n-Pentanal werden in Gegenwart von 2 g eines Katalysatorgemisches aus 1 g eines Seltenen Erdnietallsalzes und 1 g eines Trägerkatalysators bestehend aus 90 Gew.-% Aktivkohle und 10 Gew.-% Palladium zwei Stunden lang unter einem Wasserstoffdruck von 30 bar auf 170° C erhitzt Per Reaktionsaustrag wird gaschromatographisch — ohne Berücksichtigung des gebildeten Wassers — untersucht. In der nachfolgenden Tabelle sind die einzelnen Bestandteile der Reaktionsausträge in Gewichtsprozent angegeben.
Die einzelnen Bestandteile werden in der Tabelle wie folgt bezeichnet;
A: B: C: D: E: F:
H:
I:
J:
n-Buten
Aceton
n-Pentanal
Isopropanol
4-Methyl-pentan-2-on
4-Methyl-3-penten-2-on
Octan-2-on 3-Octen-2-on
Beispiel
KataSysttor A B C D E F G H I 1,8
Neodymoxalat 0,3 61,3 12,2 0,2 0,1 2,4 2,5 15,3 0,9
Neodymsuccinat 0,2 59,8 12,8 0,5 0,3 1,6 1,5 16,4 1,0
Neodymstearat 0,2 52,4 0,8 0,2 0,1 1,8 0,7 33,2 12,8
Lanthannitrat 0,3 53,0 0,6 0,3 0,2 2,6 1,8 20,1 1,2
Lanthanchlorid 0,3 57,4 9,7 0,4 0,3 3,8 1,3 17,9 6,1
Praseodymisovalerat 0,2 54,0 2,3 0,2 0,3 2,4 1,8 23,6 5,2
Neodymcarbonat 0,2 54,6 3,6 0,2 0,4 1,8 0,7 24,3 6,3
Praseodymacetat 0,2 54,5 2,4 0,1 0,3 1,6 1,2 25,6 0,7
Lanthansulfat 0,3 57,2 10,3 0,3 0,4 4,2 3,1 15,2

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Weitere Ausgestaltung des Verfahrens gemäß Patent 26 15 308 zur Herstellung höherer Ketone durch Umsetzen eines Aldehyds der allgemeinen Formel I
    R1
    (I)
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