DE2625401C2 - Aktive Korrosionsschutzpigmente auf Eisenoxidbasis und deren Verwendung - Google Patents

Aktive Korrosionsschutzpigmente auf Eisenoxidbasis und deren Verwendung

Info

Publication number
DE2625401C2
DE2625401C2 DE19762625401 DE2625401A DE2625401C2 DE 2625401 C2 DE2625401 C2 DE 2625401C2 DE 19762625401 DE19762625401 DE 19762625401 DE 2625401 A DE2625401 A DE 2625401A DE 2625401 C2 DE2625401 C2 DE 2625401C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
mol
pigments
manganese
aluminum
mixtures
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19762625401
Other languages
English (en)
Other versions
DE2625401A1 (de
Inventor
Franz Dr. Hund
Peter Dr. 4150 Krefeld Kresse
Günter Dr. Linde
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19762625401 priority Critical patent/DE2625401C2/de
Priority to US05/796,505 priority patent/US4156613A/en
Priority to GB23104/77A priority patent/GB1546536A/en
Priority to FR7717078A priority patent/FR2353620A1/fr
Priority to JP6492977A priority patent/JPS52150441A/ja
Publication of DE2625401A1 publication Critical patent/DE2625401A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2625401C2 publication Critical patent/DE2625401C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/04—Compounds of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/22—Compounds of iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C09D5/084—Inorganic compounds

Description

Aktive Korrosionsschutzpigmente, denen große praktische Bedeutung zukommen, sind Bleimennige. Zinkkaliumchromat und Zinkstaub. Im Vergleich zu den in großen Mengen verwendeten, für den Korrosionsschutz im wesentlichen inaktiven Eisenoxidpigmenten haben die erwähnten aktiven Korrosionsschutzpigmente entweder ein wesentlich höheres spezifisches Gewicht oder sind erheblich teurer. Es hat nicht an Bemühungen gefehlt, auf der Basis der wohlfeilen und relativ spezifisch leichten Eisenoxidrohstoffe aktive Korrosionsschutzpigmente herzustellen. So wurde ver^ ijiüchti durch Zusamrriengjühen von Zinkf und Erdalka·' !!oxiden, ^hydroxiden und -carbonaten mit Verschieden^ äf (igen Eisenverbindungen (Oxid, Oxidhydroxid, Cärbohat, Sulfat UsW.) bei Temperaturen von 650 bis 115O0C neue Korrosionsschutzpigmente auf Eisenoxidbasis herzustellen. Bei der Abprüfung dieser Pigmente auf ihre Korrosionsschutzwirkung zeigte sich aber, daß sie im Vergleich zu handelsüblichen Eisenoxidpigriiehten zwar eine geringe Verbesserung bringen, daß sie aber bei weitem nicht an die eingangs erwähnten aktiven Korrosionsschutzpigmente heranreichen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Entwicklung aktiver Korrosionsschutzpigmente auf Eisenoxidbasis, die hinsichtlich ihrer Korrosionsschutzwirkung den bekannten aktiven Korrosionsschutzpigmenten ebenbürtig sind und die Nachteile der bekannten Korrosionsschutzpigmente nicht aufweisen.
Gegenstand dpr vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Pigmenten, bestehend aus 30 bis 70 Mol-% CaO und 70 bis 30 Mol-% Me2O3, wobei Me2O3 für (1 — x) Fe2O3 und χ Mol Al2O3 und/oder Mn2O3 steht und χ Werte von 0,01 bis 1, vorzugsweise
is 0,01 bis 0,95 annimmt, mit der weiteren Maßgabe, daß bezogen auf 1 Mol Me2O3 0,1 bis 10 Mol-% des Fe2O3 und/oder AI2O3 und/oder Mn2O3 durch die ent: prechende molare Menge Cr2O3 ersetzt sein können, mit einer spezifischen Oberfläche zwischen 0,1 bis 30 m2/g nach BET, hergestellt durch Glühen der entsprechenden Mischungen von Metalloxidcn und/oder Metallverbindungen, die beim Glühen zu Metalloxiden führen, der an Aluminium- und Mangan- und Chromoxid-armen Mischungen bei Temperaturen von 200 bis 650° C, vorzugsweise 300 bis 600° C. besonders bevorzugt von 400 bis 600° C, der aluminium-, mangan- und chromoxidreichen Mischungen von 200 bis 950°C, vorzugsweise zwischen 250 und 8500C, besonders bevorzugt zwischen 300 und 7500C in Gegenwart sauerstoffhaltiger und/oder inerter Gase, als Korrosionsschutzpigmente.
Aus der wissenschaftlichen Arbeit von H. Toussaint
(Rev. chim. Minerale 1 (1964) 141/95) sind bereits Zusammensetzungen bekannt, die den obengenannten Kompositionen mit dem Wert χ = 1 entsprechen. Ein Hinweis darauf, daß diese Substanzen korrosionsinhibitierend sind, kann diesem Aufsatz nicht entnommen werden. Auch weisen die dort beschriebenen Verbindungen nicht die notwendigen großen Oberflächen auf. Pigmente, bestehend aus 30 bis 70 Mol-% CaO und 70 bis 30 Mol-% Me2O1, wobei Me2O1 (1 — x) Fe2O3 und χ Mol AI2O1 und/oder Mn2O1 steht und χ Werte von 0,0! bis 0,95 annimmt, mit der v/eiteren Maßgabe, daß bezogen auf I Mol Me2Oi bis zu 20 MoI-0A, vorzugsweise 0.1 bis 10 Mol-% des Fe2O1 und/oder AI2O) und/oder Mn2O1 durch die entsprechende molare Menge Cr2O, ersetzt sein können, mit einer spezifischen Oberfläche zwischen 0.1 bis 30 m2/g nach BET, hergestellt durch Glühen der entsprechenden Mischungen von Metalloxiden und/oder Metallverbindungen, die ueim Glühen zu Metalloxiden führe:), der an Aluminium- und Mangan- und chromoxid armen Mischungen bei Temperaturen von 200 bis 6Ί0 C. vorzugsweise 300 bis 600X', besonders bevorzugt von 400 bis 600"C. der aluminium-, mangan und chromoxidrtichen Mischungen von 200 bis 950 C. vorzugsweise zwischen 250 und 850°C besonders bevorzugt /wischen 300 und 75O"C in Gegenwart sauerstoffhaltiger und/oder inerter Gase.
Diese Pigmente sind nicht vergleichbar mit den in definierten Kristallgittern vorliegenden Verbindungen aus dem System CaO-Al2O3, wie sie auf den Seiten 543—553 im Gmelin Band Aluminium (System iJn35) Teil B; 1934 beschrieben sind. AiI diese Verbindungen sind föntgenographisch eindeutig definiert und nur durch Reaktion in festem Zustand aus den Kompönenten be! Temperaturen über lOOO'C darstellbar, Sie besitzen nur eine kleine spezifische Oberfläche und haben nur eine geringe Körrosionsschuizwifkung.
Aus dem US-Patent 39 04 421 sind Korrosionsschutz^
pigmente auf der Basis von CaO — FejOr Zusammensetzungen bekannt. Diese werden im Bereich von 700 bis 1150°C geglüht. Diese Zusammensetzungen sind Al2O3-frei, was auch ein Grund für das unzureichende Korrosionsschutzverhalten dieser Pigmenie ist.
Die neuen aktiven Korrosionsschutzpigmente auf Basis Eisenoxid werden so hergestellt, daß innige Mischungen von 30 bis 70 Mol-% CaO oder diese beim Glühen liefernden Verbindungen und 70 bis 30 Moi-% Me2O3, wobei Me2O3 für (1 - x) Fe2O3 und χ Mol AI2O3 und/oder Mn2O3 steht und χ Werte von 0,005 bis 1, vorzugsweise 0,01 bis 0,95 annehmen kann, mit der weiteren Maßgabe, daß bei Gegenwart von Al2O3 und/oder Mn2O3 20 Mol-%, vorzugsweise 0,1 bis 10MoI-% des Fe2O3 und/oder Al2O3 und/oder Mn2O3 durch die entsprechende molare Menge Cr2O3 ersetzt sein können, oder beim Glühen Me2O3 liefernde Verbindungen bereitet, anschließend in einem bestimmten Temperaturbereich geglüht, das Glühproduk*. intensiv gemahlen, gegebenenfalls noch einmal geglüht, abgekühlt und gemahlen werden.
Die Glühtemperatur ist von entscheidender Bedeutung für die Eigenschaften der erhaltenen Korrosionsschutzpigmente. Bei an Aluminiumoxid, Manganoxid oder Chromoxid-armen Pigmenten liegt die Glühtemperatur zwischen 200 und ö50°C. vorzugsweise 300 bis 600° C, besonders bevorzugt zwischen 400 und 600° C. Für aluminium- und mangan- oder chromreichere Pigmente werden Glühtemperaturen zwischen 200 und 950° C, vorzugsweise zwischen 250 und 850° C. besonders bevorzug* zwischen 300 und 750°C gewählt. Die Glühdauer liegt in der Regel zwischen 0,1 bis 20. vorzugsweise 0,5 bis lOStunGen. Dit erfindungsgemäßen Korrosionsschutzpigmente zeigen spezifische Oberflächenwerte nach der bekannte"· und standard)-sierten BET-Meßmethode entsprechend der Grundsatz-Veröffentlichung von G. Brunnauer, P. H. Emmet und H.Teller. ]. Amer. Chem. Soc. 60, 309 (1938) zwischen 0,1 und 30 m2/g. vorzugsweise zwischen 1 bis 15 m2/g.
Die erfindungsgemäßen Korrosionsschutzpigmente zeigen nach dem Thompson-Korrosionstest (H.A. Gardener. Physical and Chemical Exeminations of Paints. Varmishes, Lacquers and Colors. 11. Auflage Bethesda 1950, S. 399) Prozentverluste pro Gramm Pigment vin weniger als 0,05% pro Gramm Korrosionsschutzpigment. vorzugsweise weniger als 0.03% pro Gramm Korrosionsschutzpigment. Im Vergleich zeigt ein Korrosionsschutzpigment auf Basis Pb)O4 nach dem Thompson-Korrosionstest ein Prozentverlust pro Gramm PbiOi in der Größenordnung von 0.06% ein aktives Zinkoxid einen Prozentverlust pro Gramm Zinkoxid in Höhe von 0.08% (vergl. Tab. 3).
Als Ausgangsverbindungen bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Korrosionsschutzpigmente können für CaO das Oxid bzw. dieses beim Glühen liefernden 5·. Verbindungen wie Hydroxide. Hydroxysalze. C'arbona te. basische Carbonate. Nitrate. Chloride. Sulfate. Formiate. Acetale. Oxalate und andere organische Verbindungen des Calciums dienen. Für MejOj können beliebige Fisen-. Aluminium und/oder Mangan und oder Chromverbindungen eingesetzt werden, oder beim Glühen dreiv/ertiges Eisen= ünd/odef Aluminium:' und/öder Manganoxid und/öder Ghrom(lll)-oxid liefernde Verbindungen, wie Öxidhydroxid, Hydroxid, Hydroxysalze, Carbonate, basische Carbonale, Nitrate, Chloride, Sulfate, Formiate, Acetate, Oxalate, bzw. organische Carboxylate. Werden Eisen- bzw* Manganverbindungen eingesetzt* die das Element nicht in dreiwertigem Zustand enthalten, so ist die GlUhung der erfindungsgemäßen Korrosionsschutzpigmente in sauerstoffhaltiger Atmosphäre, vorzugsweise Luft oder sauerstoffangereicherter Luft, durchzuführen. Bei Verwendung von Verbindungen des vierwertigen Mangans (z. E. Braunstein) ist die Glühung bei einer solchen Temperatur und in einer solchen Atmosphäre durchzuführen, daß dreiwertiges Manganoxid entsteht. Als besonders vorteilhaft erweisen sich bei den Eisenvei bindungen Fe(OH)2. FeCO3 oder basisches Carbonat, die man durch Alkali- oder Erdalkalihydroxid- oder -carbonat-Fällung aus Eisen(ll)-salzen, vorzugsweise Eisen(II)-sulfatIösungen gewinnen kann.
Weitere technisch interessante Rohstoffe für Eisen(III)-oxid sind die bei der Reduktion aromatischer Nitroverbindungen mit Eisen in saurer Lösung anfallenden Fe3O4-. λ· FeOO H- und a-Fe2O3-Pigmentschlämme oder die nach dem Luftoxidationsverfahren mit Eisenschrott oder Fe(OH)2-FälIung in Gegenwart von Keimen darstellbaren Eisenoxidgelb- («-FeOOH), Eisenoxidorange (y-FeOOH) und Eisenoxidrotpigmente ((X-Fe2O3). Auch die aus kristallwasserhaltigem oder kristallwasserfreiem Eisen(II)-sulfat durch Röstoxidations- oder Röstreduktionsverfahren anfallenden roten, braunen und schwarzen Eisenoxide sind für die Herstellung der neuen aktiven Korrosionsschutzpigmente geeignete Ausgan ^verbindungen.
Geeignete Aluminiumverbindungen oder Mischungen von Eisen- mit Aluminiumverbindungen sind die beim Aufschluß von Aluminiumerzen anfallenden »Rotschlämme« der Aluminium-Industrie oder eisenfreie oder eisenhaltige Oxidhydroxyiderze (Böhmit, Diaspor).
Ausgangsverbindungen für Mangan sind natürlich vorkommende Mangan-Minerale oder synthetisch hergestellter und/oder als Abfallprodukt bei organischen Synthesen anfallender Braunstein, die allein oder in Kombination mit den erwähnten Eisen- und Aluminiumverbindungen zur Herstellung der erfiHungsgemäßen Korrosionsschutzpigmente verwendet werden können. Geeignete Chromverbindungen sind die dreiwertigen Oxide oder Oxidhydroxide selbst oder die diese beim Glühen liefernden kristallinen oder amorphen Hydroxide. Oxidhydroxide, Oxidaquate, basischen Carbonate. Nitrate Chloride, Sulfate. Formiate, Acetate. Oxalate, usw. Vorzugsweise wird Cr2Oj selbst verwendet.
In einer speziellen Ausführungsform weiden Chromat(VI)- oder Dichromatverbindungen. beispielsweise Natriumchromat oder Natriumdichromat, mit Eisen(II)-saizen und/oder Aluminium und/oder Mangan(ll)-salzen in geeigneten Mengen unter Reduktion des Chrom(VI) zu Chrom(lll) und gleichzeitiger Oxidation von Fe(II) und/oder Mn(II) /ur Fe(III) und/oder Mn(IIl) umgesetzt, wobei eine Misthfällung von C'hrom(III)-und/odcr Aluminium(lll)-. Mangan(III)- und F.isen(III)· oxidaquat entsteht. Diese MischfälUing ist ein hervorragend geeignetes Ausgangsmaterial für die Herstellung der erfindungsgemäßen Korrosionsschutzpigmente.
f-jne weitere Möglichkeit /ur Herstellung der oxidischen Ausgangsstoffe fiir die neuen Korrosionsschutzpigmente besteht in einer vollständigen oder ,teilweisen gemeinsamen Ausfällung. Von Me(ll)j und/ oder Me(lil)^Saiziösungen (woei Me gleich Fe, Al, Mn, Cr, Ca) mit Alkali', Erdalkalihydroxid ünd/öder Alkali-, Erdälkälicarbonat.
In den nachfolgenden Tabellen 1—^2, werden die Eigenschaften verschiedener erfindungsgemäßer Korrosionsschutzpigmente in Abhängigkeit von ihrer
Zusammensetzung und der Glühtemperatur dargestellt. Die Korrosionsschutzpigmente werden so gewonnen, daß innige Mischungen von 30 bis 70 Mol-% CaO oder dieses beim Glühen liefernden Verbindungen und 70 bis 30 Mol-% Me)O3, wobei Me3O1 für (1 - x) Fe3O3 und χ Mol AI3O3 und/oder Mn3O3 steht und w Werte von 0,005 bis 1, vorzugsweise 0,01 bis ü.95 annehmen kann, mit der weiteren Maßgabe, daß bei Gegenwart von Al3Oj und/oder Mn3O3 20 Mol-%, vorzugsweise 0,1 bis 10 Mol-% de·., Fe2O3 und/oder Al3O3 und/oaer Mn3O3 durch die entsprechende molare Menge Cr3O3 ersetzt sein können, oder diese beim Glühen liefernden Verbindungen hergestellt, eine Stunde auf eine 1000C unterhalb der in der, Tabellen 1—2 angegebenen Temperatur erhitzt, das Glühprodukt intensiv gemahlen und eine Stunde bei den in den Tabellen angegebenen Endtemperaturen geglüht, abgekühlt, und gemahlen werden Die absoluten Mengen der Glühprodukte bewegen sich im Bereich von 50 bis 100 g. Die Ergebnisse der Pigmentabprüfungen von 30 g finden sich getrennt nach System
CaO · (Fe, _ ,AU)2O3
in Tabelle 1 und
CaO · (Fe1 _ ,Mn1J2O3
in Tabelle 2 in Abhängigkeit der Substitution des Fe durch Al und/oder Mn. In Tabelle 1 ist aus einer früheren Anmeldung auch das Ergebnis für die Zusammensetzung CaO · (Fe2O3) mit aufgenommen..
Der Thompson-Korrosionstest an den Pigmenten wurde wie folgt durchgeführt:
In eine mit doppelt durchbohrtem Stopfen versehene 200 ml Pulverflasche wurden je nach Schüttgewicht 15 oder 30 g Pigment, 60 ml bidestilliertes Wasser und vier gereinigte und mit Äther entfettete, gewogene und mit Perlonfäden festgebunden, glänzend polierte Ras;erklingen eingebracht. Durch Glasrohre wurden die einzelnen hintereinander gereihten Pulverflaschen mit den verschiedenen Pigmentsuspensionen unter Zwischenhaltung von leeren Pulverflaschen verbunden. Durch Einschalten des Laborvakuums wurde über ein Luftrotameter und einen als Blasenzähler dienenden Erlenmeyerkolben im Verlauf von 10 Tagen ein gleichbleibender Luftstrom von 60 l/h durchgeleitet. Durch diesen Luftstrom wird die Pigmentsuspension ständig durchgewirbelt und kommt das Pigment ständig in Kontakt mit dem Wasser. Nach Ablauf von 10 Tagen wurden die Rasierklingen aus jeder Flasche herausgenommen, sorgfältig gereinigt, getrocknet und der Gewichtsverlust durch Rückwaage bestimmt. Der prozentuale Gewichtsverlust wird durch die eingesetzte Pigmentmenge dividiert. Der Prozentverlust/g Pigment stellt ein Maß für die Stärke der Korrosion dar. Je niedriger dieser Wert ist, um so gr.-.-'er ist die Korrosion verhindernde Wirkung des Pigmer ts. Da die so ermittelten Werte sehr klein sind, wurden sie zur Vereinfachung einer vergleichenden Betrachtung mit einem Faktor von 10' multipliziert Diese Werte sind in den letzten Kolonnen der Tabellen 1 bis 3 angegeben.
Zum Vergleich mit den erfindungsgemäßen Korrosionsschutzpigmenten ist in der Tabelle 3 das Korrosionsverhalten von einigen anorganischen Pigmenten beim Thompson-Korrosionstest dargestellt.
Chrom(III)-oxidhaltige Systeme zeigen gegenüber den nur Al2O3 oder Mn2O3 enthaltenden eher noch eine Verbesserung der Korrosionsschutzwirkung der erfindungsgemäß hergestellten Pigmente.
Tabelle 1 und (Fe, Al)2O3 Zusammensetzung in Fe2O3 Mol-% Al2O3 enthaltenden Pigmente Glühtemperatur in Abhängigkeit
von der Glühtemperatur (30 g Pigment/60 ml H2 CaO 49,5 0,5 O) I h- C
Vers.-Nr. 50,0 49,5 0,5 400 103 x %-Verlust
Korrosionsverhalten einiger CaO 50,0 49,5 0,5 500 g P'gment
1.1 50,0 49,5 0,5 600 0,0
1.2 50,0 47,5 2,5 800 0,0
1.3 50,0 47,5 2,5 400 0,0
1.4 50.0 47,5 2,5 500 15,7
1.5 50,0 47,5 2,5 600 12,3
1.6 50,0 45,0 5,0 700 0,0
1.7 50.0 45.0 5,0 400 15,8
1.8 50.0 45,0 5,0 500 0,0
1.9 50,0 45,0 5,0 600 0,0
1.10 50,0 25,0 25,0 5800 0.0
1,11 50,0 25,0 25,0 - 400 0,0
1,12 50,0 25,0 25,0 500 10,7
1,13 50,0 25.0 25.0 600 0,0
1,14 50.0 800 2,6
1,15 0,0
1.16 0.7
Fortsetzung
Vers.-Nr. Zusammensetzung in Mol-% Gliihtempefaitir lO3 x %-Verlusi
CaO Fe2O3 AI2Oj Ih-C g Pigment
1.17 50,0 12,5 37.5 400 0,0
1.18 50,0 12,5 37,5 500 0,0
1.19 50,0 12,5 37,5 600 0,0
1.20 50,0 12,5 37.5 800 0.0
1.21 50,0 - 50,0 400 0,0
1.22 50.0 - 50,0 500 0,0
1.23 50.0 - 50,0 600 0,0
1.24 50.0 - 50,0 800 0,0
1.25 50.0 - 50,0 900 0,0
Tabelle
korrosionsverhalten einiger CaO und (Fe, Mn)O3 enthaltenden Pigmente in Abhängigkeit von der Glühtemperatur (30 g Pigment/60 ml H2O)
Vers.-Nr. Zusammensetzung in Mol-% Fe2O3 Mn2O3 Glühterc'jeratur 103x%-Veriust
CaO 49,5 0,5 lh- C g Pigmehl
2.1 50.0 49,5 0,5 400 0,0
2.2 50,0 49,5 0,5 500 0,0
2.3 50,0 47,5 2,5 600 12,8
2.4 50,0 47,5 2,5 400 0,0
2.5 50,0 47,5 2,5 500 10,4
2.6 50,0 45,0 5,0 600 11,3
2.7 50.0 45,0 5,0 400 27,1
2.8 50,0 45,0 5,0 500 10,7
2.9 50,0 40,0 10,0 600 10,1
2.10 50,0 40,0 10,0 400 3,1
2.11 50,0 40,0 10,0 500 0,0
2.12 50,0 - 50,0 600 0,0
2.13 50,0 - 50,0 400 0,0
2.14 50,0 - 50,0 500 0,9
2.15 50,0 20,0 10,0*) 600 27,4
2.16 50,0 20,0 10,0*) 400 0,0
2.17 50,0 20,0 10,0*) 500 4.3
2.18 50,0 20,0 10,0*) 600 0,0
2.19 50,0 20,0 10,0*) 700 0,0
2.20 50,0 20,0 10,0**) 800 0,0
2.24 50,0 20,0 10,0**) 400 0,0
2.25 50,0 20,0 10,0**) 500 0,0
2.26 50,0 20,0 10,0**) 600 0,0
2.27 50,0 20,0 10,0**) 700 0,0
2.28 50,0 20.0 10,0**) 8OG 0,0
2.29 50,0 900 0,2
*) und zusätzlich 20 Mol-% Al2O3. **) und zusätzlich 10 Mol-% Al2O3 und 10 Mol-% Cr2O3.
9 10
Tabelle 3
Korrosionsverhalten von einigen anorganischen Pigmenten beim Thompson-Test
Vers.-Nr. Art des Pigments g Pigment/ Verlust 103x%-Ver!ust
Typ 60 ml H2O % g Pigment
3.1 ff-FeOOH 15 10,10 673,0
3.2 G-Fe2O3 30 5,05 168,0
3.3 Fe3O4 30 10,36 345,0
3.4 y-CrOOH 15 1,69 113,0
3.5 Pb3O4 30 1,73 57,7
3.6 ZnO 15 1,20 80,4

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verwendung von Pigmenten, bestehend aus 30 bis 70Mol-% CaO und 70 bis 30 Mol-% Me2O3, wobei Me2O3 für (I - x) Fe2O3 und χ Mol Al2O3 und/oder Mn2O3 steht und χ Werte von 0,01 bis 1, vorzugsweise 0,01 bis 055 annimmt, mit der weiteren Maßgabe, daß bezogen auf 1 Mol Me2O3 0,1 bis 10 Mol-% des Fe2O3 und/oder Al2O3 und/oder Mn2O3 durch die entsprechende molare Menge Cr2O3 ersetzt sein können, mit einer spezifischen Oberfläche zwischen 0,1 bis 3Om-Vg nach BET. hergestellt durch Glühen der entsprechenden Mischungen von Metalloxiden und/oder Metallverbindungen, die beim Glühen zu Metalloxiden führen, der an Aluminium- und Mangan- und Chromoxid-armen Mischungen bei Temperaturen von 200 bis 650° C. vorzugsweise 300 bis 600° C, besonders bevorzugt von 400 bis 600° C, der aluminium-, mangan- und chromoxidreichen Mischungen von 200 bis 9500C, vorzugsweise zwischen 250 und 850° C, besonders bevorzugt zwischen 300 und 750°C in Gegenwart sauerstoffhaltiger und/oder inerter Gase, als Korrosionsschutzpigmente.
2. Pigmente, bestehend aus 30 bis 70 Mol-% CaO und 70 bis 30 Mol-% Me2O3, wobei Me2O3 für (1 - x) Fe2O3 und χ Mol AI2O3 und/oder Mn2O3 steht und χ Werte von 0,01 bis 055 annimmt, mit der weiteren Maßgabe, daß bezogen auf 1 Mol Me2O3 bis zu 20 Mol-%. vorzugsweise 0.1 bis IO Mol-% des Fe2O3 und/oder Al2O3 und/oder Mn2O3 durch die entsprechende molare Menge Cr2O3 ersetzt sein kennen, mit einer spezifischen Oberfläche zwischen 0.1 bis 30 m'/g nach BET, hergestellt durch Glühen der entsprechenden Mischungen von Metalloxiden und/oder Metallverbindungen, die beim Glühen zu Metalloxiden führen, der an Aluminiun und Mangan- und Chromoxid-armen Mischungen bei Temperaturen von 200 bis 650°C. vorzugsweise 300 bis 6000C, besonders bevorzugt von 400 bis 600" C. der aluminium-, mangan- und chromoxidreichen Mischungen von 200 bis 950°C. vorzugsweise zwischen 250 und 850°C. besonders bevorzugt zwischen 300 und 750°C in Gegenwart sauerstoffhaltiger und/oder inerter Gase.
DE19762625401 1976-06-05 1976-06-05 Aktive Korrosionsschutzpigmente auf Eisenoxidbasis und deren Verwendung Expired DE2625401C2 (de)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762625401 DE2625401C2 (de) 1976-06-05 1976-06-05 Aktive Korrosionsschutzpigmente auf Eisenoxidbasis und deren Verwendung
US05/796,505 US4156613A (en) 1976-06-05 1977-05-12 Anti-corrosion pigments
GB23104/77A GB1546536A (en) 1976-06-05 1977-06-01 Anti-corrosion pigments
FR7717078A FR2353620A1 (fr) 1976-06-05 1977-06-03 Pigment anti-corrosion a base d'oxyde de fer, sa preparation et son utilisation pour la preparation des vernis et laques
JP6492977A JPS52150441A (en) 1976-06-05 1977-06-03 Anti corrosive pigments * method of their preparation and varnishs or lacquers

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762625401 DE2625401C2 (de) 1976-06-05 1976-06-05 Aktive Korrosionsschutzpigmente auf Eisenoxidbasis und deren Verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2625401A1 DE2625401A1 (de) 1977-12-22
DE2625401C2 true DE2625401C2 (de) 1983-02-03

Family

ID=5979932

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19762625401 Expired DE2625401C2 (de) 1976-06-05 1976-06-05 Aktive Korrosionsschutzpigmente auf Eisenoxidbasis und deren Verwendung

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2625401C2 (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4373963A (en) * 1981-09-03 1983-02-15 Titan Kogyo K.K. Lustrous pigment and process for producing same
US4740393A (en) * 1985-07-10 1988-04-26 Nl Chemicals, Inc. Coating composition containing a calcium phosphite and process for protecting a surface from corrosion
EP1472319A1 (de) 2002-01-04 2004-11-03 University Of Dayton Nicht toxische korrosionsschutzpigmente auf cobaltbasis
US20040011252A1 (en) * 2003-01-13 2004-01-22 Sturgill Jeffrey A. Non-toxic corrosion-protection pigments based on manganese

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL137145C (de) * 1965-11-23
US3904421A (en) * 1972-08-30 1975-09-09 Tada Kogyo Ltd Anticorrosive paint
DE2537684C3 (de) * 1975-08-23 1980-07-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aktive Korrosionsschutzpigmente auf Eisenoxidbasis
DE2560073C2 (de) * 1975-08-23 1980-08-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verwendung von zink- und eisenoxidhaltigen Pigmenten für den Korrosionsschutz

Also Published As

Publication number Publication date
DE2625401A1 (de) 1977-12-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2815812C2 (de) Katalysator für die Dehydrierung von Kohlenwasserstoffen zu ungesättigten Kohlenwasserstoffen und seine Verwendung für die Dehydrierung in Gegenwart von Dampf
US4156613A (en) Anti-corrosion pigments
DD157669A5 (de) Katalysator und verfahren zur herstellung desselben
DE3019404C2 (de) Verfahren zur Herstellung von schuppigem Eisenoxid
DE2458888B2 (de) Verfahren zur reduktiven Zerstörung von Stickoxyden in Abgasen
EP0004643B1 (de) Aktive Korrosionsschutzpigmente auf Calciumoxid-, Aluminiumoxid- und Eisenoxidbasis, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE2646753B2 (de) Verfahren zur katalytischen Behandlung von Abgasen
EP0440958A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines schwarzen Mangan-Eisenoxid-Pigmentes
DE2723520A1 (de) Kupferoxid-zinkoxid-katalysator
DE2537684C3 (de) Aktive Korrosionsschutzpigmente auf Eisenoxidbasis
DE2625401C2 (de) Aktive Korrosionsschutzpigmente auf Eisenoxidbasis und deren Verwendung
DE1542222A1 (de) Verfahren zum Umsetzen von Kohlenoxyd mit Dampf
DE2039162A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Mischoxyden des Molybdaens und Eisens gegebenenfalls in Anwesenheit weiterer Metalle sowie ihre Verwendung als Katalysatoren
DE3213683A1 (de) Verfahren zur herstellung von ferriten aus eisen(ii)-sulfat
DE4422761C1 (de) Verfahren zur Herstellung von Tantal- und/oder Nioboxidhydrat sowie deren Verwendung
DE2642049C2 (de) Aktive Korrosionsschutzpigmente auf Eisenoxidbasis und deren Verwendung
DE2560073C2 (de) Verwendung von zink- und eisenoxidhaltigen Pigmenten für den Korrosionsschutz
DE2560072C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Pigmenten auf Eisenoxidbasis und deren Verwendung für den Korrosionsschutz
DE2012430C3 (de) Katalysator zur Durchführung von Redoxvorgängen
US4211565A (en) Iron oxide-based anti-corrosion pigments
DE2635063A1 (de) Katalysator fuer die reduktion von stickstoffoxiden in anwesenheit von ammoniak
DE2641846A1 (de) Uranoxid-antimonoxidverbindung sowie herstellung und verwendung derselben als katalysator
DE2605651A1 (de) Verfahren zur herstellung von verbesserten chrom-rutilpigmenten
DE2166563C3 (de) Verfahren zur Herstellung von e-Caprolactam
EP0960857B1 (de) Verfahren zur thermischen Herstellung von Zinn(IV)sulfiden

Legal Events

Date Code Title Description
OD Request for examination
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee